Фосфонометильні похідні динітроанілінів
A number of dinitroanilines derivatives previously unknown has been synthesized. The alkylamino groups and aminomethylphosphonic groups have been introduced as acids and esters in their structure. The synthesis has been carried out by Kabachnik-Fields reaction and its modification – Moedritzer-Irani...
Gespeichert in:
| Datum: | 2015 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
National University of Pharmacy
2015
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.839 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Institution
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-89091 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| baseUrl_str |
|
| datestamp_date |
2018-06-05T14:05:59Z |
| collection |
OJS |
| language |
Ukrainian |
| topic |
a-амінофосфонати динітроаніліни реакція Кабачника-Філдса реакція Моедрітцера-Ірані УДК 547.24 547.415.1 547.546 |
| spellingShingle |
a-амінофосфонати динітроаніліни реакція Кабачника-Філдса реакція Моедрітцера-Ірані УДК 547.24 547.415.1 547.546 Chuiko, A. L. Korotkiy, Yu. V. Bondar, V. A. Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| topic_facet |
a-aminophosphonates dinitroanilines Kabachnik-Fields reaction Moedritzer-Irani reaction UDC 547.24 547.415.1 547.546 a-аминофосфонаты динитроанилины реакция Кабачника-Филдса реакция Моедрит- цера-Ирани УДК 547.24 547.415.1 547.546 a-амінофосфонати динітроаніліни реакція Кабачника-Філдса реакція Моедрітцера-Ірані УДК 547.24 547.415.1 547.546 |
| format |
Article |
| author |
Chuiko, A. L. Korotkiy, Yu. V. Bondar, V. A. |
| author_facet |
Chuiko, A. L. Korotkiy, Yu. V. Bondar, V. A. |
| author_sort |
Chuiko, A. L. |
| title |
Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_short |
Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_full |
Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_fullStr |
Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_full_unstemmed |
Фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_sort |
фосфонометильні похідні динітроанілінів |
| title_alt |
Phosphonomethylated derivatives of dinitroanilines Фосфонометильные производные динитроанилинов |
| description |
A number of dinitroanilines derivatives previously unknown has been synthesized. The alkylamino groups and aminomethylphosphonic groups have been introduced as acids and esters in their structure. The synthesis has been carried out by Kabachnik-Fields reaction and its modification – Moedritzer-Irani reaction, in which formaldehyde and phosphonic acids are used in a highly acidic medium. However, we have not found any other examples of successful application of this reaction to aniline derivatives in the literature. Thus, the possibility to use Moedritzer-Irani reaction to dinitrosubstituted anilines has been found. Obviously, the fact that two nitrogroups reactivate the aromatic ring of aniline is enough to fully avoid adverse polymerization associated with the interaction of formaldehyde with the benzene ring in this case. This polymerization makes it impossible to use Moedritzer-Irani reaction for other compounds with the aniline moiety. Benzylaminophosphonic acids esters have been also synthesized based on dialkyl phosphites and Schiff bases using Kabachnik-Fields reaction with subsequent hydrolyzation to the acids. The required aminosubstituted dinitroanilines with aliphatic aminogroups have been synthesized by the reaction of aliphatic diamines with dinitrochlorbenzenes. The structure of the compounds obtained has been confirmed by the methods of 1H and 31P NMR spectroscopy and elemental analysis. As a result, the application of Moedritzer-Irani reaction has been expanded, and due to it aminomethylphosphonic acids that are previously unknown and structurally similar to the known herbicides have been synthesized. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2015 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.839 |
| work_keys_str_mv |
AT chuikoal phosphonomethylatedderivativesofdinitroanilines AT korotkiyyuv phosphonomethylatedderivativesofdinitroanilines AT bondarva phosphonomethylatedderivativesofdinitroanilines AT chuikoal fosfonometilʹnyeproizvodnyedinitroanilinov AT korotkiyyuv fosfonometilʹnyeproizvodnyedinitroanilinov AT bondarva fosfonometilʹnyeproizvodnyedinitroanilinov AT chuikoal fosfonometilʹnípohídnídinítroanílínív AT korotkiyyuv fosfonometilʹnípohídnídinítroanílínív AT bondarva fosfonometilʹnípohídnídinítroanílínív |
| first_indexed |
2025-07-17T12:58:31Z |
| last_indexed |
2025-09-24T17:14:22Z |
| _version_ |
1850410829418070016 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-890912018-06-05T14:05:59Z Phosphonomethylated derivatives of dinitroanilines Фосфонометильные производные динитроанилинов Фосфонометильні похідні динітроанілінів Chuiko, A. L. Korotkiy, Yu. V. Bondar, V. A. a-aminophosphonates dinitroanilines Kabachnik-Fields reaction Moedritzer-Irani reaction UDC 547.24 547.415.1 547.546 a-аминофосфонаты динитроанилины реакция Кабачника-Филдса реакция Моедрит- цера-Ирани УДК 547.24 547.415.1 547.546 a-амінофосфонати динітроаніліни реакція Кабачника-Філдса реакція Моедрітцера-Ірані УДК 547.24 547.415.1 547.546 A number of dinitroanilines derivatives previously unknown has been synthesized. The alkylamino groups and aminomethylphosphonic groups have been introduced as acids and esters in their structure. The synthesis has been carried out by Kabachnik-Fields reaction and its modification – Moedritzer-Irani reaction, in which formaldehyde and phosphonic acids are used in a highly acidic medium. However, we have not found any other examples of successful application of this reaction to aniline derivatives in the literature. Thus, the possibility to use Moedritzer-Irani reaction to dinitrosubstituted anilines has been found. Obviously, the fact that two nitrogroups reactivate the aromatic ring of aniline is enough to fully avoid adverse polymerization associated with the interaction of formaldehyde with the benzene ring in this case. This polymerization makes it impossible to use Moedritzer-Irani reaction for other compounds with the aniline moiety. Benzylaminophosphonic acids esters have been also synthesized based on dialkyl phosphites and Schiff bases using Kabachnik-Fields reaction with subsequent hydrolyzation to the acids. The required aminosubstituted dinitroanilines with aliphatic aminogroups have been synthesized by the reaction of aliphatic diamines with dinitrochlorbenzenes. The structure of the compounds obtained has been confirmed by the methods of 1H and 31P NMR spectroscopy and elemental analysis. As a result, the application of Moedritzer-Irani reaction has been expanded, and due to it aminomethylphosphonic acids that are previously unknown and structurally similar to the known herbicides have been synthesized. Получен ряд ранее неизвестных производных динитроанилинов, в структуру которых введены алкиламиновые фрагменты и аминометилфосфоновые группы в виде кислот и эфиров. Для их синтеза нами была использована реакция Кабачника-Филдса и один из ее вариантов – реакция Моедритцера-Ирани, в котором применяются формальдегид и фосфоновая кислота в сильнокислой среде. При этом мы не обнаружили в литературе других примеров успешного применения этой реакции к производным анилинов, но была установлена возможность использования в реакции Моедритцера-Ирани динитрозамещенных анилинов. Вероятно, что в этом случае две нитрогруппы достаточно дезактивируют роматическое кольцо анилина для полного предотвращения побочной полимеризации, связанной с взаимодействием формальдегида и бензольного кольца, которая делает невозможным применение этой реакции для соединений с другими анилиновыми фрагментами. Также исходя из диалкилфосфитов и оснований Шиффа с применением реакции Кабачника-Филдса, были синтезированы эфиры бензиламинофосфоновых кислот, которые в дальнейшем были гидролизованы до кислот. Необходимые gроизводные динитроанилинов с алифатическими аминогруппами синтезировались реакцией динитрохлорбензолов с алифатическими диаминами. Строение полученных веществ подтверждено ЯМР 1Н и 31Р-спектрами и результатами элементного анализа. Таким образом, нам удалось расширить рамки применения реакции Моедритцера-Ирани, благодаря чему были синтезированы ранее не описанные аминометилфосфоновые кислоты, структурно подобные известным гербицидам. Отримано ряд раніше невідомих похідних динітроанілінів, у структуру яких введені алкіламінні фрагенти та амінометилфосфонові групи у вигляді кислот та естерів. Для їх синтезу нами була використана реакція Кабачника-Філдса та один з її варіантів – реакція Моедрітцера-Ірані, в якому застосовуються формальдегід та фосфонова кислота у сильнокислому середовищі. При цьому ми не виявили в літературі інших прикладів успішного застосування цієї реакції до похідних анілінів, але була встановлена можливість використання у реакції Моедрітцера-Ірані динітрозаміщених анілінів. Вірогідно, що у цьому випадку дві нітрогрупи достатньо дезактивують ароматичне кільце аніліну для повного уникнення побічної полімеризації, пов’язаної із взаємодією формальдегіду з бензольним кільцем, яка унеможливлює застосування цієї реакції до сполук з іншими аніліновими фрагментами. Також виходячи з діалкілфосфітів та основ Шиффа з застосуванням реакції Кабачника-Філдса, були синтезовані естери бензиламінофосфонових кислот, які були в подальшому гідролізовані до кислот. Необхідні похідні динітроанілінів з аліфатичними аміногрупами синтезувалися реакцією динітрохлоробезнолів з аліфатичними діамінами. Будова одержаних речовин підтверджена ЯМР 1Н та 31Р-спектрами та результатами елементного аналізу. Таким чином, нам вдалося розширити рамки застосування реакції Моедрітцера-Ірані, завдяки чому були синтезовані раніше не описані амінометилфосфонові кислоти, структурно подібні до відомих гербіцидів. National University of Pharmacy 2015-06-10 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.839 10.24959/ophcj.15.839 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 13 No. 2(50) (2015); 57-63 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 13 № 2(50) (2015); 57-63 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 13 № 2(50) (2015); 57-63 2518-1548 2308-8303 uk https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.839/85556 Copyright (c) 2015 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |