Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы
Проведен аналитический обзор данных исследования кристаллической структуры ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы – полисурьмяной кислоты. Показано, что эти материалы представляют собой метастабильные фазы типа Fd3m, структура которых определяется условиями их получения и хранения, всл...
Gespeichert in:
| Datum: | 1993 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1993
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/10 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291083886755840 |
|---|---|
| author | Бондаренко, Л. И. Сафро, Г. П. Чуйко, А. А. |
| author_facet | Бондаренко, Л. И. Сафро, Г. П. Чуйко, А. А. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Л. И. Бондаренко",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Г. П. Сафро",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "А. А. Чуйко",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Бондаренко, Л. И. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:51Z |
| description | Проведен аналитический обзор данных исследования кристаллической структуры ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы – полисурьмяной кислоты. Показано, что эти материалы представляют собой метастабильные фазы типа Fd3m, структура которых определяется условиями их получения и хранения, вследствие чего необходимо определять строение ячеек конкретных препаратов данного типа, а не основываться на единой модели каркаса полисурьмяной кислоты. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:50Z |
| format | Article |
| fulltext |
i
i-ч*) Чaстиц .циoкси.цa тI,ITаTIа' ЧTO пoДTBеp)l{ДаеTся пр]4сyTсTBpirN{ B TакoM
ТK фaзьl Тio, в амopфнoм сoсToяl]ии.
Таким oбpaзом, сиt{Tез пиpoГеIIl]ЬIx ТиTaI{oKpеМIlезеМoB iloзBoЛил lтoлy-
чить нoвьtй непоpистьlй BьТсoKo,Ц,испеpсньlй l]еopгаIlиЧеский матepИaл, oбЛa-
,дающи li стаби'ць нoй B ш]ирoкoм ТеMIIеp aTyp }iol!{ и {-lTеpB aле СТp yKтypой, с пецlt.
lфинескими физикo-xltмиЧески]\4и xаpаKTеpисTиI{аМи и аt{ТиBтlЬIl4i l Цеъ{TpaL4и
ПoBеpХ I I o сT l I .
1, Сgшrco P. B., Bopoнuн E. Ф., ЧgЙкo А.,4. l i )\уpн. фltз. хlтltии.- 1979.- 5a N9 9.-
С. 2395-2396.
:2. ЧgЙкo А. А., Bopoнuн E, Ф., Tерnzых B. А. u 0p.l l Aдcop6' ' iия l i aдсоpбeптьr"- 1983..-
Bьlп. l 1'- С. 22-29.
'З. Сушкo P. В., Геmmе-А. B', fulupoнюк II . Ф., Чуtiкo А. А.l l iKyрн. прикл. xиfitиЕr._
1989.- 57' J\9 6.- с. l230- i234.
' 4. 3аpкo В. И., Геmmе 4. B....K,,: ' i la Г. M. u Оp' l l 1Iзв' AH сСсP. Hеоpгaн. маTepиалы.-
1983.- 19' J\& 2.-С, 239-241 ..5 , Геmпе А, В . , Заprco B . 11 , , Koзуб Г . М. , Чуйкo А , А . l lУкp . хим. журн. - lg88 ' -5+ '
'N9 6.- с. 653-655.
6. Па,хлoв E. x4., Bopoltuн E. Ф', Сgtuкю P. B.|l ) i(.vрн. пpикл. спектpoскoпии.- lg87._
. 47 ' j ' ]b 2 . - С . 31 i -3 l3 .
7' Кriеgsmаnn II ., Ziсht К,l I Zs' Еlесtгoсhеrл.- 1958'- 62, N l0.- s. 1t63-1174.
,.8' Бopucoв С. Il', Bopoнкoв ]|4. Г,, Лцкевuц 3. f. IipемпеэЛемeнтooрганиЧeскиe сoедиtiе.
ния. ПpоrtзвoднЬIе lrеoрГаtioГeнoB.- Л. : Химия.- t966.- 64i с..9. ?аpкo B. И., Гapлов Ю. Lt ' , Бpей B. B. u Оp, Тeoрет. и экспериI{. хl l l} '! iя.- 1986.- 22,
Nb 2.- С' 240-24З.
: \0 . ?аpкo B . И. , Koзgб Г" h1 . , Свалoв B . Г . uОp. l lУкр" хи} . l . х<Ypн. '* 1988. - 54 ' Ng i1 . -
С . | | 4 4 - | | 4 7 .
.\1. Bаpшaл B. Г, ' Бoбpoв А' B., Мавpurl Б. H. u lp. l| [oкл' AttссCР.- 1974.-2|6'
Nb 2.- С. 374-377'
' !2 . BopoнuнЕ 'Ф. 'ПахлoвЕ. l '4 . ,ТцpупtuнаН, ,B . ,СуtuкoP. B . i / )K ipн . I IрI . ;кЛ.хи}vtиI{ .*
l989. - 5 l ' }ф 2 . - с .399-401.
13 . ЮpненкoГ . Р . , l v l t э p евА .B . ,Па хлoвE .М ' u0p . l l У к p ' х иN l . i l { J ' р | ] . - 1 988 . _54 , }ф5 . - _
С. 476*479.
,tr4. Чg|lкo А. А. ' Tеpmьtх B, А, ' Koзакoв I(, П. u dp.i/ Aлсopбuия lt адсopбентьl.- 1980._
Bып. 8 . - С . 39-42.
|5. Алecкoвскui B. Б. Стехиortетpия Il сиI{Тeз тBер.1Ьl\ сое.]иi lениiI.-, iI. : Hаукa, 1976.-
l 4 0 с .
16. Bopoнкoв 17. Г., :)1алеmuнa Е' А., Рo.ttон B. Л. Геlenoсtl. loксi lнЬI.- Hoвосибиpск : Нa.
п
уik;i,'}'i;'-
ВЗi":'uн Е. Ф,' Бoztt,t'lo B. tl.' Чцl':.:o.4. '4'.,'|.f.ок'т. AН УCСP. Cеp. Б._
l989.- }'9 8.- с. 50-52.
18. Гавpuлюк I{, B., Гop.zoв Ю. l 'I . ' Hазаpенкo B. .4. u dp.'! l Tеooeт.lI эксПеpи\{. xиIttия.-
1983.- 19' N9 3.- с. 364-367.
|9. JIьtсюк Л. С., ?аpкo B. lI ., Оеенкo B. t||. u dp.i. Joкл. At{ }.ссP. Сеp. Б.- 1988.-_. .v9 5'- с. 55-58.
?Iн.т химии IIoверхнoсTи AН Укрaиньl , i (иев Пo;rr.чeнo 24'07 '90
'Удк 54 '1.18з
Л ' И . БoндaPeнкo , Г . П . Cафpo . A .A . Чyйкo
'(РистA,TлиЧЕсi{Aя стРyltтyPA иoнитoB
нA oснoBЕ гидРAтирoBAl{I{oгo tIЕHToксидA сyPЬмЬl
flpQвелeн aнаЛиTиЧесI(ий oбзop дaнriЬIх исслeдoвaltия кpt,tсTаллиI{ескoii с.rpl'ктуpЬI иoниТoв
нa oснoве гидрaТироваIIнoгo IIеIiтoкси'цa сvpЬNIЬI - ПoлисурЬli{янoй titlс"roтьi. Пoкaзанo,
Чтo ЭTи l\4aTepиaЛЬl Лpедс,гаBляЮT сoбoй tvIетастабильньlе фазьt типа Лd,3n, структ\jpа Koтopыx
OlтpеДeЛяеTся усЛoBияil4и их IloЛуЧeния и xpaltеt{IlЯ' BслrдсТвие чегo неoбходl,l}iо oIIpедеЛяTЬ
стpoениe ЯЧеек кoltкреTнЬlх aрепaраToв даI{I loГo Типа, a r ie oсI]oвЬ1вaтЬся на еj1иноt l &roдеЛI. i
каpкaсa пoлисypЬI\{янoI,l кислoтЬI.
Интеpес иссЛеДoBaTелей K стpoеI]иЮ oксиДoB IIЯТива.цeнTной сypьмьt
Il-4], I{оTopьIe пpедсTaBлЯЮT сoбoй |<?Ис.ГaJIJIIIчесKие ТеЛa, IIpиIIадЛеx(ащие
I{ Ilaибoлее BЬlсoItoсиMMеTриЧtioN{у кЛассy, Fd\m, oбyслoвлен !iХ иoнooбMеI{.
нЬI1\4и I,l кaтаЛItTиЧeсKиМи сBoйсTBaMи. А'нaлут,з Л}ITеpаTVprrЬIх д.aFIFIЬIx Il' 5l
ПoкаЗЬIBaеT, ЧTo наибo,Цее изyЧеI{t{ЬIМ BеЩесTBoNt ТаI{Огo ТиIIа яBляеТся гд.цpa.
' @) Л. И. Бoндаренкo, Г. П. Сафpo, A. A. Чyйкo, lg93
Xимия, физикa и тexнoлоГия IIoBерхi{ости. 1993._ Bып. I.f i4 '
тиpoBанI]Ь]й ПeI]ToKсид. сУpЬMЬI - KpItсTaЛлиЧесKая сypЬМяная I{ислoта..
oднакoидЛяэToгoсoед.инениЯ,Ц.oнaсToящеГoBpеМeниI{еTдoстaToчнoобo-
снованнoй ToЧKи Зpения I]a еГo сoсTаB и сTpoеIrи-е эЛeМеI]Тapнoй ячейки..
f;Ц ; [6] oтмечено, u'o Пpoцесс сaМoпpoиЗBoльнoй KpисTaЛЛи.aЦии ги,{pa+
тиpоuанno'o I]еIITof{сида сypьмьt, пpoисxoДящиЙ rla Bo3дyKе B TеЧeЕие дли-
TеЛЬIloГo BреAdеI{и 1-5 лет),-сoПp.Bo>I{дaеTся yL4еI{ЬIПеtlиеM и егo Bлагoсoдер-
)каниЯ
Sb2o5.3H2o -+ Sb,o5.Н,o ---,. Sb2ou _* sb2o4.
Aвто1эьt [61, aнaлизиpyя синTe3ирoBaнI{ЬIе иN,{и Bo3.ц,yшll{o.сyxиЁе !QРа9ць1 ̂ сy31,-
;;;;;';;ъ;йiitёкl, oПpеД,елили B ТlиХ сo,цер}каttие BoД.Ьi (|5,77-20,02 96).'
сooТBеTсTByющее теTpа.iuдpu'у sЧ8'^. tl],o, а ГIoсЛе BЬIдеp)KI{и rтaД сеpнoй
кислoтой _- 'pu.,д.pатy Sb,o, . 3H,9. Исследовaния деГиД.paTации pаЗлич.
;;;;^;pъ;,pа'Ьв с( пiouеlеnЪolе в [5, 7]' сви,цете.ltЬсТByIoT oб oтсyтствии в
lrиx IIpoдyкТoB сТеxиoМeTpичесKoГo сOсTаBa.
Ы tо, в, 9] для aмоpфньIx ПрeПаpаТoB пoЛисypЬl\,IяItoЙ IiисЛoТЬI Пpе.цЛo.
х{енa" йЪйy;; Ъь,б' l Ё,g. u' дni кpисталлийскиx Sb,ou .^aН.,.О--уу.
гi,SБ,oТioЁl, . 2r1;d. в tiоl пp'uo.цитсЪ фopмyлa H (tt,o) sbo, . 0,5ri2o,
"#nйnЪ'кoтopoй
uioдящ'lе B сoсТаB сypьмяной кисЛoTЬI МoЛекyЛЬI вoдЬI
xиМиЧeсKи неэквивалентны. B [11i кpисталЛичесKaЯ сypьMяная KисЛoта
пpeдсTaBЛеIra B Bи.це sb2o5 . 4Н,o' Aтrализиpyя ЛиTеpа-Г}.pllые,цaннЬIe' аBTo-
iii, Тzr ПpишЛи к BЬIB.д'},. Ч.го ToЛЬXО--в иoнйтах сoсТаBа Sb.,o' . 4Н,o вся
Ьypьмa I\{O>I{еT нaХoДиTЬсЯ B Bи.це Sb (V); Bсе oсTаЛЬнЬIе llpепapaTЬl ,цoЛх{I]Ь}'
сoд.еpх{aTЬ ПpиМeси IlpoДyKToB .BoссТaнoB,Цеtiия.- ..
hp.л,o*""o
",n*е
нескoЛЬKo BаpианToB сTpoеi{иЯ ЭЛеl'{енТаpнoй ячейки
I{pисTалЛиЧеской noл,суpьмянoii *'uiлo'o'. Tак, tio ,цаtII{ЬIM исслеДованI-tй
d;;ы;- iii' iзl' кЬ'оpьlа и3Учa"1 безвoдньIе, Пo егo 1\,{чРI{ЧЮ-. (пpока-
;;;;';Ь; вЪбъсl,-Ъ"",й
"ypo*'
(стpyкт-vpньiЙ тm Fd3m [1, l4]), B эЛе-
'*n',pnoo ячейкаx д,aнI{ЬIx ПpeпapaToB pЬзмещаются 32 aтома Sb в полоlке-
n"'"Ъ2, (независимьtй паpаметp х : 0'115) .и 48*атoМoB li l{с;loрoдз B тp1yс-
,oц,oннoй ГpyПпе 4sf (i:o,zз для Sb,o,). B слyuае х<е Sb.o.' ячейнз
сoдеp)I{ит ̂ onon.,',,"nino 16 атомов кис"fоpода B tioЛo)Kеtl''яx l6с. oдна-
кo yх<е в ll5, 16] ЭТа СTpyкTypа бьrла oТBеpГHyта' l1l ^.1\ aBТopаI\4 не y.ц,а.
ЛoсЬ ПoЛyЧиTЬ пpеПаpаТЬI сo сToЛЬ BЬlсoкoй, как в l l2 , l JJ ' ПЛoT,HoсTЬЮ.
oпyбликоваn';o'е дaнI]ые o неoбьtчltьIx иol{ooбMенньtx свoйсTBах сypЬ.
мянoй й,.no"o, (напpимер, i17-*19]) пoбvдили иссЛе.ц.oBаTелей внoвь BepIryTь.
ся к иЗyЧеI]иЮ ееЪтpoёния. B t9] нa oсI{oBаI{ии pе.yЛЬTаToB pеtlTгeнo-
стрyкт1,рньlx ll физикo-xиМиЧесKиx иссЛeд.oBаliий <не полнoсTЬIo oKpI{сTаЛ.
лиЪЬваili'oau сypiм"нofi кислoтьt сдеЛаIl BЬIBо.ц o ее IIpиI-Iа,цЛе}кt{oсТи'K KyбT.
u""no'i ."n.on'i, (ГЦK-стpукTypa с пapa}lеТpoM pеtlтеТKи x : 1,025 нм).
oснoвьtваясь I]а BеличиI{e IIJIoтl{ocтll 4,27 103 кгi.rt,, aвTopы- зaKЛючI,IЛи'.
ЧTo ЭЛeNIе}ITaрrraЯ ячейка этoГo ПpеПаpaTa сoдеpх{ит 14 атомoв Sb, т. е. с\'pЬ.
]\4янaя кисЛoTа сoсТoиT и3 дBУx ГIoЛиМеpнЬIх oбpазoваний, oснованнЬIx I]a
сTpyKTypнЬIx эЛeМенTаx Sb (oH)u: тpиN{еpа с чеТЬIpЬ\1я riис.ilopo.Ц.}lЬI}1и aТo-
мaйи, oбщими ,ц.Ля Tреx аToMoB сypЬMЬI' и ПеI{TаМеpa с ЧетЬIpЬМя aToil4аМи кис-
Лopo.ца' сBяЗЬIBаIolц,*" .pynno' SЬ.(oH)6 B-oкpyГ цеtlТpа.1ЬIloГo атoма Sb (pис.-1).
.
Coгласнo этой модеjlи' IIo MнеHиio Бистли tt Хьюза [9l, ках<дaя ячейка
CK мох<ет иметь 9 aкTиBныx oбменньrx ПрoTotIoB B тpиI\{ернЬrx стpyктypaх'
Toгдa кaк 5 оставш-Iиxся oН-гpупI] IlеrrTaМepа сoд.ep}Kaт KoBaЛeнтнO сBя3ан-
I{Ь1е вoдopoдtiЬIе иoЕЬL' спoсoбнilе к обменy Пpи дoBo'1ЬI{o низкой кис,цoTIloсTи
pаствopa. Пpи этoм свобoД.ньIе ПpoToнЬl (9н+; Д,o"iIх(нЬI-I{ейТpaЛи3oBaTЬ oTpи.
цательньIй iаpял каркaсa иoIiиTа и Пpе.цсTaBЛяют сoбoй активньIе цеrITрЬI'
спoсобньIе сeЛеKTиtsIio 3аIvtеттI.аTЬся кaTиoliаN1и, сТpуKTypнo сooтBеTсTByЮщиМи
даннoй pеIIIеTKS (напpимеp, Ag+). oсталЬt{ЬIe пяTЬ oH-гpyшп oбyслoвливают
nunиu,e oсoбo пpouнЬа сopоuйи иotloB сypьмяной Kи-сЛoToй.
Мокдy TеM pяд }rТBеp}кдeliий, пpиве,п.енtIЬIх B pаботe [9l, y нaс, как и У
аBTOpoB [2], вьIзьtвает сoМнения. ПpeдстaвЛяется сIIopt{ЬIl\{ -сучleстBogaние
p".eЪn" CK с 14 aToMaMи Sb в ячeйкe' ПoскoлЬKyl.1З^BесTнo [20]' чтo любaя
гpаIrецrI{TpиpoваI{нaя кyбиueскaя pеш]eTI{а кЛaссa Fd\m coдеWKиT кOЛичесT-
Bo сTpyKтypньtx ,,,ементoв, к1iатioе B. CoмниTeлЬI{a Taкх{r BoзN,{o}KнoстЬ
85.
г
"сyщестBOBаI-Iltя аTo[,Ioв.суpьMЬl oдиf{aковoй валеI]TЕIости B xиMIrчесKи I{epаtsпo.цeнFIЬIx сoсToЯIlиЯx. Kpоме Toгo,.са}Iи )ке аBTоpЬl tg]
"'*Ъ.',й''
чTo Bеличи*IЬIpасtIеTнЬIx и эKсПеpиl{енTaлЬнЬIХ иIlTеIIсиBIlOсieй oтpах<еo"Г,''*" пpедlloлo-)кI{TеJIьI,. еoвIIадаЮT Mе)кДy сoбoй ДЛЯ pЯДa pqлeкйв, u 'o up"*" Kaк нeкo.TopЬIе и3 Ilиx (331' 53l)вoBсе I]е со.л,iyю"сЪ ё np.дnoййБй *oд",,oro.Изуuaя ПPoцесс кpисTаЛли,ации Ъвех<еoсa}*(eннЫХ ПpеПаpaToB сypЬ.зltяной кис.qoTЬI' Абэ и Ито [6] TаK)ке пpиlIIЛи к BЬIвoдy o тoI\4' чTo кoIIеЧнЬIeи iIрoMех{VToчI]ЬIe гrpoдyKTЬI oтнoсятся I{ пpoсTранстЬeннoй ГpyПIle piзй.
По резyльтaTa\' ЭT14х исслeдoвaний вoдopoдlioй
.и
обмен'o,t к*-фopмьl CKбьiлa pазpaбoтaнa MoдеЛь сTpoеЕiия крисTалЛической сypьмянoй кисЛoTЬI
Ittos|lФ(ФpI
Шs5al0+(Lfr)zeJ
t l i
'o iх, ir I
_,\1,_,\J,_o\l_*
l\, , l\o l\"
. ,Ь '
, \
,Ь t
u\
. j ' \
'?:. ; )t"(, ..,'(; ;*"
to
' ' ? '
ro t? ' \" '? ' '
_,\1,_,\i,_,\i,*,_
l \ l\ iх
A'r Jor lot
i j i
с
l . * g *
l ^) с',o; (^ i
-o -i,1,. ,- jsв- o_
''1, ,l it"
.Рис. l' .&1oдель pешетки IIoлисyрьl{яI]oй киФlоты сoгласнo [9]
Г"tз,,ьf"o.ль
кристaллинескoй (с) и аltopфнoй (ф пoлисypьмЯньIх кислoT' Ilpeдлoх{eнIiaя
(pис. 2), I{oTopaЯ' .Пo МIlениЮ аBTopoB' xopoшio oбъясняет сopбцию иoI{oB ще-ЛoЧ}iЬI,\ ЭЛеl4е}lTo.. с:.T'"::.":-l5}
1l1.',nЪ'o..."*," c(^"oo.i1'i," дBе }4oлеKy-Лы к}'}IиЧесKI. сBя3а}ll{oй и столько rке <свoбoдгtоto (адсo!'бйpoваннoit) волй.Иная точка,p"Yч.o.Трoеtiии сyp ЬMя I{oKислoT}Ioгo ПoЛиМеp a иЗЛo>I{е Еaв pаботах 12,21-24l. Пo pезyльтатай Ььrt,t,лlIеI{I{ЬIx B них pеtlТГеI{oсТpyI{Tyр-I{Ьiх I{ссЛедовaний аT:.чьI Sb в СK oкpy]i{е}IЬI 6 атомaми KисЛopoда' T. е. реа-
..::{i"."
иx oкТаэдриЧесKaЯ кoopД,наЦия' Bсe
".prп,n'
oоpu.y.щ*xся сypЬ.}',tЯEo}i}IслOpoдi{ЬIx oкTаэдpo' обобщeствлеI{ЬI' Т. е. Bсe aTon,IЬI KислOpoДа BЬI-сТУIIаЮT B poли сBЯЗyЮщиX l,{oсTикoB' кoЛиЧесTBo кoTOpЬIх L{ oпpедeЛяеТpaзJiичI.iЯ Ме}I{дy амоpфньlми ltкpиcтaллмЧесKиМи пpеnupuiu,'и. B.,';;;;;;:uт'{": фopме кoличество ,'o*oЪ (..-o-) j\,{aKCиМaЛЬI{о ({ aB в oдной ячей-ке). Тaким o6pазом, I].Pоцесс I<pLIcTaJIЛИЗaции сypЬL4янoй кислoтьl в l2liЛpедстаBлеII сЛедVЮщей сxемой:
4an"o n(6*;) тJ о
n [Sb (oH)о] . - {[Sbo'/2 (oH)u-' l}" , .. '-*
{tsbo6]}n.
(aМopфнaя сI0 1к!исталлитeскaя CЮ
86
o-sb
Согласнo [22-241, a так)Ke Пo pезyЛЬтaтaш,т pа6oт |25-271, B KoтopЬIx
исс"цeДotsаЛI{сЬ Г\4ДpZTИpoBаЕlAIЬIе oбpазЦьl пенTоKсидa сyрЬ[4ЬI' исПoЛЬЗVе-
Мoго TaK}I{e B KаЧесTBе KaTaЛиЗатopа парциаЛЬI]oГo OKис''IеI1ИЯ 14 oKисЛи-
TелЬнoгo а}лМoFlo.IIиЗа [28], модедЬ.KаpKасa KpисTaЛЛическoй СK (pис. 3)
сoстoиT иЗ oKTаЭДpoв Sbo6, сочлененньix pебpaми и BеpЦ]иI{аМи. Элементap-
I{aя яЧeйKа [4аТеpиaЛa oбрaЗoBана из i6 aтoмoв сypЬMЬI' .pаЗr,{ещеI]i{Ь]x B
'pu**"ц,oнной подгpyппЪ 16с, и 48 атoм_ов кисЛopoда -в, "4Bf.пoлo)I{еI{иЯх
с }IезаBисIll,ro'o, паpuмЬipом .t :0,29 (0,307 по дaнньIм [14]).
B постpоeнноьl такиvr обpaзoм KаpKасе L|ОHLITa oбpазyются ,ц.Bа TI,tПa
II11Л0СТей, сообщaющихся ,l'IехiДу собой utеpез шiеСTичЛеlIilЬIе сyрь\4яI{oK}IсЛo-
poдriЬIе KоЛЬцa, свобо.l.ный ДиaмеТр кoТopЬIx -0,3 нм, а иЗбЬITоЧI']ЬIй отpица-
Pис . 3 . Фpагме l l т яЧeйки с } рЬ l \ 1 ' I .
нoft кислoтьt соГЛi lсI lo |2О- 2т l
Pис. 4' t\loде..IЬ кaркaса пoЛисyр.Ьмя.
ной кис;tотьI, пpе:.лoх<епнaя в [2l
TелЬAIЬIй зapя,ц B цеt{тpе ПOЛ0сTей, pассЧиТal]ньrй в [2], paвен -1 .Ц,.Ця l{алЬlx
uo*ono
"
-.2 для пoлoстей, обpaзованнЬIХ t ltесTиЧЛeЕ{нЬIN{и циKЛаMи (рис. 4).
По мнению аBTopoB [29], aдсopбиpoBaннЬIе oДнoЗapя.цнЬIе KaTиoнЬ] ,ц,oЛ)l{t1ЬI
paспoЛaГаTЬся B ценTpаx (oкott)) B пoЛОх{еHи ях I6d, KaI( B TиIIиЧI]Ых-пи1]oхЛo-
Ь;; t30' 3l l , a пoглоЩеi{t{ЬIе,МoЛеIiyЛЬI BoдЬI - B Пoлoх<el-Iияx 8b. Tакишr oб-
0аЗ'GA{. Boдa B даннoй сТpуKТуpе B I]poцессax иctltloгo oбMеi-iа BЬIсTyпаеT B po-
o, nрo'"uoиона I-I,o*.
-Гp},nno,
Sb-oН B oб\4ене KаTиotioB не yЧaсTBy-
Ют iз2l.--. .Е",no.I{чIlaя
ToчKa ЗpеIrия BьIсKaзьIlзaЛaсь 11. в p-аботax [33, 34], Где ис-
CЛ€ДoBДl,]ИCЬ oКсиД'I]Ьiе соЪ,цинения s.b (V) \,1еТoдo},{ Иi(-спeктpoскol]ии. сo-
гЛас't1o ПpиBед.еIlнЬIM B Ilих реЗyj-iЬТаТaM сypЬMЯi]olil,lсЛopo.ц1]ЬIе o](Tаэ.цpЬI
rrе .бpаЗiЮT спЛoII]IloГo u,кyp[loГo Kаp^Kaса' Tai{ KаK i] еГo сТрyl(Тypе сoдrp.
)кI{TсЯ дoсTаToчI{Gе KoЛичес;;o ГрyГIГI
.Sb-ОLi,
наЧTo УKaЗЬIBаЮT нaбЛЮдае:
}4Ыe пoЛoсьI iloглoщеIlия 1290 сй-t (6so-oн) и 3000 сM-i (vgц), a TаK}Kе Мo.
''IеK1iляpI{o сopбиpoBаLII{aя Boда' сBяЗaнI]aя дoBoЛЬI1o пpoЧнЬie1и tso.Д.opoд.t{ЬIци
;;;;; iь;,=- i670 см_', Voн : 3270 см-1). Пpоведенньtе B эТliХ pабo.
Tак l4ссЛeд,oBаttия aцoрфнoLi, сТекЛoBидtlОй и KpисTаЛЛиЧ€скoil СK показали,
ЧT0 i]pи УBеЛиЧеI{ии сTеI]eни I{otIдеt{саL1i1и ПoлиL4еpa в, ИK.спектрax ПpoIIсxc.
дl,iT сi,'leщеI.{ие tloЛoс B BЬiсoкoЧaсToTliУЮ облaсiь (6sь*o,1 : 1120-1290 и
6нон : 1630-i670 сM*'), и эToT факт сви,ЦетеЛьсТBуеТ oo yПpoчнеI]ии tsо.
доi lодньIx сBязей sb-ot{...oН и Sb-ОH...oН, B l lрoцессе oбpа3o6аIlия
кpисТаЛЛиЧескoЙ реIIIеTKи IiOЛиN{еpа'.
K бесспopI{ЬIM .цoсToиt{сTBаM эToЙ MoдеЛи следyеT oТl]есTи B ПеpByЮ oче.
реltrЬ To обстoятельсTBo' ЧTo oнa .цoстаToЧнo ПpoсTo oбЪясняет П1]иЧиIrЬI BoЗ-
I]n,j1{I]ogei{ия 3наЧи1.еЛЬIloГo адСОpбциol]нoгo oбЪеМа, B KoTopoM L{oГy.т рa3Mе-
tril.а,тЬся пoГЛoщеI]нЬie KaTиoHЬI и MoЛеI(y,'IЬI Пol.IЯpllЬiХ адсoрбaToB. Hе возни.
кaет ТаK}Kе сoMHеrrIrй и oTнoсиTеЛЬI{o lipе.цЛo*Ъннo.о B l2], кaK LI B [271,
6азшса аTot.дoB сyрЬмы (16с) . Bместe с Те\,i Пpе.П.сTаBЛяеTся сI]opнЬil\{ yTBrpJк.
де}]iI,Iе аtsTopoB o Тoil,I' ЧTo кooрдинацi,{i]tI!{ЬIе lvll]oГoгpaltниKи aToMoB Sb (V)'
образованнЬIе IoTя LI бj.iизки},{LI,--I{o p11лиЧaющиl4ися Пo xиA1i!iчeсKo^,1y ol{рy.
}t{е]]]nio ЛиГaI{даL{и (-О-, -oi-{, ...он,; яB,'lflЮTся oKTаэдрaМи ._ фltгypа-
]\,nи BЬIСoKoй сиNll'{еTр;и. Скоpее BсlГo' этo многoгp aLIHLI,KиI нeпpaвиurьнoй фоp-
}.!Ьi {soЗIv1o}i;tio, 6и'иpа}4идьt), степенЬ иска)i(еtr{нoсTl{ KoтopЬlx oПpеделяеTся
87
кoЛичесTBoI\4 и tlpиpoдoй аДсopбиpoBаIlllЬIx.n4oлекyл. Tакoе ЛpеДI]oлoх{ениепoдТвеp}кдаeтся TеI!{' Чтo' сoгЛaснo дaнньtм [22,3Бl',
""л
p.n1."noгpаIul\1''Т. e.нaЛиЧиe oпpедeлеIrныx..(xapактеpи.yеn,IьIх нeЧeTI{ЬiMи иII,цеKсаMи, Милieра)pфлексoв и их i{нTeнсивноЪть, iак и.величиIlЬI кoIlсTанT pеII]еТKи пpеПарa-ToB' oпpедeляЮТся сTепеI{ЬЮ гидpaTации ПеIlToI{си.ца сypЬ]\4ЬI B кoтIкpеTI{ЬIхyслoBиЯx.
Kак yх<е уIIoI\{инaлoсЬ, B раI{rrих paбoтах I12, 15, 36] вьlсказЬIBаЛoсЬl{Ilение o ToM' ЧTo Пpи теpмooбpaбoткеЪypьмянoй кислo'oinpo,"'oд"" не.ЗaBисиMьIе пpoцeссЬI ее дeгиДpaTaЦИИ И пpевpащения Sb,o,
,.
н,o.в Ьь,бuЧеpеЗ pЯД I]poMФItуToЧнЬIx пpoдy*тoв. Пpи этoм oтмечЬно наличие фаЪьisb6o|3, BoПpoс o BoзМo)t(HoсТи .ц'ЛиTеЛЬno.o..ущ".';";;;;;.;;тopoй не pешеH
1: :1:'o"щеГo BРеMеI]и. B [4, 5, 37, 38] П-poдyKTЬI ДeгидpаTации,Sb,oo : I]роTIIесеtlЬI к сTpVкTvpаМ типa пиpoхЛopа А2B;X?, Пpи этЪм в t39-+l i,
"ii "в [27], сделан Ьo'вЪд o ToМ' чтo в исxoдном (гидpaтиpoваннoм) ПеIlToксI1ДесypЬМьI IIo3иции 1
.:j**, бьlть пyстьl' TаK каK B нefi4 oТсyтствyют ионьI бо.лее низкoй ваЛеHTr]oсТ!{. Пpи нагpёBaH|4И ПpoисxoдиТ ПoсTепенI{oе BoссTаtIoB-
:::::::::.T^'! !u в Sb (iIl), зiпoлняюЩУЮ эTи ПyсToTЬI, ;;;""й;;;;;;' oopaзoBaниrо пиpoхлopньtx фaз пёpeменнoiо сoстайа (Pн-фаз), Ьф""'y-Ющиx B oпpедеЛеI{нЬ]х TеMПepаТypIrЬIx иIITеpBаЛаx и paзЛиЧаЮщйxся Ёoлdpх<а-ниeМ aToмoв Sb (III). B I40i пpйведена oбiцая Ф;'fй;;;nБtt p,l.фu.o.,
H*Sbf (IlI) Sb, (V) o.-с. (oH)с..
Пpи этом aBTopЬI [3B, 40] пoсTyлиpyюT .разL,{ещеIIие aТoмoB Sb (v) B lYIaTеpI{a.Лаx Тaкoгo типa в oкTаэдpиЧeских пoзицияx, Sb (iII) или Fi-.(H,o+._ вI,IизкoТеMпеpаTypIrЬIx мoдификацияx) - в кyбиuескиx пoзицияx ,4. ЁIo,o,*".
HИЯ ^' пo иx l\4нению' дoЛ)I(IiЬI бьtть зaпoлненЬI aToMаMи кис,,ropoда rzли 0Н.гpyппа'\,Iи. Coгласнo [3B, 40], Рн-фазьl MoгyT oo',o noлyuЬ"oi '"рioooбpаботкoйгидpатиpoBа}il{oг,o-пеIIТo]тсид1 сypьмьr и i]рoДyKТoB сoBМестI]oй ,.p'Ё,,"..,*"u-
ции oксидoв Sb (III) и Sb (V). K aналoгичHol\,Iy ре3}"lЬТаTy I]pиBoДиT ТaK)кеIlагp:l1lllе tIа Boздy.Хе гидpатиpoвaннoгo ТplroксиДа сypьмьl {Ъl.
lJассMаTpиBаЯ сoсТoЯllие вoдЬI B эTиx сисTеMаx' aBТoрЬl пpи.xoдЯT I{ BЬ[sоДУ
o BoЗМo)кнoсTи ее сyщесTBoBaния B кaтиoннoй и aниoннoй пoлpеrшеткai
P#P"з:Y:iЧ9..lu
oсHoBа.нIlи. p-езyЛЬTаToв ПМP-иссЛедoBаllиЯ bн.фаз B
|4zl' B ПpoTиBoBес 'ЦaннЫм [33, 34] пpиBеденo закЛЮчение o To.\1' ЧTo B сTpyK.
Type исхoдIloгo пенToксидa сypЬмьI и пpoдyктoB.eгo дeгидpаТациIr I{eТ I{I4
МoЛекyЛяpнoй кpисталЛизациol{нoй вoдц, }Iи иolloв гидpoксoниЯ. Bсe >кe
иL,IeЮщиeся B НaJIИчkIIl ПpoToIlЬI мoгyт свoбoднo лифyнлиpoBaТЬ BI]}'Тpи oK-
TаэдpоB' а Пpи пoBЬIIIIеIIии TеМпеpаTypЬI - Bo всeй реlllетrie CK.
JTа Toчкa Зpения B}loBЬ пoД.Tвеp)tцена t43-46] Д.Ля гидраТoB Tt{пa
]!зo'
. O,BBH,O,.где, пo мнению автopoв этиx pабoт, ПpисyTсTByЮT ToJ{Ькo
o.цинOтIнЬIe IТpoToIIьI' yчaсTByIoщие 6.иoнttoм oбмене. Пpи пoни>кеIti{и тeМ-
пт.аlypЬI^и yBеличеItии кoЛичесTBа BoдЬI B pешrетKе ЧасTЬ иx пpеBращаеTся
в H,o+. oснoвьtвaясЬ..I{a эTиx BЗГляД,ах' aBTopЬI IIpиII]Ли к BЬIBoДy' t]Тo oДи.
}ioЧIlЬIе i]poTollЬI B ячейкe.CK IIаxoдяTся в пoлoх<енияx l6с. Пои пoни;кении
Т9YГIеPgTypы oни сTаTисTиЧесKИ ЛotaЛИЗyЮTся B peшgTKе (кис..topoд * в
48l и Н,o -
P Ba), cтaбилизиpyя сTpyктypy l!{аTepиaЛa.
Tаким oбpaзoм,, в IIaсToящее вpЬя ЛиTepaTypI{ьIе исToЧIlиKи сoД,rp}I{аT
paЗнopeЧивьIе дaннЬIе o сTpoеtlии ЛpеIIapaToB сypьмянoй KисЛOTьI. Hет 6дин-
стBа и Bo BЗглядax pа3IIЬIх аBTopoв на cтpyктypy гидpaTнoГo IloKpoBа эToгo
Yj.]"p.1]{-,l
npиpo.цy eгo фyнкциoнaЛЬI{ЬIx, гpуПtl' Пpиuиньt эTиx paзнoгЛa.
СИI4' Ha наIII BЗГЛяд' 3aкЛючaюTся I{e ToлЬKo B сyщeсTBеIIнo paЗЛич}tьIJ( эK.
спеpиMеIITаЛЬIIЬIх .Bo3Mo)I(нoсTяx
иссЛеДoBателей.З0-х гo.цoв й сoвpемеttньtx
аBТopoB' Iro ПpФкде Bсегo BToM' ЧTo' IIeсMoTpя нa.paзнooбpазиe I\,IеTOдик сI{н.
Tе3 a сyp ЬI\,Iя IIoKислoTнЬIx иoI{иToB и .щoсTaToЧ Ilo пoдp oб нoе oII исa ние ЭToГo П por
цессa' нe бьtлo yЧTeнo' ЧTo Bсе изBeсTHЬIе спoсoбьl пpивoдят K ПoЛyЧеHиЮ pа3-
нЬIx кoнeqнЬjx IIpoдyKToB BBидy o-гЛичItЬIх кoHцеirTpациollнЬIx и ТеMl]еpaТyp.
tlЬIx-yсЛoBий, а тaкхle веЛиЧиtI pH и пpиpoдЬI сoПyTсTByЮщиx пpимесеа пpи
oса)I{.цеIlиI.I гидpoKсoпoлимеpoв. B peзyлЬтате npoце.с пoликондЪнс,ц,, iK
сoпpoBo)I{дался oбpазoBaIIиeM }IеpaBIIoцеi{IIЬIx IIoлиL{еpI{ЬIX цепей, а кol{eч-
}rЬIе пpoдyкTьt хаpaктеpи3yЮTся нeBoспpoи3вoдиMЬIl\4и свoйствами и сoсTaBoIl{.
88
oб этoм сBидеTеЛЬсTByеT TаK)кe тoт факт, ЧTo pенTГeнoГpа\4МЬi синTеЗиpo-
Bаt{нЬlx pазнЬIN{и'аBTopами [3, 9, i0, 16'26'.271oбpазцов сypьмяной KисЛoTЬI'
ЯBиBlt]иеся oсIioвoй дЛЯ сOз,цaния мo,целей I{pисталЛа' pаЗЛиЧaЮTся Ме}к,ц,y
сoбoй количесTBo]\4 pефлексoв (oт 5 [9J Дo 30 1271 B Tеx х{е I]pе'Ц.еЛаx dln) и
иx иI]TеI{сиBIIoсТЬto. Этo oбуслoвле}lo иЗМеl]еE{ие]\4 pасIloлo)i(ениЯ aToMoB B
Э"IIеMеItTаDI]oй ячейке иЗvЧаеN4oГO MаTеDиаЛа.
Пoэтомy IIaMи с пoмоЩью тpехмеpЪoгo сиI]TеЗa Пaттеpсoна I47, 4B1 пpo-
Bедена д.альнейrшая oбpaботка pенTгеIroгpаМIr,t сvpЬМЯI]ой кислотьt' пoлyчеIl.
IIЬIx B |B' 9,271' B pезyльтaте на ПЭBД{ <Amstrаd Pс-1640) ГIo ПpoГpaМA4аМ'
aнаЛoГ]iЧнЬIr\)I ПpиBеденньll l в [49], бьiлtа pассuиTа}lЬI KapТЬi эЛеKTpoннoй плoт.
Pис. 5. Kaртьl Паттepсoна (z: 0 '75) пpеIIaI]аToB пoЛ]lсypЬмяrroй кислoтьl , рaссчI iTаНltЬlе пo
peнTГelloГpаI\,1Мal{, пojIYЧеt{ньIм М' Абэ(а), Д.. Бистли и Л. Хьтoзе (б), H. I4вeнсol'l (с)
IioсTI,[ pa3ЛиLIt{ЬIх сеЧeни Й квaдpaтизoBaннЬIx KpиСTaЛЛoB суpьмянoй KI{сЛoТЬ]
(вeлиuиньI I,iнTеЕlсиBнoсTи L'{аксиМyN{oB i.IoDМиpoBaI{ЬI Пo нyЛеBoМу пикy с
Knop' : 50).
B кaчестве ПриМеpa ira pис. 5 пpиведеrrьt сooTBеTсTByЮщие .цаннЬIe .цЛя
сеЧеHия z - 0,75, Гдe ' каK' пoKaJа!Io в [471' Пpoще BсеГo oПрrД..ЛиТЬ сиМMеТ-
pиЮ BBиt'y IlpисyTсTBия MaЛoГo Ko,.iиЧестBа пиKoB-сaTелЛиToB.
Сoпoстав;tеllие эTиx KapT ПoкzlЗЬ1BaеT' ЧTo oсyщесTBЛение иx Дальнейrirей
}4аTeMаТиЧескoй обpабoТки l]ецеЛесooбpа31]o, TаK I{aK oнИ xapаKTеpиЗyЮТ
близкиe ПpиFIaдЛе)кащие K однoii ПpoсTрa[IсТвеI]I]oй ГРyппе, I]o paзнЬIе IIo
paсПoЛoх{еtlиЮ aToМoB B яЧейKе сТрyKTУpЬI. Tак, еслlt .ц.ля oбразцoв CK, изУ.
ЧaBII]иХся в [B] или [9] (pис. 5), riaблюдаеTсЯ несKoЛЬI{c paЗMЬITьlx yЧасткoв
IIoBЬIIIIеIIl]oйt электpoннoT.I пЛoTtIoсTIl' ЧТo сBиДеТеЛЬсTBVеT o I]apyII]ении д'аЛЬ.
}lегo IIoрядкa B pеIxеTKе сopбeнTа, Тo \4аTеpI]аЛ, ИСCl.I €Д.oBаH ныЙ в |271 (pис. 5),
ХapаI(ТеpиЗyеТсЯ стpr 'ктypoЙ с i lегy,rяpнoЙ ПoBТoрЯеN4oсТЬЮ ПoЛo)кеHий
Тя>кеЛЬIx аToMoB (rsь-'ь:0,363 rrм). l.линьI сBяЗей Sb-o B ДаI{Hol!{ сЛy.
Чаe ' xаpактеpиЗyЮTсЯ нaбopoм эTиx BеЛ}IЧиI-I (oт 0,170 дo 0,350 I;м), uто
oбьlчнo набЛЮДaеTсЯ' KoГilа иссЛeдyеMoе BещeсTBo пpебьIвает B сoсToяIlии
I]еpеKp исTа jI JIИЗ aЦИИ'
= Д4o>кнo бЬlлo oх{идаTЬ' чTo ПpиЧ.иI{a обсy>кдаеN,IЬIx oTЛl,1Чий состоит в
pаЗI{ЬIХ УсЛoвиях iloЛyЧеI]ия и ХраIleI.IиЯ сopбенToB. B связи с эTиI\,{ ilаМи
синTе3иpoBаI{ЬI несKoЛЬкo I]реГIарaтoB сypьмянoй I(исЛOTЬI Пo MеТoдиKe
A{. Aбэ [B], а затем I]poBедеI]ЬI их pе[lТгеI{oсTpyкTypнЬIе и сopбциolltlЬIo Zс.
сЛе,II'oBаttI4Я Чеpе3 З}IачиTелЬнЬIе пpoMе)кyTKи BpеМени. Пеpвьtе иЗN{еpеHиЯ'
кoТopЬIе были oсyЩесTBЛеI.{ЬI uеpез 2 и l2 месяцeB с Mo},IеETa синTе3а' пoкasа.
Ли' ЧTo дЛя Tpех IiapалЛеЛЬньtx обpазцoв наблюдаюTся o.ЦиHаKoвьtе сopбци.
oI{I{ЬIе xаpaкTеpисTI4KI4' a Taк}кe иДеT{TиЧI{ЬIе pеIlTГеIIoI'pамlльt (тaбл. l), изме.
реI]ия и oбpaбoткy KoTopЬIx IipoBo.ц.иЛи сTaI{даpTнЬII{и MеTодаMи [50, 51] с
F
Ta6лицa 1. РeнтгенoгpaммЬl l lpeпaрaтa сypьмяной кI{слoтЬt B рaзлиqные пеpиоtы
фoрмиpoвaния
1 l l
3 1 1
222
40c
331
420
А''
5 1 1 , 3 3 3
400
531
442
620
622
444
7 1 r , 5 5 1
73r, 553
800
73З
751
662
662
911, 753
931
844
9З3, '77|
951. 773
1 0 , 2 , 2
s53
l i , ' 1 , 1
880
i 1 , 3 , I
'10, 4, 4; 882
775
i 1, 3, 3; 973
10, 6, 2
884 ; 12 ,0 , 0
t l , 5 , l ; 777
1 1 , 5 , 3 ; 9 7 5
5,00
3 , l 0
2,95
2,58
2,37
I,978
1,822
1,7381
I ,7163
l,5662
|,5524
| А^o''
|,454r
I,3500
I ,2961
1 ,1926
1,0883
I,0600
| о494
I,0020
0,9960
r
90,0
90,2
100,0
30,3
9 n я
no, t
r00,0
80,0
10 ,3
i 0 ,0
2 ,0
20,0
10 ,0
A n o
10,0
10,2
:
1 1 , 0
5 ,4
4 Y
з '0
7 , r
6 , 1 8
3 , 1 6
3,05
2 ,в1
2,39
2,120
2,005
I,845
1 , 6 1 7
I,5876
1,5704
l , 5104
1,4588
1,3555
1;3000
1,2689
r,2023
l t oая
i , 1 6 3 1
1 , i 4 i 9
1,0900
1,4624
1,0449
I,00.10
1 ,0016
0,9888
0,9688
0 ,9185
0,9072
0,9064
0,8851
0,8821
0,8812
0,8689
0,8598
0'8З67
40,8
82,2
q а я
67,2
2 ц |
i я 4
55,6
100,0
65,9
J , D
zo,t
73,9
t 4 q
4 1 6
ц ,
t2 ,B
13 ,5
25,2
o c i
16 ,8
1 1 , 9
17,9
t2 ,9
14,4
24,5
r o
2 , 0
83,-1
1 , 8
8 ,2
f i t
ti ,!
9 4 '
l o q
' t 7 ,
6,03 100,0
6,14 54,5
3,00 60,5
2,59 16,9
2'39 12'о
2,336 15,4
i ,998 l5,B
r,zзss
I ,6395
1,5828
1,5656
1,5000
I,4556
1,3535
n " ^
18 ,5
8 ,5
24,3
7,8
1 4 , 5
17 ,3
I , 1920 8,8
1 ,1630 7 ,4
1, 1408 5,8
1,0891 4,5
1,0599 5,7
1,0448 7 ,4
0,9080 3,0
0,8787 12,3
0,8685 5,4
исIIOЛЬ3OBаI{иeМ K@-изЛyЧения мей и MoЛ],rбДel{а *. o,Ц,накo сЛе.цyеT oтMе-
ТиTЬ' ЧTo JlаМи ПoЛy_ЧeI.IЬI },IаTеpиaЛЪт.' oTtrLИчaющиесЯ oT пpеПаpaта' oписaн.
}ioгo B pабoTе i17J. Xpaнениe эTиx oбpaзцoв нa Bo3дУxе B ПлoТI-Io 3aKрьIТoМ
сoсy,цe B TечеHиe llpoдoЛ}KиTеЛЬl]oГo BpеL{ени сoпpoBoх<дaеTсЯ ПoсTeПеIlI{ЬIM
и3MенеI{иеМ иx сTрyкТypЬI B ПpеДеЛaх o.ц.]]oй и тoй )ке гpyПпЬI си\4]\,IеTpии
rа5m' ЧTo BЬIpах<аеTся Kaк B пrреpаспpeделеIlии иHTеIiсиBIloсTей I]еKoTopЬIx
!!Фл9ц9oв (напpимep, наибoлее oTчеTЛиBo нaбЛЮ.цaеMЬIx - l11, 222, 440,
531 , 622), TaI{ и B исчеЗнoBе]]иvI |1ЛI1 пoяBЛeiiии pяДa линиiт' ПpакTиЧески Bo
BсеA,I изy-Че}Iнoм (2,000-0,035 нм) диапаЗoI{е dln. Пpи этo-lt наибoлее yпopя-
,дoЧеI{Iroй pешrеткой B исслеДoBанЕ{oM BpеI\ilеЕIIroп4 иЕTeрвале oбладaлй пpе.
IIapаTЬI' xpаIrящиeся B TеЧе}tие 3 лет с IvIoМенTa си'нTеЗа.
Естeственнo, ПpoисxoдЯщие сTpyкТypI{ЬIе ПpеBpащеI]I]Я сKaзЬIBaЮТся
и на сopбциoIII]ЬIx сBойсTBаX сyрьмянoй кйслorы. Tак, в прoцессе ХpalreнI.rя
да}IFiЬIx oбpазцoB, I1apЯДу с IIoсTеIrенI]ЬIM yвеЛиЧе]lиеM I]ЛoTI{ocти (ta6л. 2),
наблю.ц.ается MoнoТol{,нoе yMеI{ЬIIreние соpбциoн!{oГo oбъема МаTеpиaлoB' иx
обменшoй е}4KoсTи. Пoстепеннo Пoни}I{аеTся TaKх{е и KoЛичесTBo связaннoй вo-
Дьr. Kpoме Toгo' есЛи исХoдньIй Boздyш]t{o-сyхой пpепаpат CK Пo сoсTаBy
* 1{р.сoстaвляIoщая ттoглoщaлaсЬ Ni. и Nb.фи,rЬTрal{и, бe'tоe излунеIlиe - аМпJI]{.
тyдIlыM дискриI\{инaтoрo}t.
90
I
. l
d/n' 10*1 нм
|
сopбциoшый объeм
IIриil.{ерI{о сooTBетсTBo",u .,..pi."дрaTy, тo ЧеpеЗ 5-6. летЪля Heгo ;
фщмyлa Sb2o5 . 2,6H2o. .Ц.альнейtшее xpаI{еI{ие эTих иot{иToв сoПРoBo}ItД!-
gгс'I пoсTeПеtIIIЬIAл IIp.eBpaщеIrиeM'МеTaсTaбильtlоIo исхoдHoгo KpI4ctaIIJIa'
обяадающeго pазBeTBленЁoй пopистoй стpyктypoй' и зIlаЧиTеЛьнoй сopбци-
оннoй емкoсTЬtro' .B ПлoтIto yIIаKoBa[IHoе TBepдoе телo сo стpyктypoй ПI{po-
xJJoра' a}IaЛoгичнoй стибикoнитy - oдI{oцy из нaибoлее yстoйuивьrx сypь.
мяIloKисЛoTtIьIx l\{иI{еpалoB.
Cлeдовaтefl ьнo, фopмиpoваниe KpистаЛличeскoй. сTp,}{кTypьI сyр.ьмяной
кислoTЬI пpoисxoдит lie ToлЬкo Ha CiaДИI4 ее сиt{Tеза, нo и IIpOд,ол}кaeTся B'
тeчен?tе д.яительнqгo вpeфrelrи ПoсЛe oкol{чатeльнoй a6paбoтки исxoдHoГo Пo-
ЛIс}tеpа. Пpи этoм кarкдьIй и3 пpеt;аpaToB пpoxoдиT чеpeз ряд l\,reTaстaбтaль.
Ta6ли,цa 2'3aвисимoсть.стpyктyptto.сopбциoнных свойств сyрьмяноfi кислотьI oт
BpeuGrrи ее кpистaллизaцПи t
- o t l v v L
lffжJ'ffi. ]п"o"'oсiir.f". to-,'
I y,',9,..^,o-,, l u,...T.",:-,o_,' ltш,{]lo_з'
|
,*
|
". .i';z""
;
"""i';?"" ,| кг-экв/кг
2 месяцa g,2 l 9 ' !q 4,q
2 roДa 4,a2 0'12 0'05' 4't
3 гoдa 4,08 0, l1
'
0,03 3 '8
5 лeт 4,39 0'09 0'03 2"6
* Пеpeд oп}eдeлeяиeй плoтIloсти и веJlичиtl V, пo мeтo,Ц,y, oписаI{нoмy в [52], oбрaзriьl сypьмяной
,цI{сл@тц o6еэвoxивали.пpи 400 K.
нь{х сoсToяtIий pешrетки KpLlctaлЛa, хapaктepI{зyIощиxся paзлиннoй сTепенЬIo
yIIФядoчeнI{oсTи' и BследстBиe эToгo oпpeделeI{IIЬIм набopoм сTpyкTypнo-
софциoнньrx пapaп,reтpoв.'B этO1l{' Пo нaтIтеМy'.мнeIIиЮ' ЗаклЮЧаеTся oсltoB-
IIая flPичиIIа ПpиBeдеЕньlx B pa3rrЬIx лиTеphтyрIIЬIX истoЧникax ПpoтивopеЧ}r-
Bыx B3гЛядoB пo tloBoдy сTpoеIrия ги.цpаTиpoBaltнoго пеtlToксидa сypЬIvlЬI.
.Taким oбpазol{, сЛедyeT рaссMaTpиBаTЬ не eдиIryю },IoделЬ кp!iсTаЛЛи.
чeскoй ячeйкй кpисTаЛЛичeскoй пoлисypьмянoй KислoTьI' как эт0 бЬIлo
oсylцeстBленo.в [20, 27|, a oПpе.целяTЬ сTpyктypy KoI{I(pеTI{oгo кaTаЛ.изаTopа
или сopбе[Iта Ilа oснoBe ПeнToKсидa сypЬMь-L пpиMениТеЛьнб к yслoвияM еГo
ПoJIyчеItия !.l xиIиичeскI4х BзaиI\{oдeй-ств.ий. ToлЬко
"акoй
пoдxoд' гIoiнoстЬЮ
€ofласyЮщllЙcя c ПpиBедеIIIIЬIMи B [54]'BьIBoдaL{и и pешeния'"l
Y9T9''..l9
IraЦеifiy MнeHI'Io' датЬ дoсТoBеpl]yю.иIrфop\,{aциЮ o сyщнoсти IIpeBpаII{еIIиIr
в оttсиднoй I\,IаTpицe кpистаЛЛиIIесKиx }IaTеpиaЛoв IIa oсIIoBе суpЬMяtlОи кI.Iс.
JIoTьt B xoде адсopбциOIItIЬIх и-хI-l}tиqeсKиx прgцeссoB' пpoтeкaющиx на еe
пoBФxlloсTуr LI B oбъеме.
| ' А6э M,, Иmo T. l lHихoн кaгаф,цзaсси.- 1966._&7, J l lЬ 5._ с.4|7-42|.
2. БeлuнcrcаяФ. А., lu|uлu'цuнаЭ. А.l l Успеxи химиIi._ 1980.- 49, Ng l0.-с. 1904-
1936.
ts' Tаpшaва JI. Г', oленькoва. И. П., !зucьrco B. 4'u Оp./lKvlнeтtакa Й KaTalIIlз._ l97l.-
12. Nъ l . -с . l546_1552.
4' foIoлolщвa B. B., Tаpoloва I,. B., Д,зuсь:кю B. А' u Оp.l/ \aм*' >кe.- I972.-_l3, NЬ 5.-
с. 1258_]268
5' tалdеr J., Simon А.ltA. аnoгg. Chem.- 1923._ l27._ s. 68_72.
6. Аbе |уI .l l BU||. Chеm. Soс. Jap.- 1968._ 41, N 9.- P. 236в-237|
7. Si.lтюn А.' Tаller Е.|l Z. anoip. Chеm._ |927,- t62.- s. 25З-2т8'
8 ' А f u М . ' i t o T . l l B ш | 1 . C h е m . S 6 с ' J a p . - l 9 6 8 . - 4 1 , . N 2 . _ P . 3 3 3 - 3 4 2 . . ^ ,
:9. Bdast . t i L ' ,Н. , L lugs D. l l J . . Inoгg. аnd Nuсl . Chеm._ 1968._30, N 4.-P.639_649'
1o. Jotiaеt J. P.': LеfеЪarе "r.// Rеv. ёhim. minег.- 1973.- l0, N 3.-P.423-430.
|1 . I{вtltсoв Б. Г,' Ьелut.сскaя Ф. А., Mаmеpoва E. А.l|Beстн. Ленингр. ylr-тa.- l'982.-
}ф 22.- с:. 58-62.
tz.--йhlrnpr IJ., Giokеr R'l l Z. anorg. und allg. Сhеm._ 1927.- 165, N 1.- S. 4l,-45.
13. Dеhlinpеr U.l| Z. Phуs. Chеm. B.- 1926._ 6' N 1.- s. l27-l34.
t4. IIoлын,-oва IuI. I{'., IIdpаЙ-Kot,uuц M. А'l |Жуpн. стpyl(Typ. xимии.,- 1966----7,, Nb 4._
с. 642-680. ]
|5. Dihtstrom K.,.Vеstgrеn А.lI z, anoгg. und altg. Chem._ 1936._ 235' N2._ s. l53-160.
|6. Dih|stron K.a z.аnorg' und аlig. Chеm._ 1938.- 239' N 1"_ s. 57-64.
|?. Konесnц C.' Hаrf J .|| Z'' phуs. Chеm.) (Leipzig):- 1975.'.- 256' N' 1.- S. |7_25.
18. Murthg T. S.|| Pгoс' Cliem. Symp, A1igarh._ L972'_ v. 1._ P. 20l_20B.
9 1
F
19. I loвuкoв Б' Г., Бeлuнcкая Ф. А., А'4аmеpoва E. А. Beстiт. Лениtrгpaд. Yrj-тa.- lg71,.-_
, o . * , : ; т f . u , | ' n ' " n ; " o кoшuц t \ 4 .А ,T . | . -Л1 . : l I з д - вo .A i о с к . , - . , , . - , no* . - 489с .
21' IIoвuкoв 6. Л. Cинтeз и исслeДoзal{ие сypЬNrявoкисЛoгo и сypЬ]llяlloкремllекисЛoгo ка.
тиoнитoв./ Aвтopeф. Д|1c. .... кaнД. xиIrl. }rayк.- Л., 1972'- 41' c.
22. I{oвuкoв Б. Г. ' Белuнская Ф. А., 'Маmеpoвсl Е. А.l lBестн. Леl lиtlгp. 'v{i.Тa.- 1976.-
Ne 22.- C. 100-104.
23. Hoвuкoв Б. Г., Бeлuнская Ф' А., x4аmеpoва E. А.|lBестн. Ленингр. ун-та.-
N9 4.- С, 29-34.
24. .Itoвuкaв Б. Г.' Бrлuнcкая Ф' А., I4аmеpoва Е. А./l Bестt'I. Леtlitнгl]. уI]-Tа._
N9 4'- С. 35-42.
25. !'зuськo B. А', Kаpнаgхoв А. П,, Tаpаcoва,П,. B. Физикo.хиI{иЧескI.,iе oснoBьI сfilJтеза
oкисI{ЬIx кaтaлизaTopoв.- Нoвoсибl ipск : Нayка.- 1978.- 380 с.
26. Tаpaсoва !. B.R.лияниe yслoвий пoЛyЧения нA вели'lину yделЬнoй ]ТoBeрхrroстlt гtlдpo.
.- o.кисеl i . : Aвтoщф'дис. . . . кaнд. хи}1. }Iаyк.- Hoвoсибиpск. _|973.- 24 c.
27' Оленькoва 14. II . ' Tаpасoва Л. h l . l lЖypн. стpуктуp. хиI\{ии.- 1978.- 19, }J} 6._-
с . 1040-1046.
28. Лазgpкuн B. И'' Pgбанuк А1 . Я.' ЖueаЙлo Я. B.|l Kaтaлиз и кaтализатo1rьl. 1967.-
с . ' 5 4 - 56 '
29. Белuнcкая Ф. А., xluл,uцuна Э. А.l l Bестн. Лeнингр. ун.Tа.- 1983.- N9 4.- 48-56.
3О. Lеfebarе J., Lеr;.Lеrtе J.l| С. t. Aсad. Sсi.- 1972.- 2?3,-N 20.- P. l.28a-1292.
З|. Vеsеlц V.' Pеhаrсh V.|i Talanta.- 1972.- t9.- P. 219-262.
32. A. C. Ng 415035. Неopгапиuеский кaтиoнит/ Бeлинскaя Ф' A., }lилицинa Э. A., Гpи.
гopовa F{. с. (сссР} ll БI4.- 1974.- N9 6.- с. 19.
3З, Балuчевa Т' Г., Pоi| H. I,I . l l tr.{зв' AНCCСP. Нeopгaн. NtатеpиaЛЬI.- 1973.- s, }.] i 2.*
С. 277 2.(J.
З4. PoЙ t'i' И.Llccлеloвaние ГI,lдpoксoсoединerrий Sb (V) и пpoдуктoв их.цегидpaТаll'l4t4 Il{е.
тoда]1] i и l lфракрасной сI1екTрoскoIIии и Tеp i l rиЧескoгo aнaлиза: Aвтоpеф' Дйс . . . . кан.ц .
\ и l 1 . I ] a v к . Л . - 1 9 7 4 . - 2 6 c '
Бе.tt lнскаяФ. А., Аблесuмoв Il . E. ' РgневаT. II ,, Мuлuцuttа Э. A.l l|1oнньl it обмен и
иОЧО\ тР тn l ] я , . l q 76 - R ь t п . l . - с . 5 l * 57 .' " ' Y '
Sсhrешelius Z. N' l l Z. anotg. uпd al lg. Сhеm'- l93B.- 238.- s. 24|-254.
Tpoфuмoв Б. I', II]еitнкман А. И', I(лещев Г. B.ll)I{уpн. стp1'кTуp хиl,lии.- 1973'-
14' Jф 2.- С. 275-279'
Абэ АlI.ll Koге кaгaкy Дзaсси.- 1967.- 70, Nts 2.- С. 222с)-2234.
Бgp,uuсmpoв B. А., K.aещев Д'. Г., I{aнcв B, H,l l Изв. AН CССP. Неopган. MаTериaльI.-
1982. - 18 , J \1 ! l . - C . 91-98.
40. Kлещев Г. B.' TpoфuцIОв B. Г.' Kлсu\ее '!]'. Г., L!]сii l. lк.зiан,4'.Il . l l l\pмcтaл"'rогpафия.-
1996.- 2tr, Ns 4.- с. 832-E33.
41 . KoневB.II , ,KлещевД,.Г.I]]еЙнкяаl lА.I , l . , I ' , lсu|св Л.B.,//Фiазикa l l iТаJ ' lлoв и { ' lх сoе.
,ц l l I lений.- Cвеpдлoвск. 1978.- с. 178- l62.
42 . BанuнА .E , ,KoневB . I I . , Kлеaчёв l 1 ' . Г ' , ! I ] а i i ; . чонА . I I . l Та r t ; яе . - Свeр : t , r oвск , x978 . -
c . 1 83 - 187 .
43. Kлещев !. Г., БgpмtLсmpoв B. А., Шеtiк.uон,4.. II ., K.tещев Г, B' l l .П'окл. AH ССсР,*
1979. - 25 ' Л lb 6 . - C ' 1358- l360.
44, Бgpltucmpoв B. А., Kлeu4ев Д,. Г., Koнев B. H., П,zеmнев P. I1 . l l l lокл. AH ссCP.-
198 l . - 261, j \b 2 , -С . 366-368.
45. Бцpмuсmpoв B. А., Kлещев !,. Г., Баgэp А, А,, Kлещев Г. B,/l Иoнtlьlй oбмеIr и tioнolviеT.
pия.- l9B4.- N9 4'- с. 29-34.
46. IIIеtiнкман А. H., Tpoфultoв B. Г., ГoльОutmetiн Jl . NI., Kлещев Г. B.llBoпpoсьтфизики
TвeрДoгo Tелa.- Челябиttск, |972.- С. 71'-78.
47. Бюpeеp -lИ. Стpуктурa кpIlсTаЛЛoB и вектopнoе IIpостpaнсTвo.- Дt. : Изд.вo иt{oстp.
лит . - l96 l . - 384 с .
48. Пpялlыe MеTодЬI в ГеHТгеIioBской кpисталлoграфljи. Tеoрия и пpакТиЧескoе Пpl. iЬrel.ё.
l lие / Пoд реl l . ,\{. Лэддa, И. P. Пaлмеpа.-.&1. :,h[иp, 1983.- 4l4 с.
49. Tеpнonoльскuti Б. Л., Сафuна 3. ! l]. ' ,АнОpuанaв B. И. Pентrelr-80. ЧеpногoдoBка,
t r98 l . - 49 с '
5О. Mupкuн Л. И. Рeнтtенoстpvl{Tуpi]ЬItt aнaлиз._ -\{. : Hayкa, 1976.- 326 с.
5|. Mupкuн Л. И. PентrеносТpуктуpнЬIй aнaлиз.- Лi l . : Hayкa, 19B1.- 495 с.
52. Boскpесeнaсuй П. И. Техник:a лaбopатopньtх pабoт._}l. : Xимия, l964.- 551 с,
5З. h4uхеeв B. .l1. Pентгe}IoIi{етpичеCкий oпpеделителЬ мI.IнеpаЛов.- '\t. : Гoсгеотeхиздaт,
1972.- 54B с'
54. Леnеtuкoв И. II .! lЖуpн. неopгal{. хипlии.- 1961._ 6, J\b 6.-с. 1490-1492.
l 9 7 i . -
l g T r . -
35 .
3i i .
о l .
38.
ao
Ин.т xимии IIoBеpxIloсти AH УкpаиньI, 1(иев Пoлуuенo l3.04.91
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-10 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:01:34Z |
| publishDate | 1993 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/5d/9305458bcb414c2957f727f4b57bd95d.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-102018-11-27T09:43:51Z Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы Бондаренко, Л. И. Сафро, Г. П. Чуйко, А. А. Проведен аналитический обзор данных исследования кристаллической структуры ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы – полисурьмяной кислоты. Показано, что эти материалы представляют собой метастабильные фазы типа Fd3m, структура которых определяется условиями их получения и хранения, вследствие чего необходимо определять строение ячеек конкретных препаратов данного типа, а не основываться на единой модели каркаса полисурьмяной кислоты. Проведен аналитический обзор данных исследования кристаллической структуры ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы – полисурьмяной кислоты. Показано, что эти материалы представляют собой метастабильные фазы типа Fd3m, структура которых определяется условиями их получения и хранения, вследствие чего необходимо определять строение ячеек конкретных препаратов данного типа, а не основываться на единой модели каркаса полисурьмяной кислоты. Проведен аналитический обзор данных исследования кристаллической структуры ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы – полисурьмяной кислоты. Показано, что эти материалы представляют собой метастабильные фазы типа Fd3m, структура которых определяется условиями их получения и хранения, вследствие чего необходимо определять строение ячеек конкретных препаратов данного типа, а не основываться на единой модели каркаса полисурьмяной кислоты. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1993-06-02 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/10 Surface; No. 1 (1993): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 84-92 Поверхность; № 1 (1993): Химия, физика и технология поверхности; 84-92 Поверхня; № 1 (1993): Хімія, фізика та технологія поверхні; 84-92 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/10/9 Авторське право (c) 1993 Л.И. Бондаренко, Г.П. Сафро, А.А. Чуйко |
| spellingShingle | Бондаренко, Л. И. Сафро, Г. П. Чуйко, А. А. Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_alt | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_full | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_fullStr | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_full_unstemmed | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_short | Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| title_sort | кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентоксида сурьмы |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/10 |
| work_keys_str_mv | AT bondarenkoli kristalličeskaâstrukturaionitovnaosnovegidratirovannogopentoksidasurʹmy AT safrogp kristalličeskaâstrukturaionitovnaosnovegidratirovannogopentoksidasurʹmy AT čujkoaa kristalličeskaâstrukturaionitovnaosnovegidratirovannogopentoksidasurʹmy |