Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline

The peculiarities of the oxidation reaction of substituted (5,6-dihydro)-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij] quinoline-1,2-diones have been investigated. 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids and 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids, which ar...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2015
Hauptverfasser: Medvedeva, S. M., Plaksina, M. E., Shikhaliev, Kh. S.
Format: Artikel
Sprache:English
Veröffentlicht: National University of Pharmacy 2015
Schlagworte:
Online Zugang:https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.847
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry

Institution

Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
id oai:ojs.journals.uran.ua:article-89098
record_format ojs
institution Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry
baseUrl_str
datestamp_date 2018-02-24T10:59:32Z
collection OJS
language English
topic пірол[3
2
1-ij]хінолін-1
2-діон
окиснення
6-R-2
4-триметил-1
2-дигідрохінолін-8-карбонова кислота
6-R-4-R’-2
3
4-тетрагідрохінолін-8-карбонова кислота
УДК 547.831.3
spellingShingle пірол[3
2
1-ij]хінолін-1
2-діон
окиснення
6-R-2
4-триметил-1
2-дигідрохінолін-8-карбонова кислота
6-R-4-R’-2
3
4-тетрагідрохінолін-8-карбонова кислота
УДК 547.831.3
Medvedeva, S. M.
Plaksina, M. E.
Shikhaliev, Kh. S.
Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
topic_facet pyrrolo[3
2
1-ij]quinoline-1
2-diones
oxidation
6-R-2
4-trimethyl-1
2-dihydroquinoline- 8-carboxylic acid
6-R-4-R’-2
3
4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acid
UDC 547.831.3
пирроло[3
2
1-ij]хинолин-1
2-дионы
окисление
6-R-2
4-триметил-1
2-дигидрохинолин-8-карбоновая кислота
6-R-4-R’-2
3
4-тетрагидрохинолин-8-карбоновая кислота
УДК 547.831.3
пірол[3
2
1-ij]хінолін-1
2-діон
окиснення
6-R-2
4-триметил-1
2-дигідрохінолін-8-карбонова кислота
6-R-4-R’-2
3
4-тетрагідрохінолін-8-карбонова кислота
УДК 547.831.3
format Article
author Medvedeva, S. M.
Plaksina, M. E.
Shikhaliev, Kh. S.
author_facet Medvedeva, S. M.
Plaksina, M. E.
Shikhaliev, Kh. S.
author_sort Medvedeva, S. M.
title Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_short Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_full Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_fullStr Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_full_unstemmed Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_sort синтез 6-r-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-r-4-r’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline
title_alt The synthesis of 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline- and 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids – the structural analogues of helquinoline
Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин- и 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновых кислот – структурных аналогов helquinoline
description The peculiarities of the oxidation reaction of substituted (5,6-dihydro)-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij] quinoline-1,2-diones have been investigated. 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids and 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids, which are structural analogues of the natural antibiotic Helquinoline ((2R,4S)-4-methoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acid), have been obtained by oxidation of 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones and their hydrogenated analogues – 8-R-6-R’-4,4,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones. It has been shown that 8-R-6-R’-4,4,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones and 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo [3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones are oxidized similar to isatin with opening of the pyrrole-1,2-dione fragment and subsequent decarboxylation, and the presence of bulky substituents – gem-dimethyl groups in the second position of the hydroquinoline cycle has no steric effect on the process. Moreover, it has been found that oxidation of 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones proceeds selectively with opening the pyrrole-1,2- dione fragment without affecting the multiple bond of the dihydroquinoline cycle, polymerization also does not occur on it. The structure of 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids and 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids has been confirmed by 1H NMR and 13C NMR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis. With the help of mass spectroscopy it has been shown that the heterocyclic fragment of 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids is more stable compared to the fragment of 6-R-4-R’-2 2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids.
publisher National University of Pharmacy
publishDate 2015
url https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.847
work_keys_str_mv AT medvedevasm thesynthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
AT plaksiname thesynthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
AT shikhalievkhs thesynthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
AT medvedevasm sintez6r224trimetil12digidrohinolini6r4r224trimetil1234tetragidrohinolin8karbonovyhkislotstrukturnyhanalogovhelquinoline
AT plaksiname sintez6r224trimetil12digidrohinolini6r4r224trimetil1234tetragidrohinolin8karbonovyhkislotstrukturnyhanalogovhelquinoline
AT shikhalievkhs sintez6r224trimetil12digidrohinolini6r4r224trimetil1234tetragidrohinolin8karbonovyhkislotstrukturnyhanalogovhelquinoline
AT medvedevasm sintez6r224trimetil12digídrohínolíní6r4r224trimetil1234tetragídrohínolín8karbonovihkislotstrukturnihanalogívhelquinoline
AT plaksiname sintez6r224trimetil12digídrohínolíní6r4r224trimetil1234tetragídrohínolín8karbonovihkislotstrukturnihanalogívhelquinoline
AT shikhalievkhs sintez6r224trimetil12digídrohínolíní6r4r224trimetil1234tetragídrohínolín8karbonovihkislotstrukturnihanalogívhelquinoline
AT medvedevasm synthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
AT plaksiname synthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
AT shikhalievkhs synthesisof6r224trimethyl12dihydroquinolineand6r4r224trimethyl1234tetrahydroquinoline8carboxylicacidsthestructuralanaloguesofhelquinoline
first_indexed 2025-07-17T12:58:37Z
last_indexed 2025-09-24T17:14:23Z
_version_ 1850410850617131008
spelling oai:ojs.journals.uran.ua:article-890982018-02-24T10:59:32Z The synthesis of 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline- and 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids – the structural analogues of helquinoline Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин- и 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновых кислот – структурных аналогов helquinoline Синтез 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін- і 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот – структурних аналогів helquinoline Medvedeva, S. M. Plaksina, M. E. Shikhaliev, Kh. S. pyrrolo[3 2 1-ij]quinoline-1 2-diones oxidation 6-R-2 4-trimethyl-1 2-dihydroquinoline- 8-carboxylic acid 6-R-4-R’-2 3 4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acid UDC 547.831.3 пирроло[3 2 1-ij]хинолин-1 2-дионы окисление 6-R-2 4-триметил-1 2-дигидрохинолин-8-карбоновая кислота 6-R-4-R’-2 3 4-тетрагидрохинолин-8-карбоновая кислота УДК 547.831.3 пірол[3 2 1-ij]хінолін-1 2-діон окиснення 6-R-2 4-триметил-1 2-дигідрохінолін-8-карбонова кислота 6-R-4-R’-2 3 4-тетрагідрохінолін-8-карбонова кислота УДК 547.831.3 The peculiarities of the oxidation reaction of substituted (5,6-dihydro)-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij] quinoline-1,2-diones have been investigated. 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids and 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids, which are structural analogues of the natural antibiotic Helquinoline ((2R,4S)-4-methoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acid), have been obtained by oxidation of 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones and their hydrogenated analogues – 8-R-6-R’-4,4,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones. It has been shown that 8-R-6-R’-4,4,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones and 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo [3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones are oxidized similar to isatin with opening of the pyrrole-1,2-dione fragment and subsequent decarboxylation, and the presence of bulky substituents – gem-dimethyl groups in the second position of the hydroquinoline cycle has no steric effect on the process. Moreover, it has been found that oxidation of 8-R-4,4,6-trimethyl-4H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-1,2-diones proceeds selectively with opening the pyrrole-1,2- dione fragment without affecting the multiple bond of the dihydroquinoline cycle, polymerization also does not occur on it. The structure of 6-R-4-R’-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids and 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids has been confirmed by 1H NMR and 13C NMR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis. With the help of mass spectroscopy it has been shown that the heterocyclic fragment of 6-R-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline-8-carboxylic acids is more stable compared to the fragment of 6-R-4-R’-2 2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-8-carboxylic acids. Изучены особенности реакции окисления в ряду замещенных (5,6-дигидро)-4,4,6-триметил-4H-пирроло [3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионов. Окислением 8-R-4,4,6-триметил-4H-пирроло[3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионов и их гидрированных аналогов 8-R-6-R’-4,4,6-триметил-5,6-дигидро-4H-пирроло[3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионов получены соответственно 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин-8-карбоновые кислоты и 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновые кислоты, являющиеся структурными аналогами природного антибиотика Helquinoline ((2R,4S)-4-метокси-2-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновой кислоты). Показано, что 8-R-6-R’-4,4,6-триметил-5,6-дигидро-4H-пирроло[3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионы и 8-R-4,4,6-триметил-4H-пирроло[3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионы окисляются подобно изатину с раскрытием пиррол-1,2-дионового фрагмента и последующим декарбоксилированием, причем наличие во втором положении гидрохинолинового цикла объемных заместителей – гем-диметильных групп не оказывает стерического влияния на этот процесс. Кроме того, установлено, что окисление 8-R-4,4,6-триметил-4H-пирроло[3,2,1-ij]хинолин-1,2-дионов протекает селективно с раскрытием пиррол-1,2-дионового фрагмента, не затрагивая кратную связь дигидрохинолинового цикла, полимеризация по ней также не происходит. Строение 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновых кислот и 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин-8-карбоновых кислот подтверждено данными ЯМР 1H и ЯМР 13С спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа. С помощью масс-спектроскопии показано, что большей стабильностью обладает гетероциклический фрагмент 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин-8-карбоновых кислот по сравнению с фрагментом 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-8-карбоновых кислот. Досліджені особливості реакції окиснення в ряду заміщених (5,6-дигідро)-4,4,6-триметил-4H-піроло[3,2,1-ij] хінолін-1,2-діонів. Окисненням 8-R-4,4,6-триметил-4H-піроло[3,2,1-ij]хінолін-1,2-діонів і їх гідрованих аналогів 8-R-6-R’-4,4,6-триметил-5,6-дигідро-4H-піроло[3,2,1-ij]хінолін-1,2-діонів отримані відповідно 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін-8-карбонові кислоти та 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонові кислоти, що є структурними аналогами природного антибіотика Helquinoline ((2R, 4S)-4-метокси-2-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонової кислоти). Показано, що 8-R-6-R’-4,4,6-триметил-5,6-дигідро-4H-піроло[3,2,1-ij]хінолін-1,2-діони і 8-R-4,4,6-триметил-4H-піроло[3,2,1-ij]хінолін-1,2-діони окиснюються подібно ізатину з розкриттям пірол-1,2-діонового фрагменту і подальшим декарбоксилюванням, причому наявність у другій позиції гідрохінолінового циклу об’ємних заступників – гем-диметильних груп не чинить стеричного впливу на цей процес. Крім того, встановлено, що окиснення 8-R-4,4,6-триметил-4H-піроло[3,2,1-ij]хінолін-1,2-діонiв протікає селективно з розкриттям пірол-1,2-діонового фрагменту, не зачіпаючи кратну зв’язку дигідрохінолінового циклу, полімеризація по ній також не відбувається. Будову 6-R-4-R’-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот і 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін -8-карбонових кислот підтверджено даними ЯМР 1H та ЯМР 13С спектроскопії, мас-спектрометрії та елементного аналізу. За допомогою мас-спектроскопії показано, що більшою стабільністю володіє гетероциклічний фрагмент 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохінолін-8-карбонових кислот у порівнянні з фрагментом 6-R-4-R’-2, 2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохінолін-8-карбонових кислот. National University of Pharmacy 2015-09-10 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.847 10.24959/ophcj.15.847 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 13 No. 3(51) (2015); 21-25 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 13 № 3(51) (2015); 21-25 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 13 № 3(51) (2015); 21-25 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.15.847/85563 Copyright (c) 2015 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0