Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема
Рассмотрены бимолекулярные реакции полиаценов (ПА) с донорами и акцепторами электрона. Выяснена возможная роль поверхности при статическом тушении фотовозбужденных молекул, образующих в растворе эксиплексы. Проанализировано влияние трансляционной диффузии, подробно обсуждена допустимость определения...
Gespeichert in:
| Datum: | 1993 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1993
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/17 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291095432626176 |
|---|---|
| author | Осипов, В. В. Риттер, А. Я. Янкович, В. Н. |
| author_facet | Осипов, В. В. Риттер, А. Я. Янкович, В. Н. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "В. В. Осипов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "А. Я. Риттер",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "В. Н. Янкович",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Осипов, В. В. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:51Z |
| description | Рассмотрены бимолекулярные реакции полиаценов (ПА) с донорами и акцепторами электрона. Выяснена возможная роль поверхности при статическом тушении фотовозбужденных молекул, образующих в растворе эксиплексы. Проанализировано влияние трансляционной диффузии, подробно обсуждена допустимость определения и описания полярности поверхности кремнезема с помощью молекулярных зондов. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:52Z |
| format | Article |
| fulltext |
УflК 535,372:541,183,5
B. B. oсипo B, A' Я. Pиттep, B. H. Янкoвич
{DoтoвoзБy}ttдlЕ l{ !.i ЬlE БимoлЕl{yляPнЬlЕ кoмплЕl{сы
нA пoвЕPxHoсти кРЕA^HЕзЕмA
Paэсмoтреньi бимoлек1111111 !-.11ч", Пoлиацeнoв (ПA) с дoнoрaми I] акцептoрaми э,rlеIigтpoнa. BьIясttена вoзI\,{oх<I]aя po'lь пoвеpхнoсТи пpи сTaтическoм тyrшении оo"Ьuo.tiyй","iйMoлекyл' pбpазyющих B p€сTBoре эксиплексьt.
'Пpoанализиpo"?й-un',on'e
Трансляциollrнoй диффyзии, пoдробнo oбсуждЪна дoпyсTимoстЬ Ьnp"д"nе'й"
".Ьnйun""
пoляplroсти iIс.B ] i lхнoсти кpeмне3еI\{a с i loмoщЬю мoЛеI(y4яp}lЬIx ЗoI{дoB.
BoзбyrкденньIе дoнopнo-aKцeIITopHЬIе KoМпЛeксЬI яBЛяioTся и[lTеDме.
диaTaI\4и Bo l\dl{oГиХ ]lЗBесТt{ЬIx фотoxимиueскиХ..pеaкцияХ. ЗакoнoмeрнЬйи
oбpазoвaния и Boзмo>KIloсTЬ иx пpевращений. в 3начитеЛЬнoй
"iunй*.oI]pедеЛяЮTся свoйства\{и сpеlцЬI' BяЗкoсTЬ кoтоpoй BлиЯеТ нa эффектиunЬ."i
тpаrrсПopTa pеаГенToB ,цpyг I{ Дpyгy, a пoляpнoсть стали6илиЗиpyeT oсЕIoв.. Iloе и вoзбy>кденнoe сoсToяl]ие с ilеpеIloсo},{ зapядa. Пpи благoпpияТнЬIх yс-
лoBиях Boз!lo}кнo ее yЧастиe B pеаI{ции кaк i\4еДиаTopa при даЛЬIlеR4 пepeйo.
се эЛе-кTрoнa. Гетepоге}lHЬIe сисTeП{ЬI TaK}Kе MoгyT бйть paссмoТpеIIЬI B pаl,I-
кaх oбщегo пo,цxoда I{ BЬIясIIе}Iию BЛ|IЯHIIЯ сpедЬI' но opйентиpyющeе и yrjo*
pяДoчиBaЮщeе BлияI{ие а,цсopбции' B ПринциIIе' I]oЗBoляеT o,i{идаТь }l сIIеци-
фиue-ские эффектьl, свoйственньtе
.
opганltзoваtli]ЬIl' CI{CTe\{,r\{.
Частньrм слyчаеL,I геTерoГеIlнoй системьt МoгyТ бьtть адсopбиpовaнньlе
Ila ПoBrpхнoсTи кpеl\-{незeмa фoтoаKT}lBIJьIе мoЛекy"'IьI. PеакциI1 \,Iехiдy ними
и MoлеI{yлаMи кoaДсop1aтa пpи фoтoвозбyх<дениil дают Bo,мo;{iнoсТЬ yсTa.
}IoBиTЬ xapакTеpl{Ьre ЧepTЬI TакoГo взаимoдействия. Hаличие ltiе на пoвеpх.
IIoсTи кpеMtlезеМa pa3ЛиЧIIЬIx I]o эIIеpгиIr адсopбции JIЮМиI.Iесцирyloщих
фopм свидeтеЛЬсTByeT' ЧTo TaKаЯ I\,1oдеЛЬ .цаеТ д,oсTаTouнo oбщие сBrДе}Iия oбимoлeкyляpньlх фoтopеакцияx на пo'еpxlroсTи TBеpдoгo тела с большoй
шrиpинoй зal]рещеrrной зoньI.
BимoлекyлярtIЬIе pеакции tloЛиaценов (ПA) -с дoIIopаIvIи , ,*ц"n,opЬ*,,
элеKтpoIloB xopor]ro
_и.зyче}IЬI
B р асTBo p аХ' a сами oбъектьiобл аДaют yдачtlьIl,l и
фoтoфизине cс|1Мr4 свойствами' IIoЗBoЛяЮщиMи Kot{TpoЛиpoваTЬ свoйствa о к.ppкaющей сРeдьl. Нa их Пpи[4eре I]oсЛеДoBаTельнo pассматpиBаeTся BлI.IяIlt{е
IIoBеpxIroсTIl [Ia сTаТичесI{oе TyП]ениe флyopесценций пpи oбpазoBaHI4Il no*n.Лeксa и BoЗl{o}KI{oсТЬ исПoЛЬ3oBаIlия MoЛeкyЛяpI{ЬIx зoндов для oцltсaшI,lя пo.ляр}I-oсTи I]oвеpxI{oсTlI кpеМне3е]\'{a.
Э к с п е p I l } { е н т a . 1 Ь I i a Я Ч a с т ь ' Э к с п е p I l I ' { е н T a Л Ь н Ь I е д a н } I ы епoЛyЧалll с пoмol]IьЮ сПекTpа.ilЬнo-кинетI{Ческoй мeТoдики, ,laющей Bo3мo)к.}IoсTь pегистpиpoBаTЬ l(t{}lеTичeскиe криBые 3атyхания фyopесцeнцIlи сПoследyЮщиМ анaЛн3oltt иx фpмы' а так)I(е пoлyЧать сe.пекTиBI{ыe Пo вpеMе-Irи peГI]сTpации (пoсте вoзбyж.Цeния нa},":33i
"*'
n"oynйами с IIoJIyIIIи-pинoй - 1;6 лс) спектpьl. йим спoсoбом l\,lo}Kllo pа,деJIятЬ I{аЛагaющиeся
сПeкTpЬI oт oбъeктoв с pа3личнЬII\4и BpеМеI{аl'и )I(и3Ilи фyopесueнции. Cта-
циoHаpЕIЬIе сIlекTpЬI фл-yopесценции и возбy>кдения pЪгilсipиpo.aЛисЬ наспектpофлyopиMеTpаx Hitасhi мPF-4 и СДл-z.'
r--.._.1
B кaЧесTBе Флvop-oфopoв испoЛЬЗoвaлисЬ пиpeн (ГI), 9,l0-дициaнaн-TpaцеII (ДЦA). i,z|a"Ъ''u"ip,uь"'."iЁдl, 7,2,3,4-Дъ16еI{заI{TрацеI{ (ДБAl..
фенантpeн.(Ф). .ТyшитeЛЯ,"И слv)I(или кислopoд, ксенoн, N,N,-Димет I4лaL1|4-ЛИ|| (Дщ)' N'Ц;1"*51"лаMинoToЛy"+Ч!-. {Дма,т1,'oенЪщенон (БФ),n.динит poбeнзoл ({Б), l,4.нафтoxинoн (HХ),'ii,y*йnon- lТх), n-о"nЬЪ*'i]
""- !Ч'}]:' j.T*аJrTpаxliЕorr 1Aх1, n.xлo p aHИJI (XЛ), n-6poманил (БР).
rIpеIIapаTиB}lая чaсTЬ экспеpиMeIlтoB сBoДилaсЬ K нанесеIIиЮ Ilа пoBеpх*нoсTЬ aЭpoсиЛа (AЭl.
9:-q..и 4-300, S,o : zоо J zо мф*.6лy;р"ф;й.;
тУIIIиTеЛя B 3aДaнIlЬIх Kolrцeнтрации и сooтнoIIJеI{ии иЗ геKсаtloBgгo рaстBo-pа. После пl.дBapиTeЛьIloгo BьIIIаpI-IBaI{ия рaстBopитeля IIpи кoмнатнoй тем.
IrеpаTypе oбpaзцьt BаKyy]t{иpoBaЛIlcь B oпTиЧескиx кЮBеТaх Дo OсTaTЮЧHoГo'
o B. B. oсипoв, A. Я. Риттеp, B. Н. Яrrкoвr.rs, lg93
и техtloЛoгия IIoBepхнoсTи. l993._ Bып. l. 13s
Xимия, физикa
-Ц ///
-'j
J50 400 4fi 400
Рис. 1. Спeктpьt Л}oil,Iинесцеi{циll
,1 ' - Г1/АЭ'45э, мoль/г s io,; 1 - I ,2
6 , ? . 10*7 ; 2 - 6 , 3 . t 0 -8 . I t I *
. l V - l l i ] A /Aэ . | \7З : I _ t . t 0 -6 ;
(fruo.oo: 337 нм):
. i 0 _ 6 ; 2 - u , 4 . 1 g - 8 ; з - l
БA/Aэ.1073; 1 _ | , ' | . ю.4| 2
2 - 2 . l 0_7 : V _ Ф/Aэ - l 073 ;
r-l--l
400
l0_8' t l _ П/Aэ.1073, 1 .- .
* l ; 3 . 1 0 - Z l 3 - 5 . 1 0 * 8 ,
2 - | , 4 . ю - o
- iаB , , lе I jия < 10*. Па. Hавески аДсopбеF lТа ЛpедBаp]IТеЛЬHО Прo i (аЛиBаЛись
На вoзДyxе При 453 K -24 ,773K-8 , 1073 K - -4 i I и ОХЛа)кдaЛисЬ B
Bакyy]\4-? l(с l i каТope.
Bещества и pасТBoриTе'Tи oЧищаЛисЬ Лo сТаII.I{аpTнЬIM I\4еTОдI{каM. СTа.
.ТI4CTиЧесKаЯ oбpaбoTKа и иL,{иTaциotll]Ьiе расЧеTЬl ,i{ЛЯ китtеТики ЗaTyXания
i:.флyoресI{е}Iцl{1{ геTерoгеl{t{ьIx сисTеM ПрoBoдиЛисЬ IIo oриГиНаЛЬI.iЬIi/i irр0-
.
tpа\,{ l\ fаN,r .
i . !onяpньle сgoйствa пoвeРхнoстЕ{ кpe^цнeзeма
и tsо3jrtо}кнocтЬ иx oцe}|ки с floA.roщЬlo ,*олeку,lярнь!х зo!{дoв
i1,iзьlенения сI]еKTpалЬ}Io-ЛЮ]\{инесЦеI]Тньlх CBoйсТB tIеI{oTopЬIх ф,'t1,opфорoв
:]3 ЗаBисиi\4oсTи oT ПoЛЯрI{oсTи oKpyX{аIoщей сpеД.ьt I]o I]pедIloЛo)t(еI{иIо aBTо.
]poB МO}KeT бьtть исгtoлbЗoBaнo ДЛЯ хapaкTерI{сTиKи ПOBерх}I0сТи' Такие
1'IссЛедoвания ПрOBедеFIЬI B [1-9] с ПpиMеtlеI-ilIе},I хoрolllo Il3Bест}Ioй (llil(aЛЬI
-{IиDеI.Iа> [l0j. oсrrоваI]нoй на изМеpе}Iии oTнolxеt{tlЯ иI{TеI'{сиBIIoсTeй кoe{пo.
l l еHТ I (0ЛебаТеЛЬHoЁt сТp} .KTypЬI сПекТpа ф. . I} .opесшеIIци l I yГЛеBoд.opoДа.
Itr
rhц
tГ
l\ \
t\
400
B лрyгиx рабoTаx l]oЛяpltoсТЬ сBязЬIBаЛaсЬ с эффекТиBI{oсTЬЮ 0бpазoвaния
эксиплексов (эксимеpов) B фи3иЧесKи сopбиpoBal{нoN{ [3j или хепloсоpбирo.
aaннoA,{ [4, 8i состoЯH|4ЯX. Bо всеx СЛУ.lаяx oс}Ioвнoе BI{иМaIIие yделялoсЬ
.обсy2кдениЮ пoЛyЧеi{riЬIx резyЛЬТаToB. oдн'им иЗ вЬIBoДoB циТирyеI\{ЬIx paбOT
яBЛяeTсЯ 3аKЛЮЧеI{иe o сiIих{ении Пo"IlярЕIoсTI.l МиKpooKpy)кен}iя 3oIIдa с
yЕеЛиЧенI,iеI\4 IIОi{рЬIтия iIoBерхII0сTI,i Kpеi\4i]е3е\4а. ЗнaqиTеЛЬtlo MСHЬl]le ,06.
. iy>кдалась саМa BoЗ1\'10}кtloстЬ исПoЛЬЗoBаI]ия OpгаIiиЧесKиx флyopофоpов
дЛя кoнтpoля Г{oляpltoсТи и ПpI4МеI{иh,{oсTЬ кoнцеПции tIoЛЯpI{-oсTи дЛ,t
.Гeтерoге}{IlЬIx сlIсTей с фpaкTaлЬIroil pаЗMepi]oсTЬЮ' 6луlзкofl' к 2.
oснoвньlм эI{сI1еpиMеFlтaЛЬнЬiNr pеЗyЛЬTaToM яBляется заBисиМoстЬ qop.
11IЬI ПoлoсЬ1 флyopесшенции oТ кoI{цеЕiтpациII' TeМПepаTypЬI I]oдгoToвKLt
.адс0р6ентa и Bprl\,lени xpаHеilplя oбрaЗцa. Bсe .измeнеI{ия дoсТаToqнo иI.I:
/lиBи,цyаЛЬ[iЬI и B [IеKотOрЬlx сЛyчаяХ pа3ЛиЧI{Ьl .цЛЯ ПoBеpхIloсти и pастBоpа
ip,.. i и 2)' oбознаЧrния Bибpo}rЕьIrПoЛoсB спеKТpaxфлyoресuенцъl*l(а, b,
'^, .г' д.)даньlB сooTBеТстBI,iис[l0' ll l. Спектpьr фл.yqpесuеIlциIl paсTBopoB
1з6
'i7
II
u
11
ч
ti
н
{
!
t
;
I
{
"|ф 400
Pи,...-2' CпектрЬI ЛюмиHесценЦии paстBopoв Б$ (2 . l0_a мoль/л в' прollилe[rкapбoнате: tj5' l) - 1: диметилсyлфоксйде (ё : a9,0) - 2; Гeксaнe 'цв = t'вэ;3- з; Ф
Х l0-4 ьtoль/,l) в гексамeтилфсфpтpиaмиле 1е: 33,5) - .1; гексaне - 2..
Лр;,rBеде}rы ToЛЬкo Д.rIя БA и Ф (plаc. 2). [ля ДБA испoлЬ3oBaItЬI дан.
ньrе [ l2 l .
.Ц.ля П oTlloтlreI{ие Iol I, (интeнсиBнoсти кoIvIПotIент а ll' с) -yМeirЁшaeтся
J\аoнoтoннo с yвeличеtlиeМ I{o8ЦеI{тpaцl.rи oт l . 10-" дo l ' l0.-, мoль/гSio,,
ЧTo сooTBеTсTByеТ цзп,{еЕIеi{ияM B pяДy paстBoJoB с Пoни)KаЮщейся пoляp.
}loстЬЮ. Пpи мальtх пoI{pЬIТияХ oTtI-oсиTелЬIIo MaЛa инТеIlсиBI{oсть вибpoн,
IlЬtX IIoЛoс' oпpеДеляеMыx Т]oЛtIoсиMl\{еTpичI{ЬIMи кoлeбаниЯI\ЦL| 14 в oблhсти
0_0-пеpеxоДa. Пpи yвелиuении KoI{цeI{Тpации, yМеIlЬIIIaеTсЯ oтHoситeлЬнaя
интенсиBнoсTЬ IIoлoс' сgoт9gIqTBJЮщиx непoлнocимi\,lеTpиЧнЬil\,I дефopмациoн-
ньlм кoлебaниям B1u и Bзg [l3l. ПoслеДние связи связаньl с liеплoск йми искa-
)KeнияMи yглepoдIroгo сKeЛеТa. !.ля теpмoаKTивирoBаIlнoгo irpи 453 K Aэ
рссг вeЛиЧиIlЬI IIoкpЬIтия сoПpoРo)кдаеTся TаK}Kе ioлькo yменiшение' i'tt,.
Фopмa спeкTpa' гЛaвнЬIM o6pазoм, ollреДrЛяeтся ПoЛtIoсиN,{MеTpиЧIIьIМи Ko-
Лeoal{иЯMи oсIIoBIloгo сoсToяI{ия.
Спектp флyopесценции Ф слабее 3аBисит oT IIpиpoдЬI paсТBopителя' Чeп{
от зaпoЛHeнI4Я IIoBеpхI{oсти. Нa Aэ.t073 пpи миIIиMалЬIIьIX пoKpЬITиях pас-
теТ }lнTeIlсиBHoстЬ IIoлoс b и d, сooTBeTстByющplx нel]oЛ}loсиМi\4еTpиЧ}lЬIМ кo-
дeбaниям-[ll]. B фрмиpoвании дpyГиx ПoЛoс yЧaсTвyЮT IIoЛHосимMеTриЧ-
ньtе кo.пебания' иIITеttсиBIloсTЬ кoTоpЬIx вBидy йизкoй симМеTpии Ф мd>кет
yBелиЧиaaTЬся.3а счеT BЬтсtI]иx эЛекTpoннЬIx сoсToяtlиЙI|4|. С poстoм пoKpЬI-
Tия пoЛoсa 4 нескoЛЬкo BoЗpaстaет, нo эфекTЬI МaЛЬI. Для Aэ.+s3 пoлЬсьr
( 8 :
(2x
I 0 3-e85
1з7
b и d мaлoиI{ТеIIсиB}lЬI. Изменения oTtloсителЬl{oй интенсиBiIoсTи оT тIoKрЬI.
Тия ЛpакTичесKи oTсyTсТByЮT.
Ы пouеДении БA и ДБA на пo'еpx}loсTи AЭ мнoгo oбщегo. Пpй малыx
гloKpЬITI{яx Aэ-l073 нaибoлeе I{нTеI{сиBI{а IIoЛoса B oбЛасти 0 - 0.перехo.
да' ,Ц.pyгиe вибpoнньIе пoлoсЬi слaбо заметньl нa фoне paссеяHltoгo свrTа"
С yвелинениеM ГIoKpЬITия иx oTI{OсиTеЛЬIIая инTенсиBHOсTь pе3Ko BoЗpz}сТаеT.
Kоличественнo пoдoбньIе эффектьt B paсTвoрax не наблюдаются..K тon,ry }I(е
}iЗN{еt!еtlия сгIeкTpoB флyоресueнциL] pасTBopoB БA и ДБA IIpи 3ап4elrе.рaс-
,iBopиТеЛя'paзЛиtIIIЬI-длЯ БA с ростoМ I1oЛярIloсТи yBeЛиЧиBaеTся oТI{оIile..
tirtе полoсьl B oбЛасTи 0 - O.перexoда к инТеi{сиB[loсTяN{ дрyГиx IIoJIoс' a,
для Д.БA эTo oTIIoI]IеItиe yN{eI]ЬiI]ается [12]. Д.ля AЭ-453 yBелиЧение Пo1{рЫTия
IIриBoДИT I{ IIеЗЕIаЧР]TелЬнЬIM oTi{oсиTеЛЬнЬiМ yldеliЬlliенияI!{ инTеIIсиB}IOст}I E
a6лaст-'t 0 - fl-пеpехоДa. Для Bсеx pасс\{aТриBaeМЬIx lloЛиaценoB. I{а
AЭ.453 нaбЛЮдaеТся эффект сТаpеIlIIЯ - исчеЗ}toBеilI,Iе B TеЧение IvIесяца BЛия-
lIиЯ BеЛичиi]ьI пoKpЬITия на фopNry сIIекTpa. Этo яв',Ieние Mе}IЬIIIе для AЭ.1873.
Kак ви.цнo, исПdЛЬзogaние. ПеpеЧисЛе}ttlЬIx эффектoв ДЛя oцеIlки п0Ляp.
1loсTи заTpyдtlенo. Этo связанo с нeo.ц,нoЗtlачнoсTЬЮ пpи вьIбopе pаЗHЬIх 3он.
дoB и сиЛЬt{oй заBисиIr,toсТЬЮ изМeряеl4ыx IIаpамеТpoB oT IioKpЬITия IIри LДа-
J.IЬlx KoнценTpaциях. Cле.lyет Тaк}Ke yчйTьIBaTЬ [15J, нто oснoBOй сpaBнеEIия
pе3yЛЬTаТoB ДЛЯ расTBopoB' исI]oЛЬЗyrMЬIx для кaлибpoBки МoЛекyлЯpЕroгo
зoн.Ц,а, i4 .цЛя iloBеpxнoсTи яBЛЯeTсЯ сyщесTBotsаI]ие Пo'Д.oбнЬIх сГIецифиЧесKиХ
BЗаиNIоДействий, пoскoЛьKy ToЛьKo B эToМ сЛyЧaе yсТpaняЮТся ПpиIrциI]иаЛь-
t{ЬIе разЛиЧия Mе}Kдy I]иI\4и' сBязаIlнЬIе с aсI,iMMеTpией взaипtoДейсTBия. Kpомe
ToГo; зффеI{TЬI специфиЧнoсTи нe BЛияIOT tlа oце]]](и ПoЛярнoсTи ToЛЬкo B pаIt{-
i{ах oТдeЛЬнЬiХ KЛассoB расTBopителей [10, 16], кoгда иЗMеIlеtlия сПекТpa
3o!{да oIIре.ЦrЛяЮTсЯ искЛЮЧиTеЛЬrio yIIиBерсaлЬнЬiI\,Iи ffiaиMoдейсTtsия]!rи.
Пpи пеpехо.Це I( дpyгoп4y I{Лассy t{абЛЮДаЮTCя ЗнaЧиТеЛЬI{ЬIе изMененI,Iя B
диапазoЪе и абсoЛЮTнЬIx зltачеI]иЯx <i]]KaЛЬI I]иpеIIa) [ l7, l8j.
CледовaтелЬI]o' oцeнKи I]oЛЯр1IoсTи дoЛ}KFiЬI yЧиTЬIBаTЬ Boзldo)I{т{oстЬ
специфичесi(oгo и нrсI]ецифиЧeскoгo BЗаиMо.цейсТBI{я. B слyЧае иЗ}i{еНeниЯ
I]еoBoГo сTaнoBиTся llеBoЗN,Ioх{нЬI\4 .це,цаTЬ хотя бьI I]pllблиЗиTеЛЬIlО KoЛиЧесT.
веiIньtе oцеI{ки. Такая BoЗMojкнoсTЬ есTЬ ToЛЬкo B oГpaниЧеtlнЬIХ I]o кoHценT.
p2}ции oбЛасТЯх. Llx гpaниuьI сlцBигаЮТсЯ rjрi{ иЗ}"{е}IеI]ии УсЛoBиЙ l1oдГoТoB.
ки нoс}1TеЛя. По нarшиlt даHI{ЬI}I },Io)Ktto BЬ]деЛиTЬ IlеCKoЛЬKo ДI{aПaЗoнoB _
С< l l 0 - , , l . l 0 - 7<с< l l 0 _5 , l 1 0 - j { С для AЭ - 1073 ; 5 x
Х10_s<С< l . l 0 - 3 ДДЯ AЭ -453 ( г дe C - кoнценTрациЯ в мoль / г
3iО2). \ля ЬЭ-|073 oсoбеннoсть oбласти малыx KoнценТpaций сoсToиT B сy.
щесTBoBа}tии сиЛЬt{oГo Bo3\4yщеi1ия fi.сисТel\,lЬI' пpиBoJ,ящеГo K и3MеIIен!{Iо
*ioun'"l,u KoЛебаTеЛьI{ЬIх ДBи}KeHий в мoлекyляpнoй п,iIoсKoсTи. B пpeдeль.
nooo .,v.,u" нaблю.Ц'aются дotloЛниТеЛЬньIе I]oЛoсЬI кoмпЛeксoB [19, 20l.
Дiя сpr,цI{иx l{oirценTpaЦltй xаpaктеpнo KачесTBеннoе сoBпа.II'енIle с
pе3УЛЬTaTaМи расTBopoB сpе,цней ПoляpнoсTи Д,ЛЯ П, БA и Ф' oсло>княtощим
ЬбсiоятельсTвol4 ЯBЛяeTся сПецифI4ЧtloсTЬ эффектов для .ц.БA. oбласть выtllе
сре.цliиx Koнцентраций МО)кеT бьtть вьt.целеt{а -Пo нaЛиЧию oбнаpy)Kе}rЕIoгo
.спeцифичeскoГo BЗаи\{o,Ц,ейсTBия .цля П. oсoбеннoсти KoМгIЛеKсooбpa3oBаilия
нaиболее I]oсле.ЦoBaTеI|ьHo alaЛИЗиpoBалисЬ в [7]. Xoтя tlpиpoдa aKTиBIIогG
цеirTpa нe yсТaHаBЛиBaл,aсЬ' бьIлo oтмечеIlo' Мal{сиМa"TЬнЬrе эфeктьt н1бЛЮ.
.ц.аЮтся прlt бoльtшиХ 3аI]oЛI{еI{ияx IloBеpxtloсTи' т. е. I]pи N4иI]иl\{аЛЬI{oи Пo.
ляptloсTи ol{pyх{el{ия' сoгЛaснo циTиpotsаннЬIM BЬIIПе дaннЬII\4..
Tаким обpазoм, B oсtloBе нaбЛЮДaеMЬIx эфектoв Ле}KиT иЗMе}lеtIие TиIIa
BЗаиl,IoдейсTBия' IrpояBЛяЮxiееся I]pи изMенеt{ии пoKpЬITия, (и стaвящее поД.
сf,Mllениr сoxp a}Irниr сooТI]oiIIеЕIия ylrиBеpсaЛЬIIЬIx и специфиЧесKих B3а}ll{o.
действий). Tакoe ЗаKЛЮLIе}iие tlе I]poTиBopеЧиT ,цанIrЬIM o МI]o>KесTве[IIloсти
ценTpoB сBя3ЬIBаI{ия и B.цl iяIiия yсловий обpабoтки I]a их I]рoЯвление [2l].
По всей BиДиL{осTи' сЛe,цyеТ oTДеЛЬI]o pассMаTpиBaTЬ l]oBеpxt{oсTи' ГидрoKси.
Лi,Ipoga}{riЬ]s с Boзl4oiкIIЬI},{ lIpисyTсTBI{еlvI Bo.цЬI иЛи кoaДсоpбa.Гat ниBеЛиpyio*
щиL4и энерГиЮ сtsяЗ}I ,aДСopбaTa с IIoBеpхHoсTЬЮ; ДеГи.цpoKсиЛиpo^в?нt{ьIе llpи
l073 K со среДними ПoKpЬIтияMи; ,ц.еГидpoI{силирoBа}Iньdе пpи l073 K с ми.
нllMaЛЬI{ЬIMи IIoкpЬITиямй. в клкдoй и3 oбЛастей ПpoЯBЛяеТся сBoй rrprиil{v.
II1есTBеItнЬIй TиI] сBязывaния' Чтo I{e Пo3BoЛяеT испoЛЬЗoBaть oбшrие 3аI(oнo*
138
Mэ
t l , ,
,n,
Ilи
oЧ
T r
a3
ф"t
дo
T
l
r
I\,tэрl;oсТИ. I(аждьтй из исI1oЛЬЗoBаHIIЬIx ЗoHдoB в адсоpбирoBаI,IHoI\,t сoстoяit l; j i
IIрOЯвЛяеT свoи oсобeнFIoсTи' fl.oполнитeлЬЕIoе 'yсЛo)кЁIеI{ие oIIpедеЛяеTсЯ
ЭнeргeTическoй гoмoгeнизaЦlаeЙ IIoBерxrroсTи сo Bpеl4е}Iем. Bозьcoх{нoe Bл}l1т-
ние диффyзии следyeT yчиTЬIBаTЬ с oсToi]o)I{HoсTЬЮ' пoсI{o,{Ькy B I]еpBylG
oЧеpeдЬ иЗl\,teIIяЮTся спеI{TpЬI' сиЛЬI'io вo3МyщеннЬIе адсорбциoI{FIЬIt'r B3аи1V{с-
, ,n l ' |_, , , ' - l R,нlI
]o,, ' -
T a 6 л p l Ц а 1 . Р a д и y с ь l +
взaимoдействия при тylrrении
флyоpесЦенцци П акЦептopa}rи и
дolrорaп{и элel{тpoнa
действиеlд. l{ак бyдет Iloi{aзаrio I{I4}i{еf
pазнообp азие бимolтекyлЯpI{ЬIx вза'ilvio.
.цействий j\to)I{еT бьtть так>кe сBязЕltlo с
BoЗMoх(tloCТЬЮ рtjз.1ичIlЬl)t ТIIf ioЕ Е3а:I '
мoдействия aдсap6aз, _ адсор6ент.
Tyшеltие флуо1эесце;t!.{ии пФJrI{a.
цеEloв (ПA) доноpavlи i.{ aкЦrlrTорaп{и
электpoн a. Систематt'lчeсI{oе }lЗyЧel]I{е
Пpoцессoв TyIUе!rия эЛеI{TрОннo-i]o3.
бy>кденньtx состояний I]oдтBерх{даeT
pанее обнаpy}кеIrHЬIе и 3аBисЯщие oT
пoI{pЬITI{Я эффектьr эI{еpгеTическo;:r lIе.
oДнol]oд}JoсTи пoBеpхнoсTи KpeL,I:{rЗе-
мa' Их сЛедсTBие}I Mo}кeт быть стим\,-
ЛЯЦИЯ oбpазованиsl бимолекyлярньix
кo[4ПлеKсoB р1J'.L1 ЗаI{0еIЛеriие e{oле-
Kyл Tyш]иTеЛя I,l tpлi',сгэti;оpа вблriзz;
-цpyГ oТ дp}rГa. B те..; .]Л1:1iаяx' I{$гДа,
5 . I0 -8
5. t0-7
I . 10-6
1l ,g-t-3,5
4'8:Ь0'7
4,0+-0,6
1073 'цe1A
Дl1AT
БrD 1 '53
Д'Б 0,5б
нХ 0 ' 5 i
ТХ 0,42
БХ 0 ' 4 l
AХ 0 '4-0 '3
Х.Ц 0'012
БP 0'008
453 AX 0,4-0,3
2,8r-0,8 0,7
3,3-f 1,0 0,83
4 ,8 -+- i , 0 1 ,2
6,8-F0,7 1,7
6,2-r1,3 1,56
6'9*2,3 1 '7З
9,7+3,9 2,43
9,0-+-2,I 2,25
* 10'4 2,в
- 1 2 , 0
* 4 и' ,R, * I lзмеpЯe}lьlе и испpaBлеI{ньle с
диyсoв; paдиyсЬI TyшеIl lJя вЬlЧl lс"цl"! lIсь с пorjo.
**аyJаlT:g::"s"*;i*":t3"3:-CмЧиП данных .]eкс не oбнаp1.>киваlTся' tiа ЭТo уiiаЗьI.[33] о фpактaльнoй paзмepнoсти AЭ ваrT yBeЛичеIr иe р адI{vсoв. взаиrtодейст-
BI4я. Д"JIi| иХ oпpеДеЛеI{иЯ Пpи oписаtlии киIlеTик[l ЗaТyхaнliя в бoльlпом ДИaIta.
3oне I]oкрЬIтий (10-8-10_5 мoль/г Sio,) тpебyеTся yЧесTЬ ра'сПреДеЛе:jие
aдсopбцpоваI]Itьjх \Io"Цекyл IIo BpeшIена}I х{иtни флyорeсценцliи тr : 1l4.
Bьlбop кoнкpетнoй фopмьl pаспpедеЛеIrия B tiаItIеI!{ сЛyЧaе oi]редеЛяеTСя
BьIЧI{сЛиTеЛЬIiЬIМи Bo3l\{o}кнorTЯNIИ |l I{aЧесTBo]\4 I{{.IнеТиЧесKIIХ I{риBЬIХ. Пpед-
ПoЛагаЛoсЬ l]opMaЛЬнoе pасПpеДеЛен!1е Д,ЛЯ Iп A;, xoтя tl ,цЛя гaМI'4а-расПpе.
деЛениЯ сprдIrеI{BaдpатI,{ЧI{ЬIе oцеIlKи каL]есTвa ol]исai]ия KиI{еTI{ЧеCKI4X кDи.
BЬ|х 6ЬIJ1И 6лизки. KoнкpeтньIr pасчеТIlЬIe ДеTaЛpi oI]исаIlЬI в I22J,
fl,ля aблaсти срaBниTеЛьgo небoльrшиx зaпoлнеilий поверxнoсTl.i ([ПA] :
: 5 . l0-, мoль/г, tQ]itПA] < 20) oбнаpy>кeнo' Чтo адeKBатнЬIM яBляeтся
Т a6 лg Ц а 2 . } l змеpение
BeлиЧиньr рaдЁ}lсoв взаlIмодействия
при тyПreнЕll флyoресценцпи
пиperra 6ензофепoном в
зaвисиll,oсTll от пoкрьlтия A3
флyopoфоpoм ]
[П], мoль/г R; !tм
oПисан}lе в сфepе B3аи}4o.цействия. Пpиэтoм
pадиyсы TyIIIеIIия' pассЧиTаннЬIе в пpедПo-
,l'IoХ(8Н ИИ p аB нoмеp rroй адсopбци и' BесЬi\,Ia Bе-
J1|1K|1 14 Д'JIЯ дo}lopoB' || ДлЯ акцепToрoB
(тa6л' I). Если yЧесTЬ' ЧTo ДЛя тyшeния П
дoнopoм .Ц,&lA pадиyс взаимoДейgТBия мo}Kнo
IIpинять paвrrЬIм Rд'o - О,7 нм [3, 23l, тo
сOoТBеTствeIlнo исПpаBлеI{I]ьle (R, : л X
Х Rдмд/Rддд) знaueния дЛЯ акцепТopoB
Bсe pаBнo зI]aчиTелЬ}Io бoльrпе сyмIl,lЬI Bан-
деp-ваaЛЬсoBЬIх paдиyсoв Мoлекyл (тaбл. 1).
Измерeннoе зIlачеIlие Rдмд : 2,B нм
BидиI\4o' oTpfiI{аеT lrеoдIropoднoсть адсоpб- ъ
II||k|. Бoльrпое 3}IаЧение .Q акцeптopoв- Превoсхoдящeе СooTвеTсTвyющеe
3IiаЧеI]ие ,цilI{е Для сpе.ц с нyлевoй TекyЧесTЬIo [24l, пoзвoляeT пpеДIloлo-
)I(иTЬ yЧасTие B пpor(ессax Пeрeнoсa эЛeKTpoIlа ПoBepХI]oсти KpeI\,II{e3ешta.
беЛичиI]а к Taк)Ke ЗависиT oт IIoKpЬITия' Чтo o}KидаеL,lo Для I}poцrссoв с I1o-
дaBЛе}lнЬIi\{и диффy3иoннЬIMи дBих(eHИЯNII4, {ля пapьr ГI - БФ lrрlr yBелиЧе-
нии IIoкpЬITия пoBeрxl{ости флyо!офopом и TylIIитeлe]!{ Ilа пopflдoкiтa6л. 2}
R yменьrпаеTся B ,lескoЛькo pаз. Этo мЪх<ет обЪясняться бoльшей неoдg6р6д1
IloсTЬIo IIoBеpxнoсТи IIpи МaлЬIx 3al]oЛIIеI{иях. Peагентьt адсофиpyrотся
BбJ|И}И дpyг.цpyгa' да}Kе есЛи не нaблюдаeтcя стa6цлЬнoгo B oс}loBнoм соCТoя.
}lии l{oМПлeксa' KаI{ B CЛ}zЧag TyII]еIIия П xинонами.
l0 ' 139
Koppеляuгrя R' и kn с oкисi l ,T]ЛЬI]o-BoссTанOBиТеЛЬHЬIь']1I свol iствами
p*u."ndoЪ (тyrшеrlио u*u., i 'qp,*и, сM. табл. l) ХараKTеpila.Цa'IЯ KИ.l8TИческой
Ьб,,с,и реaкции TyIIrе}iиЯ. На это >l{е ,ка,ЬIBаеT и ТеМПеpаTyрная заBиси.
]MOсTЬ кot{сTа!{TЬI
"noрo.",
Tyl]reния флyоpeсuенции П -
AХ, I]e гIoдЧи1-IяЮ-
,"u".o 3aкoнy Aplениyса. Bидимо, TpансЛЯциoнная ДиффyзиЯ Еtе OI]реДеЛЯ.
.еT Пpoцесса ЪзаимоДейСTBия' a ГлaBъIaЯ -poЛЬ ПpинадЛе}i{иT }lеoдi{opo.цt]oсТи
.распЪ.шо>кенLiЯ МoЛеKy, riа ПoBерхI]oсT,и. I]"1ияIlие BЗаиI\,{Е{oгo lloЛo}i{ениЯ pеа:
i.",ou Mo)i{еT бьiть обнару>}iе]]o и Пo нaрaс'ratrию флyopеСцеilЦи}l Kol4i'Лексo'
,дЛЯ l]ap' скЛ0ннЬIх к иx образoBаниЮ.
Туrшени'е флyоpесценцI{ и П0Лиaце}toв гaзoобpaзныМ кислopoдом [25].
,Это хopоtпо известгtое ЯBЛеlIие дЛя геTеpoГеl{нЬIХ сисTем иMeеТ pяд, oсoбен.
}ioсTей B сBя3и с B03l4o}It}ioсТЬro сoсyщесTBoBаtlиЯ рaЗЛиЧI]ЬIх МакooKиtlеTи.
ЧесKрlх oбластей pеакЦиI'I' xoТя иN{еЮщиеся B ЛиTеpaTypе ltаnньlе t26-2s]
yказЬIBa}oT l]а oПpедеЛЯIoшl.у}o рoлЬ аДсopбцtlи газа. Д.ля ГI, БA и Ф на
i,o*"p*"o."и кpе}II{еЗeMa Iloс,l.eДнее oI{аЗЬIBаеTсЯ BеptlЬIN{ ToЛЬкo дЛя хеl\doсop.
6"рЬЪ,'"",* фiрм ф"'r1,оpофоpа. а в слуuа9ф1зсopбиpоваьtI]Ьlx УГЛeBoдopoдoB
д'1; больrшиx давлеitий l{!]сЛoрoда->l00 Пa, KoГ4а Tyше]]piе Мo)кеT oI]и.
сЬIBаTЬся MехаtlИЗMo}'r .Пенrмюpа - Хirнrпельвyлa. B oбласти \{аЛЬIх даB-
'лений физиuескll сорбиpовaннЬIе BoЗбy>к.цеI]нЬIе МoЛекy.ЦЬI уГЛеBoдopo.цoB
туI,IаTся i]o B}lешнеlцйщузиоn"oMу меxаI]изМу с BЬIсoкoй' сpaвнимoй с газо-
фaзньlми pеакциЯelи' эф!ек'ивносТЬЮ B3аиMoдeйсТBия B кo'{Плексе сToЛKl{o.
BеI{1lя. Oценкa no". 'Ъ"i Ькopостей дЛя TyIUеriия флyсp
.сЦенции хеМoсop6и-
pou,*no,*. t(oМ}l;цексoB. даeТ BеЛиЧи}ly ПopЯд'Ka 4 . 10-' см2iс. чтo ЗнaЧи.
. ТеЛЬнo МеI]Ь1l]е TеОреTиЧесK0й оценки Д'ля Itре,Ц.эксПoi]еI]циаЛЬLIЬlх мtlo)к}tТе-
лей проuесса Ле.,Гl4lopа - ХиншlеЛЬByд.а - 10-4-l04 сМ2/'с [29]. Пoследнее
oбсToяTелЬсTBS yKa3ЬIBаеТ I]а заMетнoe yп,rеHЬll]eние эфекТиBносТи TyliiеI1иЯ
B к.N{IIЛеI{се сТoЛI{tloBеiiия с KисЛopoдoм I]o Mере рoсTa BелиЧ}IFIЬI адсоpбциoн.
IIoгo в3aи.l4oдейсТBия yгреBo'цopoД.lПoBерxНoCТЬ.
Маotaя BеЛиЧиIla сTaTиЧесKOI.O Тyll]еIlия ttе ПoЗBoЛЯе.Г oT.це.ЦpiTЬ Mеxаtll.{зIvl
'обрaзовагIиЯ KOL,IПl] € I(Сa B oс}IoBl"IoМ сoсToяtiI1lt o.Г аJЬTерНатиBI-Ioгo oIIисa.
'ГvЦlеl l}lя в сlфеpе. !..rя пo:.rеJ.t lеi i \Io. lе'- lt l B ПредПo.lo}Iiеi l l] l , l раBt{oN{ер.
ной адсoрбц,," pu:iuу.,uзziиlto:еl: iствия IlpеBoсхo,rl lт 5,0-l5.0 нlt в ЗаBliсl , lNioС.
'г lI oТ ЗаПo.-l i1еHtlя nЪu.p,"o. ' ,r (бoльшoе и ма.:loе). B кoнтpо.rьнЬiх oПЬIТах
Тl-Ujеl lI lя к.енolIo\I pа.t ir1.сьI 3Ii2ЧИТ €;.IЬI]o l.tенЬlUе 1- l ,5 нrr) . }1ьI I]oЛаГaе11,{l
чтo наб.ltо,t. lе\IЬIе ЯB..]енIlя сBязанЬI с HеBЬlIIo,1ненtlеl l l ПoсЛеДнеГo IlредiroЛo.
ж'eнllЯ. I-l Преlt}IYще;ТBенlloil адсopбцией кисЛopoДа BбJI'1З14 молекy"r ПA.
Рoль Sio. B даIIнoМ C;.I}Чаe ПpoяBЛяеTся в стабилиЗации сЛабЬ]x Ko\4пЛексoB
п A - О -..,^
с"., i i ,оиЧескиe сBoйства I1oBерxI]oсTи кpеN,IнезеMа B рЯ.це с"rIytt3g' ' ' , .
,Boдя; n .,iб,nn,.uции бимoлeкyЛярнЬIx KoMПЛеKсoB' iIриpoд.а сBяЗи B I{oTo.
pЬ]х B зaBисиМoсTи oТ 3агioЛнel{ия A{O}KеT 6ьtть весьма pазЛиЧнa. Ни>кe paс-
.смoTpeHЬi Е{ескoЛЬI(o TaKмX ПpиMеpoB Д.ля pеaKций, котоpьtе B pасТBopr ПpC.
теKaюT ToлЬl{o ЦереЗ BoЗбy}кденнoе сoсToя[Iие.
Cтaбилизaция эксиItЛе!{сoB и un.'*Ъpo,.Систе[,1 а (l1Ц.1 -.9]1*l
' ЭтоxopошIоиЗyЧенt lаЯBрaсTBopaxpазли. IнойПoЛярнoсТисL lсТеMа!BкoTopo l l
ii" ф.i'ouoзбy>кlениlr 9оp1зyеi.я эксиплекс - !:!?.]]Эфлyoресuенцi-Iя
'{с.
,Ьд"Ь.o обpаЪпа (ДЦA/AЭ) oПреl{елЯeTсЯ сyПеpГIoзициеY пoЛoс кo},{ГIЛеKсa
с Bo,ц,opo'цtto,
"uoiБ.i2"_:
+z"о нм) и.физиuески соpбиpовaнЕGй формьt
i .,-йJйo'ltой oбласти. Пpи введенltt.t Ф нaблю,цается ,Ц.oгIoЛ}irii.еЛЬIlаЯ ]lО-
;;;..i; 54о нм;' сN,IещeI{нaя.-B l{pаснyЮ oбл3сть IIo ОTHottiенtiЮ }( iiОJloсе
ЭKсигiЛеKсa
"
p,..,uop", кoтоpoй
"оо'ветЪтвуеT
сoбсТBеI{нaЯ ПoJloса вoзбyrк.
;;;;;"..i;;. 3,' Ф. oa oбpазoЪaни}I KOМПЛеKса B oсt{oBнo*,{ сoсTояLIIIи сB!I.це.
ТrЛЬсTByеT и BеЛиЧинa кoнсTаI{TЬl CTаTI,IЧесK.I. т''IIеI{иЯ -l0-1c см:o 0ценен.
нaя и3 даI{t{ЬIх пo TyIUе[rиЮ флyopесuенЦии Н.кoмпЛ:Kсa'r;здaЧиTеЛЬнo Пpе'
зcсХoдяЩаЯ ЗHаЧеHIiЯ ' ХаракTеpнЬlе ДЛЯ ТytxеHиЯ B сQеpе loo l .
oбp 4зова ние флyо p^еёuи p yЮщеГo би кoмплекса н aиболее яp Ko BЬIра}Kеl{o
np, no*po',ияrч 5 ] l0 8 мoльiг и ПрoЯBЛяеТcя cлa6o кai{ Пpи МеI.IЬII]их' TaI{
и Пpи бoльiпиx кoI{цеjrтpациях. Пpи бoльrпиx (>10*u моль/г) 3аIloлнei]ияx
'I]реиМyщесTBеt{нo наблюдаетсo no,o.i 6*".'..** адсоpбиpoваIlнoгО Д'цA.
140
I
l
5
(
)
I
J
X
Л
li
н
(r
( -
еT
Л€
су
Bе
47
Ilа
нo
Пе]
гlo,]
кal
BO3
FIA
иде
TеЛ
oс}I
н ьlй
гo
ЧTo
v l - \ l
3ЬIB:
ЛеKс
блю,
гЛoIt
}4икtr
r\1114
BOBA'
Bеpcj
к0MIl
Личе(
Этo п
П -
кoЛиr
сoxpа
Boе il
II ]СTи
цеI]ци
]vloх(еT
ЛaМИ
эТoT з
<сBoбo
rпей сr
OT KO]
кol{пol
ИньIми сЛoBаD!и' с yве'tlиLjенI4- I.'опнеd.
е]и ПoкpЬIТия идеТ pег}ЛяpЕloе .1
y'енЬttlение Энеpгии
,й;Ьpа-
| t7 \'-
ции. При [ТаЛЬlХ noнцен'puц,- | ! | l \ .
: :^; : : , ' .^ l t t \ \ .яx пpеоб.тадаеТ BЗaип4oдействие | а iс IIoBерxFIoстЬIo' ЗaТeм oбнаpi,- | - i l
\t .\J,*t
}KиBаеТсяЛаTера"IIЬI]oеBЗаиМo- | ! /
t\
дeйСтBие Ме>I{дy близкo pасIlo. I I/ \
ЛO}I(еI{I{ЬI},1и ^{oЛекyЛaми и' I{а- | it \.' ,
KoI{ец' IiсЧеЗаеТ эфект cтaби- .| il \
ЛИ laЩИИкoМЛЛексаиoс r . аются . | /
. \
Ii еB 3 а иMoдеt..u y.щ,J.i *;;;-
|_;^-*---* o--_::-* r,,t,|
}loM сoсToяIlии MoЛеKvЛЬl. | /\
Cис темь t ( Г i . - П ) , | / \ , ' / . - u ' 2
(П-Д^4A)/Aэ . При дoсТа- | / \ i
. \
Т o Ч н o б o л ь ш и х П o K p Ь I T и я x I d / \ ^ / \
(- l0-; мoль,г) Пиpеtl Ьop,.y. | / ,\ ' -^j
' '
eТ эксцi\,IеpolIoдобньlй кoi\lП- | / l'*,-... - \
лекс' и]\{еIoЩий слоrкнyю пoлo. i / ; \'
BеpхI{oсTи AЭ эта пoлoса (у
470 нм) iv,o*(еТ бьtть pаз.'lоlкена э*
_ t *
надBе' сМещенt{ЬIx o';;;;;;o.
J(|c 4oo 500 6эо ),ttм
Ho дpyг,црyГa Ha N l5 нм. Тем. P i lс . 3. ,Cе;ектt iв ' iь lс Пo а111.1 '11., .1 . j iеr iТ i)Ь1 i !";r1 'ор9с-1
ПеpaTypа ПpедBapиTельнoй ^u:::1:J iP!
.тациol i i lРt l t 'с 'сI lе; i -т. i r l1: возi;r; . r: . :ения (б]
i A . . . : ] : l^ систе} lЬ l ( дцA -Ф) ,Aэ - l 0 ;3 к , l ] ц . \ l tФ l ] l .
IIoдгoToBки AJ l{аЧесТBеttllo :;6i;;;;.;Ъ ;;;"";; ;";;;;;; t"j*tllj;""#,J];:,; ;:illo] :,3 . o,Ьl,,,'.;.;o";'
вoзбy>кдения Лpи pеГисTpaциIl io". : ь+o ii*i tll, ruo.J: зsГ.; ?зl
на 450 и 47a нм ПpаKтиЧески
и,ценTиЧеЕ{. Спектpьt возбyх<дения дишIеpа i4 rv{ol{oшlера Il Ha AЭ значи-
TеЛЬllo oTЛиЧаЮTся' ЧTo l{o)кеT yI{аЗЬIBaTь нa обpaзoваIlие стабильного в
oсIIoBI{oМ сoсToянии KoN{I]ЛеKса. Ранее ПpеДПoЛaга,пось [30l, ЧTo эксиМеpl(
ньlй кoмплекс П на СГ Moх(еТ флуоpесЦирoвать из фpaнк-кoн.цoiloвсI{o.
Io и реЛаKсиpoBаI]нoГo элеI{Tpoннo.вoзбy>кдеЕll{ЬIх состоянllй. Bозмо;кнo,'
ЧTo I]a AЭ эти две фopмьl Ko}IПЛeкса I]poяBЛяЮTся B Bi,IДr yI{аЗaннЬIХ IIoЛос.
С лpyгoй сTopoI{ЬI' сеpЬезtIЬIе apгyI\{eЕITЬI' не пoзЬоляющие oДI{oЗнаЧI{o свя.
ЗЬIBатЬ oТЛI{чия сПеKTpoB возбyх<Де'ния MоHoL{еpа и ЭKсиI!,Iеpа IIиреI{a с I(OMI]-
лексooбpaзoв&Ilиеn,I B oсttoBIIoM сo.сТoяI{I'{и' IIpиBедеIIЬI в работе [3l j, где тlа-
блюДaемьIe .Цфopмaции сIIei{тpoB пиpен/СГ oбъяснялись эфектамЦ перепo.
глoщеIIия и oбpазoвaниeМ il{иKpoKpисTaЛЛoB. B эTом сЛyЧaе 'с oбразoваниeм
МиKpoKpисTaЛЛoB пиpel{a Mo}I(нo. сBязЬIBаТЬ Il e[o)I{Е}'lo Пoлoсy ф",t1,opесцен-
ции кoмIlлeксa П * П. Бoлeе KopoТкоBoЛнoвьtй Мaксиl\,Iyl,{ I\,foх{еТ сooTBеTсT.
BoBaTь кpисTa.цЛaм' а дЛиHнoBолнoвьIй - собственHo Э,KсиМеpy П. Нo бoлее
BеpoяTrio' чTo кopoTI{oвoЛFIoBaя пoЛoсa яBЛяеTся сyllеpttoЗицией сигналов
I{oN{IIЛексa П с oН-гpyпIIaNIи IIoBеpхtIoсTи, фотопpотol{ирoBаннoй, кpистaл.
лическoй фopпlьI П и бимолеI{yЛяр[IoГo KoI\{IIлекса B oсtloзI{ol\4 сoсToяI{ии..
Это прeдпoлoх{еI{иe oснoBal{o нa наблюдении подобнoГo спeKTpa .ц,TЯ сI,IсTеMЬI
IT - 'ц'мд IIpи l{oнцeнTpaцияx [Пi : 5 . 10-, моль/г Aэ. C yBелиЧеIllIе\,I
кoЛичесTBа ДД{A и poсTе I{нTeI{сиBt{oсTи сПекTра флyоресuенции l{oп4l]ле}iсa
сoxpaЕяется eГo сЛoхtнaя фopмa. Пpи облyненнтt i. : 337 нм кopoTl{oвo.lнo.
Boе ilлеЧo Kol\{IiЛексa гиI]сoxpoMlto сMещаеTся и Bo3расТаeT Iio l,iilTeнсив.
tI]сTи, Haблюдается TaЮке aнoмаЛЬн-oе yBеЛиЧеI{ие иI{Tеl{сиBнoсти флуоpес-
цеrrЦии Мol{oмeрa iIрI{ I{aишIеtIьrпиx ([Д&tA] - [П]) добавкаx TyIIII{Tеля' чTo
Мo)кет бьlть связaнo с Bи.ц.иMЬIшI BЬITесtIеtlием xемoсopбI{рoBаЧЕoГo П мoлекy.
лами flД{A с наибoлее силЬHЬIх адсopбциoнньtх цеt{TрoB. Boзмo>кнo, нiо
этот ффеrг ЦеяBt{o I]pисyTсTByeТ и I]pи бoльrпих кoI{Це'LIТpацияx. ТoгДа:
<<свoбoдньto> МoЛeкyЛЬI П мoгyт oбpaзoвьtваTЬ MиKpoKрl,IсТаЛЛЬI тeм в 6oль.
rпей степени, вем 6ольtше нa IIoBеpxнoсти flМA. Этo oбъясI{яеТ незаBисимьtй
oT кoI{ценTрaции TyIxиТеЛя IIapиTеТ Mе)к.ц'y KopoТI1'o. I,I дЛиFII{oBoлновoй,
кo]vlпoненTa]l1и кoI!{IIЛеKсa.
*14{
3aкoномеptloсТи вIiyTриKot{пЛеKсЁIoй,цинамики' пpедIloЛагаемoй в рa.
бoте [30]' MoГyТ бьlть pассмoTреt{ЬI a-сBязи с paзлиЧiIЬIми свoйстваh,Iи Пoвеpx.
I]oсти tlpи paзЛиЧ}IЬIх ЗаIroЛнеЕIиЯх. (poме эToгo' иIVIеЮTся ПpяrdЫе -yка3ания
нa диффyзиoHHЬIе ПpoцессЬI при BЬlсoкиx сTеПеItяx зal]oл}lеI{ия [32]. .Ц.Ля
pасTBopoB lrpoТекание бимолекyляpнoй pеaкции П* + П t; (1lП)* I]oзBoЛя-
.eт наблюдaтЬ ПoслgдoBaТеЛЬt'IЬIе сBязaнньIе IIpoцессЬI де3аKТиваци.и l]иpенa
.I1 наpaсTaЕия флyоpесце}Iции эI{сиMepа. B aдсopбиpoвaнIloп{ CЛoе МoГ}т t{а'
блюдагься слyчaи болeе paннeгo' oдI{oBpеL,IеIlIloгo и зaIIaЗ,цЬIBaющегo Пo
.OтнoпIeIIию к нapастaЕиЮ флyopесцеHциI{ п,tol{oMеpа сиГнаЛа KoМПJIeксa
(рис. 4, 6) в зависимoсTи oT зaIIoЛIiе.
ния ПoBеpхHoсTи. Пoдoбнь.tе pезyлЬ.
TатЬI пoЛyЧеtlЬI и ДЛя дottopнo-al(цеП. '
тоpнoй сисTеMЬI П-'ц}iA (pис. 5, 7).
Paнсe пoдoбньIeданt*ьrе [33] об.
сy)кдалисЬ B сBя3и с pа3лиЧtIЬIM рa3.
ю fr t,fla
Pцс" 6. Cпектpы вoзбухцевия
i.п] _ в мoль/г Sioz r . l0*5 (}peг
: a90 яи) (3}
142
(П _ П)/A3.l073:
: 39o вт) (J); l ' to_6 (lpeг : 490 ям) (2); 5 . 10_6 1lpeг з
Меpоt{ Пoр ДЛя pаЗJ]Ьlх кpеMнеЗе]4oв. ,цля ПoЛyЧеli i lЬIx нi]Mи pезyЛЬтатов на AЭ
oПprделяЮщей oкaзьIвается вeЛиЧиtlа пoкpьtтitя. oснoвой для Ьолеe TIцаTеЛЬ.
Iroгo рaсс[4oTpеIlия I{orrцrllTpациoнной 3aBисиi\{oсTи П/AЭ в IxирoKих пpеДе-
ЛaХ' i{aK и pаI{ее' явЛЯеТсЯ oПисание слo>кнoй I{еэксПoIJeIlциалЪнoй кинети.
ки' ЗаТyХаIrия флyopесцeflциl.I фyнкцией paсllpедеЛеllИЯ Для Ё1. Уве.пиvение
Пaраi\4еТpа T' хapaKTеpиЗyЮщегo IIIиpиI{y paспpеделеI{I4'1) УKalЫBaеТ Irа poсT
Irеoдi{oрoдгIoсTи I]oBеpХности AЭ ПрI,r yi"{е}lЬIllel{ии eе пoкpьtтия (табл. 3).
320 340 160 ),trt
B такoмсЛyЧае'каK и pаtrЬ-
Ш€' виДиMoе и3l4е[lеIlие B
ПoсЛеДoBаTелЬt{oсTи сиГ}Ia.
ЛoB I.IарасTаIiия иCХoДI]oГo
флyoрoфора и сooTBеTсТByIo.
щеГo кol\4llлеI(сa с TylIlиTеЛ еп,r
IIJI'I эI{сI.rMерoI]oДобнoго
кo[,tплекса Мoх{нo сBЯЗaTЬ C
иЗl{еI{e}IиeM ХаpакTера сBЯ-
зИ B сисTеМе флyорофоp,/AЭ.
l ipI,I МаЛЬIХ i loкрьiТI, iяХ За-
Рис. 7. Cпектрьr вoзбyжденйя (П-lLtlA)iAЭ-l073 [П] : iloЛItЯtoтсЯ aдсop6ционньrе
: 5 . i0_7 моль/г, tП]/tД1'{Al : l/l00; i."": 460 нrvr це}IтpЬI' .цarolцI]e п5рьt с ма.
(1), 39s нм (9) . ЛЬIM вреMеIlеlи >кизни (с м;l.
П p и бол ьrп и " *6 n ц" "'p u ци я х B- и з м ер я еМo l,{ ",. " #,":*o:*"#"й.i;,*Т,:ffiii: ;
с больrшим Bpеl\4ене}I х{I-iЗни. Уменьшеllие Bpе}tеHи )Kи3ни iio.ttI,текса, ltак i;
дЛЯ l,}сХoДI{oгo флyopфop a'j.poисxoдиТ с yп рoЧIlеI-I l,iеl{ сB я З и C носителем [34 ].
Bзаимодействие П + Д,\{A LIriТеpесI]o с тoЧI{и Зpе}Iия oценKи BoЗМoх{t{oс.
ти /&lянaМическoГo BЗaиlvIoдeйсTBиЯ с oбpазoвание}'1 эксип.,Iексa, подобнo на.
блюДаемoмy B IIеIloЛЯрнo]\4 расТBopllTe;] €. B зTot,l сЛyчае МЬI Тaкх{е IIoЛагaеМ.
чтo Bpз{ilО)Kнo paЗДеЛеIlие I]а Тpи yсЛoBЕIЬIе oб,цасти. Пеpвая отнoсится к ма-
ЛЬi},{ I]0KpЬITияM' KoГ.ца дoсTаToЧI{o сrIлЬtiа сBяЗЬ с пoBерхнoсТЬю флyopофоpа
ll T}r[iJ}lТеJTя (a.цсopбция на нaиболее сLIЛЬнЬIх uентpах). Флyopесшёнйия оirмЪ-
Лекy..|IЯpнoгo KOМГIЛеKса IrарaсTаеТ бьtстpo, oIIеpех{ая llapасТаIrие сигI{aлa oт
llo}ie*€рa. BoзмolкнoсT14 Д'JIЯ BЗаиA,ItIoй ПереopиеI{тациI4 oгparrичеt{ЬI' I{o Лo-
}iалЬнoе ПoЛr &tикрooKрyх(еI]иЯ .цoсTaToЧI{o Д,ля cтa6gлиЗации.с0сТOяI{ия с пe-
p]HoCo},I заpяДа. Под.oбl lьlе эФфектьt полpoбно pассMoTpеI{Ьт дЛя аtlтpацеЕIal
. .sяз*]tHoгo. ЧеpеЗ \ lcсТи1 _СH.- C l1\\A, в pаствopиiеЛяx pаЗличнoй пo.
ляplloсТи [36J. Bтopая oбласть сooТtsrТсTByет оiлабленirю связй aлcopбaтlaд-
соpfuнт ПpII ПoBЬIlI]ениl l кoнцеI]ТpaцI]и. C,цно-
BреI{еtlнoyмеtlЬшаетсяПoлЯрIroсTЬ i\,Iикpooкpу. T aблиua 3.- Гiapaмeтpьl*
)кенI{я и ффктивный пepeнoс эJектрoна сBя. кинeт}iкIi 3аTyxaliия
t.luJli'{jl'b tlаUJrroдaе-l'ся Пpи сI{JIьtlo}t oслаoJеtlи}l l r -
сBя3!{ il0/IeKyлa/aлсopбент' tlaпpимeP' B pезyль- П], мoль/г |
,, u * o,* l " *,"'o'
T'аTе n*oДиФици p oB alr ия пoBеpx нoстП дJt и н нoцe
пOчеIIнЬIMи сIIирTаMи или lvIoнoспoйнoм 3аIIOJ. < rn*5
I{еIlиЦ II.ЛяpI{ЬIM TyIIIит.ЛеM. ' Coстoянtle пoвepx- ? lх:;
l '04 105
ности (налйие дефектoв, ГиДpoксиЛono* .py.nn' i:i3-; 3'',,i Н3aдсофиpованrroй вo.Цы) oкaзываeToПpедeIIяIo- ;.;;-'
щее BлI{яI{иe [Iа пoлo)I{еIiие гpaниц pассMoтpeн- ]. j., ^-,
0'48 229
I]ЬIx кo}IцеIITpациoIlнЬIx oбластей. ?:i;ч- 8:ii Zii
Зaклтаeчeниe
5.l0-.€ o,зо 243
2.10--8 o'57 24в
Tакипr обpaзoм, oснoвoй сiбнаpyiкeriшьrx эффeк- : is
o37 268
ToB яB.r'Iяется энеpГеTическaя неoднopoдgig16 i:i[_; 3:3Ё 3,,1ПoBерхЕlосTи кpe\llнrЗеMа при малoй кoнцент. ] ,i_o
pаuй адсoрбаiа и i ieoднopoДнoсTЬ' onр.дй"u-
l . l0_" 0'63 237
MаЯ лаТераЛЬIlЬIl,{и взaимoдейсTBияMи, ПpI{ еe
yBеЛl{Чеl lии . Для кaжДoй из кoнцентpациoЪньlx . ? _ сp"днee вpeМя затyхания;
областей хaрaкTеpI{Ьi сBoIl IIреиМyщесТBеннЬIе ;'ыЬ,,i'Т;l; i:ж;:iЕjl:#"*,u
.".
143
Закol{oмеpItoсти 6имoлекyЛяp}iьIх взаимoдействий. Пpи мaлЬIx ЗаIloЛtiе.
ниях IIpoисxoдит стaбилизация дol lopнo.aкцеПТopIrЬiх сисTеN{ B oсtloB-
нo]\,I 'сoсToя}Iии иЛи pезKo yBeЛиЧиBaЮТся paдиyсьI взaимoдействия. Пpи,
эTOМ poЛь lloBеpx}IoсТi,I }lе сBoдиTся к эффектам ПoЛяpt{oсТи' ЧТo IIoЗBo.
ЛяеT ripедlloЛoХ{иTЬ ее yчaсTие B Tpа[rсilopTе ЭЛеKтpoнa. Пpи мaльlx кot{цеi{T.
paциях (дo единиц пPoцентa мoнoслoя) диффyзионньlе эффектьl IIoдаBЛеFIЬI.
ПoвеpхностЬ IIpoяBлЯеT себя как сpеда с бо"цьшrой BЯЗI{oсТЬю. Характер
Mе}I{L/ioЛеKyлярнoй pелaKсации в возбyх<деннo\d сoсТoянии обyслoBлеI{ oIIpе-
дeленной сTpyKТypнoй opганизaцией адсopбиpoBa}Il{oгo слoя. Рoст I]oKрЬlTI{я B
общeм ослaбляет всe эффектьl aдсopбции, нo ЗаMетнЬIx KaqeсTBеннЬIх изl\леЕ{ellий
нe нaблlaц'aется' oни нaсTyПаioт "TиtIiЬ IIри ПoТеpе кotITаKTа с I1oBеpх}loсTЬЮ'
кoГДa pеаГенты oбpазyroт бoлее ЧеI\{ oд,иI{ aдсоpбиpовaнньlti слoй. ИзмеE{еltие
свoйств ГIoBерх}loсTи Пpи теpмcoбpабoTке Мoх{еТ сl{еtцaТЬ KoнцеIrтpаци0ЕнЬIe
{IpеДеЛЬI дЛя Ka)K.цoгo из зффектoB' ЕIе I]pиBoдя Ii IIрllнциПиa.Цьнo ноBt'IIv!.
|. Col in F., John J., Zаurеnсе Z.l l СWn. Phуs. Lеtt.- l98J.- 94, N 2.- P. 162-167"
2 . Bаuеr R . K . ' Dе ] |4ацo P ' , \Vаrе \Y . F . , l уu K . C . l l J . Ph l s . Chem.- 1982. - 86 ' N l { i . -
Р . 378 l -3789.
З' Kаuf mаn V.. R', Аunir D,l l Langmuii.- 1986. P. N 6.- P.7|7-722'
4 . I - o c imu l t е r C . I ] . ' K е r s еgМ .T . , ' Hunп i с a t&4 . L . l l A nа l . Сh im . а с t а . - l 9 B5 . - 1 75 'N2 . _
P. 167-274.
5, Bаurr R. K. ' Dе \/traуo P., Nаtarаjаn L. V. ' Vnаrе \Y. R.l iCаn. J. Chеm.- 1984.- 62'
N 7 ._ Р . 12т9-|288.
6. Chandrаsеkаrаn К.,Thamаs J . K. l l J ' Сo1l. Intегfaсе Sсi.- 1985.- 106' \ 2.- P.532-5З7 "
7. I7unniсatt x4. L., Harris I. /VI., Loсhmullеr C. H.l lJ. Phуs. Chеm. 1985.-85' it 25.-
P. 5246- 5250.
8. Bаrеtz B. Ir., Turro N. J. l l J. Photосhеm.- 1984.- ?з' N 2.- P. 20l-207.
9. AcgаnсaH',.Мigаzаhi K., Sаhаmoto M., Оmatе Y.l lСhеm. Lett.- 1983.- 't i i t1.-
Р . 1583-1586.
|0. Durochеr С., Sаndorfg С.l l J. Мo1. Speсtrosс.- 1966.- 20, ) 2..- P. {l0-+'.1.
1| . Аzumi T . , МсGlуnn, S . P . l l J . Chеп i . Phуs . - 1962. - 37 ' N l0 . - P . 2413-24 l ,0 .
1,2. Мukhopaihljау А. I(., Gloghion S.// Photoсhеm. аld Phоtоbiоl.- l980.-3l ' N4'-
P. 407-41L
1З. GеIdof P. А., Rеttsihniсk R. P. H.l lСhem. Рhуs. Lеit.- l .q7l._ l0'^} 5 - P. 549-558.
|4. Graig D. P.; Small G. J ' l l J . Сhеm. Phуs.- i9i j9.- 50, N 9.- P. 3827-3834
\5. KuсZлев А. Ь., Льtеuн B. И. Инфpaкpaiньrе спсктpЬl пoвepх}loстных сoeдиненlli! и ад.
сopбиpованньtx BещесTB.- М. : Hаукa, 1972.- 459 с-
|6 . D i ,ng 'D. С . , IV inn ih ̂ ,1 . А , l lCаn. J . Сhеm.- 1984. -63 ' N l l . -P .5 :80- :55О.
|7 . Мейечкuн М. , ГцmыpяЛ. , Пoлmавец,T . , / oптr rка } l спекТрoс l{oп l lя ' l979. - 28 ' " \ !
j .
|8 . Раr i sеr R . / / J . ChЪm. Рhys ' - l956. - 24 , N з . - P . 2О0-268.
1s-. oiu,ou B. B., l"oouoo B, II . ' ЧlJйкo A. А.,,,Xуpн. пpикл. спeкTрoскoпI{и.- i987'-
47' N9 6.- с. 956-960.
20, (j i"nou B. B., Янrcoвtl,ч B. H., Чуiкo А.,{.,, i Жуpн. пpикЛ' сjIеKтpoскoIIии.- l9B9.-
50 .N9 l . - с . 38-43.
21 ' ' Гopлoв Ю. И. l lЖуpн. .физ . xиI r l l aи . - i985. - 59 , Nе_5. , - С . 12 l3^- l218.
i z , ' а t ь ug t v , J ' ' B а r i i i t P . , N . ' | Y / i | d еC . P . ,Do г aеn t J . R . l l J . Amе г . Chem .So с ' - 1 985 . -
1 07 , N 7 . - P . 1 854 - 1858 .
23. Сosia s. 1'I.. B., Масanitа А' L,, Formosirtto S. J.// J. Phуs. Сhem.- 1984.- BB' N l8.-
P. 4089-4095.
24. Каnшнgс E. И., Kуuеpoва И. Ю., Сmаpыit B. П., Д,uлgне И. I4. l l j].oкл' AЕ{ ССсР,.-
1984'- 279, J\Ъ 4.- С. 92a-924.
25 ' oсunoв B ' B . , Рummep А. Я . , f lнковu lB . H. l lЖ '}pн, физ . xиI\ , Iии. - 1991. - 65 ' }{b2._
С, 436-442'
26 ' Bеck G, ' Thomаs J . K . . , lСhem. Phуs . Lе t t ' - i9B3. - 94 , N 9 . . P .553-557.
i7' Taаratgshi А. J. ' Griod L.| l J. Ph1s. Chеm.- 1987._ 9l, N-24.- P. 5252-5257.
28. Ishidа fI ' , Tаkаiаshi Й.' Tsuborumа It. l lBul1. Chеm. Soс. Jаp.- 1970.- 43' N [0._
P . 3 1 3 0 - 3 ! 3 6 .
29. ЖОаl.toв B. П., Павлuueк f l . , Kнopp Э.l lПовеpxнoсть.- 19-86:- JYs 10.- С. 4[-46.
З0. i iаr.а K., Dе мoуo p. ' utаiе lv.,k. еt аl. l lСhеm. Phys. Lett.- i980.- 69, N 1.-
Р . l 0 5 - l 0 9 .
3| . Loсhmul !е r C . I l . , \у /еnzс l J . l l J . Phуs . Сhеm.- :1990. -94 , N 10. -Р .4230-423б.
32. Dе Mauo Р., NаJа;:аi;nK' i . , wаrе'tv. R.i/ Ibid.- i985.- 89, N 16.- Р. 3526-3530.
З3. ur, i i;;"Ё. ' , ОjГ;й:;;йi tЙ.' А, lntr o., Huppеr! 'D.l lLangmu'iг.- l986._ 2, N 5"
34. Bаuеr R., Bgrenstеi i R. ' бе 1\4аgo P'., opааа к. l l J. Amег. Chеm. Sос. - 1982. - l04.
N 17.- P. 46ЗБ-4644'
35.-Puimеp А. Я , oiunoв в. B. oсoбеннoсTи киI{eтики бимoлe-кyлярнoгo туlllения в'Д,A
систеI\,raх nu nou"p"iБЁ'йpЪ",","йu77 к".u. 1990. Д.еп. B Bиi-ILIтlt.|2.\2.9a, Ns 6l97"
)K 90. с. 92-97 '
36. V/аsiеlеrashi NI. R., lА4insckD. V/. ' Nimеzцk foI. Р' et аt. l l J. Amer. Chem. Soс.- 1990._
|12' N 7.- P. 282З-2824'
Ин.т ,химии пoвepхнoiти AH Укpaины' Kиев Пoлyuенo 2l.02'9l
t
у
3б
.цpyкfrвa-l]
П l
кoлегiсю.
3а
yкpaiнсЬI
(мoвoro
бiблioгpa
Hеoбxiдп
(текст ttl
tеrеbinsll
П1
сиcте[,lol
дoслiдже
.(t
Укpaiни)
лиcтyвaI]
Лиcт' B яl
Пi
шepеpoбЛ
aBTOpOrr{
prДaКцiя
н
пiдстaвol
с
Nеw Rol
cтopiнoк
PAсs. .Ц
стopiIrки
IIaпiB)Iffi]
ЕaBoд}IТI
пoIII.гoвa
a}IoТaцiя
нaBoди.гI
BI(aзyIoч.
peзyльта
l pядoк
Б
згaдyBall
IIa il{oзе]
дoпyскar
I
J
I
I
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-17 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:01:43Z |
| publishDate | 1993 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/c7/340634f7acd16859294f8882912a5dc7.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-172018-11-27T09:43:51Z Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема Осипов, В. В. Риттер, А. Я. Янкович, В. Н. Рассмотрены бимолекулярные реакции полиаценов (ПА) с донорами и акцепторами электрона. Выяснена возможная роль поверхности при статическом тушении фотовозбужденных молекул, образующих в растворе эксиплексы. Проанализировано влияние трансляционной диффузии, подробно обсуждена допустимость определения и описания полярности поверхности кремнезема с помощью молекулярных зондов. Рассмотрены бимолекулярные реакции полиаценов (ПА) с донорами и акцепторами электрона. Выяснена возможная роль поверхности при статическом тушении фотовозбужденных молекул, образующих в растворе эксиплексы. Проанализировано влияние трансляционной диффузии, подробно обсуждена допустимость определения и описания полярности поверхности кремнезема с помощью молекулярных зондов. Рассмотрены бимолекулярные реакции полиаценов (ПА) с донорами и акцепторами электрона. Выяснена возможная роль поверхности при статическом тушении фотовозбужденных молекул, образующих в растворе эксиплексы. Проанализировано влияние трансляционной диффузии, подробно обсуждена допустимость определения и описания полярности поверхности кремнезема с помощью молекулярных зондов. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1993-06-02 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/17 Surface; No. 1 (1993): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 135-144 Поверхность; № 1 (1993): Химия, физика и технология поверхности; 135-144 Поверхня; № 1 (1993): Хімія, фізика та технологія поверхні; 135-144 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/17/16 Авторське право (c) 1993 В.В. Осипов, А.Я. Риттер, В.Н. Янкович |
| spellingShingle | Осипов, В. В. Риттер, А. Я. Янкович, В. Н. Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_alt | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_full | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_fullStr | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_full_unstemmed | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_short | Фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| title_sort | фотовозбужденные бимолекулярные комплексы на поверхности кремнезема |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/17 |
| work_keys_str_mv | AT osipovvv fotovozbuždennyebimolekulârnyekompleksynapoverhnostikremnezema AT ritteraâ fotovozbuždennyebimolekulârnyekompleksynapoverhnostikremnezema AT ânkovičvn fotovozbuždennyebimolekulârnyekompleksynapoverhnostikremnezema |