Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти
The role of the electrophilic intramolecular cyclization (EIC) reaction of unsaturated carboxylic acid amides has been described for the design of arylthio-containing lactams and lactones. In order to identify the effect of the styryl moiety on regioselectivity of the electrophilic intramolecular cy...
Збережено в:
| Видавець: | National University of Pharmacy |
|---|---|
| Дата: | 2015 |
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2015
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.870 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Репозиторії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-89003 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
styryl acetic acid amides electrophilic intramolecular cyclization arylsulfenyl chlorides pyrrolidin-2-ones UDC 541.398.1 547.569.4 547.745 амиды стирилуксусной кислоты электрофильная внутримолекулярноя циклизация арилсульфенилхлориды пирролидин-2-оны УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 аміди стирилоцтової кислоти електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація арилсульфенілхлориди піролідин-2-они УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 |
| spellingShingle |
styryl acetic acid amides electrophilic intramolecular cyclization arylsulfenyl chlorides pyrrolidin-2-ones UDC 541.398.1 547.569.4 547.745 амиды стирилуксусной кислоты электрофильная внутримолекулярноя циклизация арилсульфенилхлориды пирролидин-2-оны УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 аміди стирилоцтової кислоти електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація арилсульфенілхлориди піролідин-2-они УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 Tsyzoryk, N. M. Danyliuk, I. Yu. Vaskevych, A. I. Vaskevych, R. I. Vovk, M. V. Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| topic_facet |
styryl acetic acid amides electrophilic intramolecular cyclization arylsulfenyl chlorides pyrrolidin-2-ones UDC 541.398.1 547.569.4 547.745 амиды стирилуксусной кислоты электрофильная внутримолекулярноя циклизация арилсульфенилхлориды пирролидин-2-оны УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 аміди стирилоцтової кислоти електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація арилсульфенілхлориди піролідин-2-они УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 |
| format |
Article |
| author |
Tsyzoryk, N. M. Danyliuk, I. Yu. Vaskevych, A. I. Vaskevych, R. I. Vovk, M. V. |
| author_facet |
Tsyzoryk, N. M. Danyliuk, I. Yu. Vaskevych, A. I. Vaskevych, R. I. Vovk, M. V. |
| author_sort |
Tsyzoryk, N. M. |
| title |
Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_short |
Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_full |
Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_fullStr |
Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_full_unstemmed |
Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_sort |
cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання n-ариламідів стирилоцтової кислоти |
| title_alt |
The synthesis of 1,5-diaryl-4-arylthiopyrrolidin-2-ones by arylsulfenylation of styryl acetic acid N-arylamides Синтез 1,5-диарил-4-арилтиопирролидин-2-онов реакцией арилсульфенилирования N-ариламидов стирилуксусной кислоты |
| description |
The role of the electrophilic intramolecular cyclization (EIC) reaction of unsaturated carboxylic acid amides has been described for the design of arylthio-containing lactams and lactones. In order to identify the effect of the styryl moiety on regioselectivity of the electrophilic intramolecular cyclization process styryl acetic acid amides with electron-donating substituents in para-position of the styryl moiety have been studied. It has been found that these compounds react with phenyl and p-tolylsulfenylchlorides in nitromethane in the presence of lithium perchlorate as a “doping additive” to form 1,5-diaryl-4-arylthiopyrrolidin-2-ones with the yield of 60-66%. It is most likely that the reaction found includes the formation of the episulfonium cation stabilized by the perchlorate-anion followed by 5-endo-cyclization onto the nitrogen atom of the amide group. The structure of the compounds synthesized has been confirmed by their spectral parameters. In particular, the IR-spectra contain strong absorption bands C=O at 1703-1703 cm-1, and 1H NMR-spectra of the compounds obtained are characterized by two protons multiple shifts of the H3 pyrrolidine ring at 2.52-2.64 and 3.08-3.22 ppm, respectively, H4 proton multiple shifts at 3.61-3.76 ppm and H5 at 4.99-5.09 ppm. Formation of the pyrrolidine ring as a result of cyclization has been reliably proven by 13C NMR-spectra with the typical signals of carbon atoms: C3 (37 ppm), C4 (48 ppm), C5 (69 ppm) and C2 (172 ppm). |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2015 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.870 |
| work_keys_str_mv |
AT tsyzoryknm thesynthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT danyliukiyu thesynthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vaskevychai thesynthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vaskevychri thesynthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vovkmv thesynthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT tsyzoryknm sintez15diaril4ariltiopirrolidin2onovreakciejarilsulʹfenilirovaniânarilamidovstiriluksusnojkisloty AT danyliukiyu sintez15diaril4ariltiopirrolidin2onovreakciejarilsulʹfenilirovaniânarilamidovstiriluksusnojkisloty AT vaskevychai sintez15diaril4ariltiopirrolidin2onovreakciejarilsulʹfenilirovaniânarilamidovstiriluksusnojkisloty AT vaskevychri sintez15diaril4ariltiopirrolidin2onovreakciejarilsulʹfenilirovaniânarilamidovstiriluksusnojkisloty AT vovkmv sintez15diaril4ariltiopirrolidin2onovreakciejarilsulʹfenilirovaniânarilamidovstiriluksusnojkisloty AT tsyzoryknm cintez15díaril4ariltíopírolídin2onívreakcíêûarilsulʹfenílûvannânarilamídívstiriloctovoíkisloti AT danyliukiyu cintez15díaril4ariltíopírolídin2onívreakcíêûarilsulʹfenílûvannânarilamídívstiriloctovoíkisloti AT vaskevychai cintez15díaril4ariltíopírolídin2onívreakcíêûarilsulʹfenílûvannânarilamídívstiriloctovoíkisloti AT vaskevychri cintez15díaril4ariltíopírolídin2onívreakcíêûarilsulʹfenílûvannânarilamídívstiriloctovoíkisloti AT vovkmv cintez15díaril4ariltíopírolídin2onívreakcíêûarilsulʹfenílûvannânarilamídívstiriloctovoíkisloti AT tsyzoryknm synthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT danyliukiyu synthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vaskevychai synthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vaskevychri synthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides AT vovkmv synthesisof15diaryl4arylthiopyrrolidin2onesbyarylsulfenylationofstyrylaceticacidnarylamides |
| first_indexed |
2024-09-01T18:14:35Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:14:35Z |
| _version_ |
1809018494150246400 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-890032018-06-05T14:16:56Z The synthesis of 1,5-diaryl-4-arylthiopyrrolidin-2-ones by arylsulfenylation of styryl acetic acid N-arylamides Синтез 1,5-диарил-4-арилтиопирролидин-2-онов реакцией арилсульфенилирования N-ариламидов стирилуксусной кислоты Cинтез 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів реакцією арилсульфенілювання N-ариламідів стирилоцтової кислоти Tsyzoryk, N. M. Danyliuk, I. Yu. Vaskevych, A. I. Vaskevych, R. I. Vovk, M. V. styryl acetic acid amides electrophilic intramolecular cyclization arylsulfenyl chlorides pyrrolidin-2-ones UDC 541.398.1 547.569.4 547.745 амиды стирилуксусной кислоты электрофильная внутримолекулярноя циклизация арилсульфенилхлориды пирролидин-2-оны УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 аміди стирилоцтової кислоти електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація арилсульфенілхлориди піролідин-2-они УДК 541.398.1 547.569.4 547.745 The role of the electrophilic intramolecular cyclization (EIC) reaction of unsaturated carboxylic acid amides has been described for the design of arylthio-containing lactams and lactones. In order to identify the effect of the styryl moiety on regioselectivity of the electrophilic intramolecular cyclization process styryl acetic acid amides with electron-donating substituents in para-position of the styryl moiety have been studied. It has been found that these compounds react with phenyl and p-tolylsulfenylchlorides in nitromethane in the presence of lithium perchlorate as a “doping additive” to form 1,5-diaryl-4-arylthiopyrrolidin-2-ones with the yield of 60-66%. It is most likely that the reaction found includes the formation of the episulfonium cation stabilized by the perchlorate-anion followed by 5-endo-cyclization onto the nitrogen atom of the amide group. The structure of the compounds synthesized has been confirmed by their spectral parameters. In particular, the IR-spectra contain strong absorption bands C=O at 1703-1703 cm-1, and 1H NMR-spectra of the compounds obtained are characterized by two protons multiple shifts of the H3 pyrrolidine ring at 2.52-2.64 and 3.08-3.22 ppm, respectively, H4 proton multiple shifts at 3.61-3.76 ppm and H5 at 4.99-5.09 ppm. Formation of the pyrrolidine ring as a result of cyclization has been reliably proven by 13C NMR-spectra with the typical signals of carbon atoms: C3 (37 ppm), C4 (48 ppm), C5 (69 ppm) and C2 (172 ppm). Подчеркнута роль реакции электрофильной внутримолекулярной циклизации (ЭВЦ) амидов непредельных карбоновых кислот для построения сульфанилсодержащих лактамных и лактонных структур. С целью выявления влияния стирильного фрагмента на региоселективность процесса ЭВЦ исследован ряд анилидов стирилуксусных кислот с донорными заместителями в пара-положении арильного ядра. Установлено, что указанные соединения реагируют с фенил- и пара-толилсульфенилхлоридами в среде нитрометана в присутствии эквимолярного количества перхлората лития как «допинг-добавки» с образованием 1,5-диарил-4-арилтиопирролидин-2-онов с выходами 60-66%. Наиболее вероятно, что найденная реакция реализуется по схеме образования стабилизированного перхлорат-анионом эписульфониевого катиона с последующей 5-эндо-циклизацией на атом азота амидной группы. Структура синтезированных соединений подтверждена их спектральными параметрами. В частности, в ИК-спектрах присутствуют интенсивные полосы поглощения групп С=О при 1703-1705 см-1. Спектры ЯМР 1Н характеризуются двумя мультиплетами протонов Н3 пирролидинового цикла соответственно при 2.52-2.64 и 3.08-3.22 м.ч., а также мультиплетами протонов Н4 при 3.61-3.76 м.д. и Н5 при 4.99-5.09 м.д. Формирование в результате циклизации пиридинового ядра надежно доказано спектрами ЯМР 13С с типичными сигналами атомов углерода: С3 (37 м.д.), С4 (48 м.д.), С5 (69 м.д.) и С2 (172 м.д.). Підкреслена роль реакції електрофільної внутрішньомолекулярної циклізації (ЕВЦ) амідів ненасичених карбонових кислот для побудови сульфаніловмісних лактамних та лактонних структур. З метою виявлення впливу стирильного фрагмента на регіоселективність процесу електрофільної внутрішньомолекулярної циклізації досліжено ряд анілідів стирилоцтових кислот із донорними замісниками в пара-положенні арильного ядра. Встановлено, що вказані сполуки реагують із феніл- та пара-толілсульфенілхлоридами в середовищі нітрометану в присутності еквімолярної кількості перхлорату літію як «допінг-добавки» із утворенням 1,5-діарил-4-арилтіопіролідин-2-онів із виходами 60-66%. Найвірогідніше, що знайдена реакція реалізується за схемою утворення стабілізованого перхлорат-аніоном епісульфонієвого катіона із подальшою 5-ендо-циклізацією на атом азоту амідної групи. Cтруктура синтезованих сполук підтверджена їх спектральними параметрами. Зокрема, в ІЧ-спектрах присутні інтенсивні смуги поглинання груп С=О при 1703-1705 см-1. Спектри ЯМР 1Н характеризуються двома мультиплетами протонів Н3 піролідинового циклу відповідно при 2.52-2.64 та 3.08-3.22 м.ч., а також мультиплетами протонів Н4 при 3.61-3.76 м.ч. та Н5 при 4.99-5.09 м.ч. Формування в результаті циклізації піролідинового ядра надійно доведено спектрами ЯМР 13С із типовими сигналами атомів вуглецю: С3 (37 м.ч.), С4 (48 м.ч.), С5 (69 м.ч.) та С2 (172 м.ч.). National University of Pharmacy 2015-12-27 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.870 10.24959/ophcj.15.870 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 13 No. 4(52) (2015); 3-5 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 13 № 4(52) (2015); 3-5 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 13 № 4(52) (2015); 3-5 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.870/85572 Copyright (c) 2015 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |