Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів
The paper is devoted to preparation and study of the transformations of novel multifunctional fluorinated synthetic building blocks – alkyl N-(3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl) carbamates. In order to obtain them in high yields the aza-Henry reaction of 2,2,2-trifluoroethylidencarbamates with nitr...
Збережено в:
| Дата: | 2014 |
|---|---|
| Автори: | , , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2014
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.818 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-89073 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
2 2-trifluoroethylidecarbamates N-(3-nitro-1 1 1-trifluoropropan-2-yl)carbamates N-(3-amino-1 4-trifluoromethylimidazolidin-2-ones 3 3-trifluoropropan-1 2-diamines UDC 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороэтилиденкарбаматы N-(3-нитро-1 1 1-трифторопропан-2-ил)карбаматы N-(3-амино-1 4-трифторометилимидазолидин-2-оны 3 3-трифторопропан-1 2-диамины УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороетиліденкарбамати N-(3-нітро-1 1 1-трифторопропан-2-іл)карбамати N-(3-аміно-1 4-трифторометилімідазолідин-2-они 3 3-трифторопропан-1 2-діаміни УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 |
| spellingShingle |
2 2-trifluoroethylidecarbamates N-(3-nitro-1 1 1-trifluoropropan-2-yl)carbamates N-(3-amino-1 4-trifluoromethylimidazolidin-2-ones 3 3-trifluoropropan-1 2-diamines UDC 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороэтилиденкарбаматы N-(3-нитро-1 1 1-трифторопропан-2-ил)карбаматы N-(3-амино-1 4-трифторометилимидазолидин-2-оны 3 3-трифторопропан-1 2-диамины УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороетиліденкарбамати N-(3-нітро-1 1 1-трифторопропан-2-іл)карбамати N-(3-аміно-1 4-трифторометилімідазолідин-2-они 3 3-трифторопропан-1 2-діаміни УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 Tkachuk, V. M. Melnichenko, N. V. Kovalchuk, K. V. Sukach, V. A. Vovk, M. V. Nenaidenko, V. G. Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| topic_facet |
2 2-trifluoroethylidecarbamates N-(3-nitro-1 1 1-trifluoropropan-2-yl)carbamates N-(3-amino-1 4-trifluoromethylimidazolidin-2-ones 3 3-trifluoropropan-1 2-diamines UDC 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороэтилиденкарбаматы N-(3-нитро-1 1 1-трифторопропан-2-ил)карбаматы N-(3-амино-1 4-трифторометилимидазолидин-2-оны 3 3-трифторопропан-1 2-диамины УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороетиліденкарбамати N-(3-нітро-1 1 1-трифторопропан-2-іл)карбамати N-(3-аміно-1 4-трифторометилімідазолідин-2-они 3 3-трифторопропан-1 2-діаміни УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 |
| format |
Article |
| author |
Tkachuk, V. M. Melnichenko, N. V. Kovalchuk, K. V. Sukach, V. A. Vovk, M. V. Nenaidenko, V. G. |
| author_facet |
Tkachuk, V. M. Melnichenko, N. V. Kovalchuk, K. V. Sukach, V. A. Vovk, M. V. Nenaidenko, V. G. |
| author_sort |
Tkachuk, V. M. |
| title |
Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_short |
Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_full |
Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_fullStr |
Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_full_unstemmed |
Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_sort |
синтез та деякі перетворення алкіл n-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів |
| title_alt |
Synthesis and some transformations of alkyl N-(2-aryl-3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl)carbamates Синтез и некоторые превращения алкил N-(2-арил-3-нитро-1,1,1-трифторопропан-2-ил)карбаматов |
| description |
The paper is devoted to preparation and study of the transformations of novel multifunctional fluorinated synthetic building blocks – alkyl N-(3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl) carbamates. In order to obtain them in high yields the aza-Henry reaction of 2,2,2-trifluoroethylidencarbamates with nitromethane catalyzed by triethylamine has been proposed. The structure of the compounds obtained has been confirmed by spectral methods. Essential elements of the structure corroboration are 13C NMR spectra, in which a signal of the newly formed stereogenic carbon atom is found as a quartet at 63 ppm. It has been shown that the interaction of sodium borohydride with alkyl N-(3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl)carbamates in the presence of the equimolar amount of NiCl2.6H2O leads to selective reduction of the nitro group and formation of the corresponding alkyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates. The presence of amino group in their structure considerably affects the chemical shifts of diastereotopic methylene protons. Their signals in the 1H NMR spectra are upfield (about 2 ppm difference in comparison with nitro derivatives). Alkyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates in refluxing toluene in the presence of DBU were easily transformed into 4-trifluorometylimidazolidyn-2-ones by intramolecular cyclization. In its turn, tert-butyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates when treating with hydrogen chloride in dioxane readily gave 3,3,3-trifluoropropan-1,2-diamines through Boc protecting group cleavage. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2014 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.818 |
| work_keys_str_mv |
AT tkachukvm synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT melnichenkonv synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT kovalchukkv synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT sukachva synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT vovkmv synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT nenaidenkovg synthesisandsometransformationsofalkyln2aryl3nitro111trifluoropropan2ylcarbamates AT tkachukvm sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT melnichenkonv sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT kovalchukkv sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT sukachva sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT vovkmv sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT nenaidenkovg sintezinekotoryeprevraŝeniâalkiln2aril3nitro111triftoropropan2ilkarbamatov AT tkachukvm sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív AT melnichenkonv sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív AT kovalchukkv sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív AT sukachva sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív AT vovkmv sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív AT nenaidenkovg sinteztadeâkíperetvorennâalkíln2aril3nítro111triftoropropan2ílkarbamatív |
| first_indexed |
2024-09-01T18:14:42Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:14:42Z |
| _version_ |
1809018501364449280 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-890732018-06-05T13:53:03Z Synthesis and some transformations of alkyl N-(2-aryl-3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl)carbamates Синтез и некоторые превращения алкил N-(2-арил-3-нитро-1,1,1-трифторопропан-2-ил)карбаматов Синтез та деякі перетворення алкіл N-(2-арил-3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів Tkachuk, V. M. Melnichenko, N. V. Kovalchuk, K. V. Sukach, V. A. Vovk, M. V. Nenaidenko, V. G. 2 2-trifluoroethylidecarbamates N-(3-nitro-1 1 1-trifluoropropan-2-yl)carbamates N-(3-amino-1 4-trifluoromethylimidazolidin-2-ones 3 3-trifluoropropan-1 2-diamines UDC 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороэтилиденкарбаматы N-(3-нитро-1 1 1-трифторопропан-2-ил)карбаматы N-(3-амино-1 4-трифторометилимидазолидин-2-оны 3 3-трифторопропан-1 2-диамины УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 2 2-трифтороетиліденкарбамати N-(3-нітро-1 1 1-трифторопропан-2-іл)карбамати N-(3-аміно-1 4-трифторометилімідазолідин-2-они 3 3-трифторопропан-1 2-діаміни УДК 547.495.1 547.412.12 547.415.1 The paper is devoted to preparation and study of the transformations of novel multifunctional fluorinated synthetic building blocks – alkyl N-(3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl) carbamates. In order to obtain them in high yields the aza-Henry reaction of 2,2,2-trifluoroethylidencarbamates with nitromethane catalyzed by triethylamine has been proposed. The structure of the compounds obtained has been confirmed by spectral methods. Essential elements of the structure corroboration are 13C NMR spectra, in which a signal of the newly formed stereogenic carbon atom is found as a quartet at 63 ppm. It has been shown that the interaction of sodium borohydride with alkyl N-(3-nitro-1,1,1-trifluoropropan-2-yl)carbamates in the presence of the equimolar amount of NiCl2.6H2O leads to selective reduction of the nitro group and formation of the corresponding alkyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates. The presence of amino group in their structure considerably affects the chemical shifts of diastereotopic methylene protons. Their signals in the 1H NMR spectra are upfield (about 2 ppm difference in comparison with nitro derivatives). Alkyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates in refluxing toluene in the presence of DBU were easily transformed into 4-trifluorometylimidazolidyn-2-ones by intramolecular cyclization. In its turn, tert-butyl N-(3-aminopropan-2-yl)carbamates when treating with hydrogen chloride in dioxane readily gave 3,3,3-trifluoropropan-1,2-diamines through Boc protecting group cleavage. Работа посвящена получению и исследованию преобразований новых полифункциональных фторсодержащих синтез-блоков – алкил N-(3-нитро-1,1,1-трифторопропан-2-ил)карбаматов. Для их получения предложена катализируемая триэтиламином реакция аза-Генри 2,2,2-трифтороэтилиденкарбаматов с нитрометаном. Строение синтезированных соединений надежно подтверждено комплексом спектральных методов, среди которых наиболее доказательными являются спектры ЯМР 13С, в которых новообразованный стереогенный атом углерода фиксируется в виде квартета при 63 м.д. Показано, что при воздействии на алкил N-(3-нитро-1,1,1-трифторопропан-2-ил)карбаматы боргидрида натрия в присутствии эквимолярного количества NiCl2.6H2O происходит селективное восстановление нитрогруппы и образование соответствующих алкил N-(3-аминопропан-2-ил)карбаматов. Наличие в их структуре аминогруппы существенно сказывается на химических сдвигах диастереотопных метиленовых протонов, которые в спектрах ЯМР 1Н смещены в область сильного поля примерно на 2 м.д. по сравнению с нитропроизводными. N-(3-Аминопропан-2-ил)карбаматы при кипячении в толуоле в присутствии ДБУ подвергаются внутримолекулярной циклизации в 4-трифторометилимидазолидин-2-оны. В свою очередь, при обработке трет-бутил (3-аминопропан-2-ил)карбаматов хлористым водородом в диоксане происходит легкое снятие защитной Boc-группы и образование 3,3,3-трифторопропан-1,2-диаминов. Робота присвячена отриманню та дослідженню перетворень нових поліфункціональних фторовмісних синтез-блоків – алкіл N-(3-нітро-1,1,1-трифторопропан-2-іл)карбаматів. Для їх одержання запропонована каталізована триетиламіном реакція аза-Генрі 2,2,2-трифтороетиліденкарбаматів із нітрометаном. Структура синтезованих сполук надійно доведена комплексом спектральних методів, серед яких найбільш доказовими є спектри ЯМР 13С, в яких новоутворений стереогенний атом вуглецю фіксується у вигляді квартету при 63 м.ч. Показано, що при дії на алкіл N-(3-нітро-1,1,1-трифторопропан- 2-іл)карбамати борогідриду натрію в присутності еквімолярної кількості NiCl2.6H2O відбувається селективне відновлення нітрогрупи і утворення відповідних алкіл N-(3-амінопропан-2-іл)карбаматів. Наявність в їх структурі аміногрупи суттєво позначається на хімічних зсувах діастереотопних метиленових протонів, які в спектрах ЯМР 1Н зміщені в область сильного поля приблизно на 2 м.ч. порівняно з нітропохідними. Алкіл N-(3-амінопропан-2-іл)карбамати при кип’ятінні в толуолі в присутності ДБУ піддаються внутрішньомолекулярній циклоконденсації в 4-трифторометилімідазолідин-2-они. В свою чергу, при обробці трет-бутил N-(3-амінопропан-2-іл)карбаматів хлороводнем у діоксані спостерігається легке зняття захисної Boc-групи і утворення 3,3,3-трифторопропан-1,2-діамінів. National University of Pharmacy 2014-12-10 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.818 10.24959/ophcj.14.818 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 12 No. 4(48) (2014); 71-76 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 12 № 4(48) (2014); 71-76 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 12 № 4(48) (2014); 71-76 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.14.818/85538 Copyright (c) 2014 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |