Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд
С целью проверки существующих представлений о механизме ионного обмена на поверхности кремнезема изучены квантовомеханические (в рамках неэмпирического (ОСТ-3Г) и полуэмпирического (МПДП) подходов) модели активных центров. При адсорбции ионов щелочных металлов (в качестве примера взяты ионы Li и Na...
Saved in:
| Date: | 1997 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1997
|
| Online Access: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/21 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Surface |
| Download file: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291100176384000 |
|---|---|
| author | Grebenyuk, A. G. Gorlov, Yu. I. Chuiko, A. A. |
| author_facet | Grebenyuk, A. G. Gorlov, Yu. I. Chuiko, A. A. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "A. G. Grebenyuk",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "Yu. I. Gorlov",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "A. A. Chuiko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
}
] |
| author_sort | Grebenyuk, A. G. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:25Z |
| description | С целью проверки существующих представлений о механизме ионного обмена на поверхности кремнезема изучены квантовомеханические (в рамках неэмпирического (ОСТ-3Г) и полуэмпирического (МПДП) подходов) модели активных центров. При адсорбции ионов щелочных металлов (в качестве примера взяты ионы Li и Na) предполагался преимущественный обмен протонов молекул воды, координированных к атомам кремния, несущим группы SiOH. Полученые результаты позволяют корректно объяснить ряды сродства ионов щелочных металлов к поверхности кремнезема и влияние сорбированных ионов на его кислотно-основные свойства. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:55Z |
| format | Article |
| fulltext |
Xутtulия' физикa и тrхI{oдoгия пoBrpxнoсти. 1997' Bьlп. 2. C.20-26
УДк 54l ' l83:539.|92
Мexaнизмьr иoнlloгo oбмeнa Ha ПoBеpхнoсти кpеlvlнeзeмa:
кBaHToBoхиlvlичeскoe paссмoЦ)eHиe
А. Г. Гpeбeнroк, Io. pI. Гopлoв, А. А. Чyйкo
Инстит1т химии пoBеpхIroсти HAH Укpaиньr
Укpaинa' 259039, Киeв, пpoспeкт Hayки' 3l
Paстyщие пoЦ)rбнoсти [Iayки и Tеxнoлoгии
B BЬIсoкoсeJIектиBIIЬIХ иoнooбменI{ЬIх i\,raТrpи-
aпaх.' oблaДaтощиx BЬIсoкoй теpми.rескoй и
pa.щ4aциotlнo-xиМиЧескoй стofu oстьIo' cтI{мy-
лиpoBЕUIи oбrпиpньle иссJIeдoBaнчg сopбции
иoнoB щrпoIIIIЬIx мrтaJIJIoB .щ{спrpсHыми щprм.
IIeземaми [1]. HшсoгlлeньI тaюкr rдIroгotIисJIeII-
IrЬIeдaннЬIe o кaт:шIliтическoй aкт}lBlloсти
кprмнеземa, мoдlфrпццloBalпtoгo иoнaми Li*,
Na* и K* f2-:п, a тal(жe oб oтpaвлeнии кI{сJIo-
тнo-oсIloBIIЬIx кaтaJlизaтopoB иoнaми щeJIo-
чнЬIx метaллoв [8, 9]. Hесмoтpя IIa этo' слrдy-
eT oTМетить пpoтиBopечивьlй xapaктrp интеp.
пpeтaции экспеpимrнтaльнoй инфopмaции и
oTсyTсTвиr oбщепpинятьIx пpе.цстaвпений o
I\,Iеxa}IизI\dr вз aимo,цей cTB,vIЯ иotloB щrJIoЧнЬIx
М rтaлJIoB о пoB еpxнo сTЬIo .щисIIrp снoгo кpе}r-
нeземa. БoпьrпинстBo иссJIе.цовaтепeй сЧиTaетo
uтo aдсоpбция кaтиolroв oсyщесTBJIяется IIy-
тем 3aNdещrния IIpoToI{oB силaнoJIьIIЬIx гpyпп;
этoй тoчки lpeшИЯ пpи.цеpжиBaюTся и aвтopЬI
pя.цa тropетиuескиx paб oт, пo сBящeннЬIx кBaн.
ToBoxимиЧескoМy мo'цеЛиpoBaниIo сипикaтoB
HaTpvlЯ [l0_l4]. oднaкo иIr,tеотся pя.ц экопеpи-
I\{енTaJIЬньIX p rзyJIЬTaтoB, з aстaB JIЯIoщиx сo -
MHeBaTЬся B кoppектIIoсTи Taкoгo yTBеpжде-
ния. B чacтнoоти, изBrcтнo [l5],.lтo aдсopбция
C Цeльro IIpoBepКII cуIЦecTBуIoIЦIrх пpeдстaвлeний o MeXaHIBMe IIoHIIoГo oбмeнa Ha IIoBepх-
IIoсTII ItpoMIIeзeMa IBуЧaHЬI IвaEToBoMeхaEIIqecК.rIe (в palкax нeэл,tпtаpиЧecКoГo (ОCT-3Г) n
IIoJIуэMIIИpIrrecKoГo (MII!П) пoдxoлoф MzДэIIII aКTIIBIIЬIх ЦeETpoB. IIpп aдcopбциlt IIoHoB
IЦсJIo|IIIЬIх MеTILпIIoB (в кaaeaвe npIlшepa BЗЯTЬI IIoHЬI Li и Na) npeДIIoJIaпUIcЯ Пpel.rwуn{e-
ствeнtьlй oбмeн пpoтoнoв MIJIzКуII Bo,цЬI, KoopДIIHIIpoBaHHЬIх K aToMaM KpeMHIrц HecyIЦIIM
rpутtтьt SiОH. Iraлуveнньle peзуъTaTЬI IIoЗBoJL|ШoT I@ppeКTIIo oбъяcнить pяДьl cpoДcTBa IroHoB
IЦe,]IoЧEЬIX MeTiUaIoB K IIoBepхHocTI,I КpeшHeЗeшa II BJIIIЯHIIo copбrlpoвamtых I.IoHoB Ha eГo KInс-
JIoTEo-ocHoBHЬIecвoйcтвa,
i
иotloв IIaТpkIЯ нa сиJпnкaгеле из 0,2 M paствo-
pa NaoH нr измeняет иtITеIlсиB}Ioсти IIoлoсЬI
пoглoщellия (v = 3750 CМ-,), сooTвrтстBylощей
кoлеб aния м IIoBеp xн o стIIЬIx сиJIaн o JIЬ tIЬIx
гpytПI. oпиpaясь IIaэтoт фaкт, ilBтopЬI пpиIIIJIи
к зaкIIIoчeниIo' чтo пpoToн силaнoJlЬlloй гpyп.
IIьI IIr яBляeтся oбменньIм. PeзyrrьтaтЬI изyЧе-
tIия oЦ)aBJIения tlJIIoI\,toсиJIикaтнoгo (5 % Al,oJ
и циpкoнo.силикaтнoгo (7,5 o/o ZrО,) КaTaIIИ.
зaтopoB с aIIтимoJUIpньriи paстBopoМ NaoH
или LiOН [9] пpивепи к aнaJIoгичнoМy BЬIBo-
дy. ИК-спeктpЬI oTpaBлeннЬIx и иоxoдньrx oб-
paзцoB сoBпaдaли и xapaкTrpизoвaJlисЬ yзкoй
инTeнсиBIloй пoлoсoй пpи 3740 см-'. Измене.
I{ия B сIlектpax' BЬtзBaннЬIе aдсopбциеil пlлptt,
ДИНa, бьIли oдинaкoBЬIми (xap aктеpI{ЬIМи дJUI
oбpaзoвaния вoдopo,цнoй связи с мoлекyлoй
пиpидинa) в oбoиx сJIyчaях; этoт фaкт yкaзьI-
Barт нa сoxpaнeние в oбщиx чepтax свoйотв
гидpoксиJlЬнoгo пoкpoBa пoслr aдсopбции
иotloB щeJIoчнЬIx МeтaJIлoB IIa пoBrpxнoсTи
диспrpснoгo кpемнeземa [9]. ГIoэтoмy N,loжtlo
сЧи'ТaТЬ' чтo нa пoBepxнocти кpемнrзrMa иМe.
юTся иoнooбменньIе центpЬI' бoлеё aкTиBнЬIr,
чrM сиJIaIroЛЬньIe цpyппЬI; иx пpoисxo)I(дel{ие
есTrстBrннo сBязaтЬ c пpoчнo сopбиpoвaннoй
вo.цoй. B пolьзy эToгo пpr,цпoлo)I(ения сBиДe-
20
1991 A' r, Гpe6eпloк, Io. И. Гopлoв, А. А. ЧуЙк6'
Мexaнизмьt иolllloгo oбмeнa нa пoвepхнoсти кPемtI€ЗеМa
2l
H
тeJIЬстByeт тaк)ке кpисТiшIпoxимическor стр o-
ениe ги.цpaтиpoвaннЬIx силикaтoв нaтpия [ l 6],
B кoтoрЬIx иМеIoтся кoнTaктЬI иoI{oB НaТpИЯ c
aтoМaми кисJlopo.цa цpyпп SioH, B тo BpеМя
кaк с Цpyппaми SiO _ иoнЬI Na+ оBязaнЬI пoqpе.ц-
стBoМ п,toJlекyл Bo.цЬI:
\ ,/o-"
Пpинимaя Bo BtIиMa}Iие Ireги,црoксилЬнyю
гIpиpoДy пеpвичнЬIx ценTpoв aдсopбции мarъIx
I1o jlяpt{ЬIx Мoлeкyл нa пoB еpxнo сти кp rМнез е-
мa [l7], yчaстиr IIpoтoнoB Мoлекyл Bo.щьI, кo-
тopЬIr кoop'цинaциoннo сBя3aнЬI с aтoMaМи
кpeMния, IreсyщиMи силaнoлЬнЬIе гpyпIIЬI, и
xap aкTrpизylотся al{o Ivl :tJIЬIlo вьlсoкoй пpoTo-
IroДollopнoй спoсoбнoстЬIо, кaх(rтся нaибoпее
BepoяTIlЬIIt,l. Taк, иЗoэлrкц)ическaЯ Тoчкa пo-
веpxнoсти ДrгидpaтиpoBa}rнoгo кprмнeЗr\{a
сooTBетстByет pH = 2,4, тoг.цa кaк дtJIя ги,цpa-
TиpoBaннoгo кpеN,IнrзеМa сooтBeтстByloщaя вr.
лI,lчинa paвнa pH = l'8 [l8].
C цельlo пpoBrpки прe,цJIo}кеннoй мoделп,I
взaимoдей cTв,ИЯ иoнoB щеJIOЧIIЬIx I{еTI}JIJIoB с
IIoB еpxl{o стЬIo .циспrpсrroгo кpеMнrз rмa мЬI
BЬIIIoлI{I,IJIи кBaнтoBoxиI\,Iичrскor исслеДoBaние
э jlектpoннoй сщyктypЬI кJlaстrp oB' МoдeJlиpy-
ющиx фpaгмснтьt пoBеpxнoстнoгo слoя Sio, с
к oop.циI{aциoннo cBяз aI{IlЬIМи мo JIrкyJIaми
вoдЬI. Paсчeтьl BЬIпoлняJIисЬ в paмкax пoJIyэМ-
пиpичeскoгo Iuетoдa CCП MoлКAo [19], спe-
ци:tJIьIIo пapal\,reц)изoBalllloгo,цJIя нa.цeжIloгo
BoспpoизBе.цеHия гroМеЦ)ии и энepгии oбpa-
зoBaIIия I\,Ioлекyл (с пoлнoй oпTиn,rизaцией геo-
метpии). Пpи этoм aсимMеTpия зapядoBoгo
paспpеДеJIrIIия пpи BЬIдеJIении клaоTrpa из
кpисTaJIпическoй pеtIIrTки yсЩaнялaсЬ пyтеМ
из lvleнrния гrо тvt етpиЧескoгo пoJloжеtlия гpa-
IlичнЬIx псеBдoaToМoB кисJlopo Дa |201.
Метoд МПДп B BapиaнTr [l9] сyществeн-
нo пepеoцениBaeт BзaиМ[Ioe oтTaлкиBaние
aтoмнЬIx oстQBoB' Чтo пpиBoДит к дeстaбипи-
зatц4v1 мoделeй Мr)кMoлrкyJIJIpньIx кoмпJIeксoB.
B нaIпиx paсчетax кoopдиIIaциoIrI{ЬIx кoМппек-
сoB чp ез I\dеpl{oе oттaJIкиBaниr o стoB oB Пo.цaB-
JUIJIoсЬ BBr.цеIIиrМ мoдифициpoBaнIloгo мeж-
Мoлrкyляpнoгo peзollaнсI{oгo интeгpaпa B," в
нe.циaгoIIaJIЬньIe I{aЦ)иЧнЬIr эJIeмeнтЬI эффек-
TиBI{oгo гaМиJlЬтot{ИaL|a' oписЬIB alo IцeГo Bз a-
имодействие пoBеpxнoст}IЬIx aтoМoB кpеMIlия
с эJIeкЦ)ooтpицaтеJIЬнЬIМиtaToMaми мoJIeкyJI
aдcopбaтa [21]. ПapaмrтpЬI Для aToмoB IIkITИЯ
k1НaTpp|Я вЗяTЬI из oбзopaB2].
Cщyктypьl кoopдинaциollllЬIx aдсopбци-
ollнЬIx кoМпJIeксoB, Мo.целиpyloщиx взaиМo-
дeйствие иoнoB щeлoчI{ЬIx МeтaJIпoB с IroBrpx-
нoстЬIо диспepснoгo кpеМнеземa и paссчитaн-
IlЬIx с пoлнoй oптимизaцией геoмещичrскиx
пapal\,rrЦ)oB' и нyМepaция aToМoB изyчaеМЬIx
мoдeлeй пpедсTaBJIrIIЬI I{a pисyIIке. B paмкax
нrэмпиpиЧeскoгo метo.цa (с испoльзoBaниrnd
бaзиca oсT-3г) бьlпи иссле.цoBaньI тaкя<e бo.
лrr пp oстЬIе I\{ oДrли' oтBечaloщиe взaимoдей-
ствиIо lrлoлrкyл si(ol{)4 о Мoлeкyлaми LioH и
NaOH.
CтpщтypнЬIе пapai\,lетpЬI изyчrннЬIx кoM-
плrксoB пpе'цстaBленьl в тaбл. l, a зapядoвoе
paспprдeление' эI{еpг}lи ЦpaничrrЬIx оpбитaлeй
и BЬIчисленнЬIе энтaJIЬпии иotlнoгo oбменa -
в тaбл. 2. Cpaвнениe бpенстедoвскoй кисЛoт-
}Ioсти сиJIaнoJIЬlIЬIx гpyпп и МoлекyJI Bo.цЬI,
сBязaннЬIx с пoBepхнoсTЬIо кpеМtlrзlMa' нa oс.
нoвr BеJIиЧин зapя,цoB нa aтoМax Bo.цopoдa и
oтI{oсиTeJIЬtIЬIx изменений пopя'щoв связей
oH пpи взaимoдeйсTBии с Мoлrкyпoй-зoн.Цoм
(ЕI,o) пoдтBepx(дaeт пpeдпoJIo)l(еtlие o бoль.
rшей пo.lюIcloсти пpoтoнa кoopдиниpoBaн-
нoй мoлекyJIЬI BoдьI: зapяд I{a aтoМе H, (qн =
+0,224 a.e.' сМ. тa6п.2) пpеBoсxo.цит сooтBrт-
сTByIощrе з}Iaчrниe,цJIя aтo Мa Boдop o,цa cИЛa-
нoпьнoй гpyппЬI (q* = +0,l89 a.е.). Aнaлиз
эIIеpгeтики вз aим oдействия I\,lo JIекyлЬI B oдЬI c
oбсyждaeмЬIМи Пpoтo}roдoнopнЬI\{и ценЦ)aМи
тaкжr сBи.цетелЬстByrт o бoльшeй киспoTttoс-
ти aтoМa H, пo сpaBI{rниIo с aтoМoМ H,. Taк,
IIpисoeдиIIrниr мoJIекyлЬI BoдьI к aтoмy H"
(AH = 33,9 к!ж/мoпь) бoлее экзoтrpl\,IиЧнo, ней
aнaJIoгиЧньIй пpoцесс с yчaстием aтoмa H,
(AH = -8,4 к[пс/мoль). Ha бoльшyro киспoт-
нoстЬ aтoМa H, пo сpaBI{ениЮ с aтoйoм H, Укa-
зЬIBaeT Taкжe бoлее знaЧитeлЬнoе yMeнЬIIIeниr
BeлиЧинЬI иIщeксa Baйбщгa, xapaкTepизyloщe-
гo кoвaJIeI{тнyю чaстЬ сBяЗи o_ЕI, пpи BзaиМo.
ДeЙcтъlцlц с IvroJIекyJIoй вoдьl (дrя связи o_H'
I
t
I
А. Г. Гpeбeнtoк, IО. И. Гopлoв, А' А, Чуйкo
/r, / to
Y
2i-
I
4
o
n\т
H/o.y'i-
" loo
t
fp-
o;*' |
"
\
t\
*/o
"/o
o. *,
3
\
o- *'
3
I
o. s,
3
ш
o. 8'
3
v
si
"3
si
*3
si
" 3
/ ' ,
o'\T
//o.r'i-
Li .ot
/
n
p"
o;*' I
o. *'
3
\ \
si
" , 3
II
/
o
T
"/o.1"-301
I4
.r{ f"u, I
o. si
3
Li
t\
\
si
o'3
f
/ * "
o'\Y
,/o.r'i-
30t
/
n
p"
o;t' I
oнo измеlIяется oT 0,937 дo 0,877 ,тoг,цa кaк.цля
сBязи O,_H, - oт 0,946 дo 0,907).
Cпеryет oтМеTитЬ, чтo пoJIнaя Д,rссoциaция
сBязи o_H и oбpaзoвaниr иoнa гидpoксol{ия
не нaбrпoдaloтся в oбoиx сJlyчaЯx - этo сJIE-
дyrт из oTнoситrJъI{o МaJIЬIx знaчений Bели-
чин тoчечtlЬIx зapя,цoB нa пpoтoниpoBaннol\4
фpaгмeнте (+0,29 a.e. NIяkI. и *0,25 a.е. ,цJUI
H,). Этoт фaкт пoзвoляеT сЧиTaтЬ, ЧTo МoJIr.
кyJIЬI BoдЬI, кoopдиIraциoннo сBязaннЬIe с пo-
BеpxIroстЬIо'цисIlrpснoгo кprМнезeмa' иЦpaют
глaBHyIo poль B пpoцrссе взaимoдейстBия с
иoI{aI\,lи щелoчнЬIх MeTaJIJIoB.
oпиpaясь Нa, aНaIIИз BеJIичиI{ энTaJIЬIIии
(^H) дпя пpoцeссoB иol{нoгo oбменa типaI и
типa II
(o*3sio)3(Ho)Si<_oH, + MеoH -+
22
III
Meхaнизмьr иoIlIIoгo oбvrенa Ea IIoBеpxнoсти кpеМЕезrмa
Taблltцa I
,{линьl сBязeй l* (пм) B мoдellяx пoBepхнoсTи Sio,, мo.ЦифициpoBанlloй Lioн и NaoH (см. pисyнoк)
A-B v
o
Or -Н t
01 - Мe1
s i -o,
s i -o2
S i - 0 3
s i -o{
s i<-o
o-Hz
o-Hз
O-Мe3
01 . Мe3
03. Мe3
94
181
168
177
176
185
93
-9,26
0,59
-493,1
+1,48
-0,57
+0,17
+0,72
-0,59
218
167
175' 169
168
206
95
t:
93
174
168
167
167
207
95
95
93
181
168
177
176
185
93
399
403
210
194
184
169
178
168
168
205
95
n:
ziо
266
266
257
Taблnцa 2
PaспpeдeпeнI{е зapядa (q, a.е.), эIIеpгии гpaHичIIьIк оpбитaлeй I$IaсTepoB (Е, эB ) и энтaльпиIl ИoнHofo r
oбмена (М'.o., ц[ж/мoль)
Cвoйствo v
Евзмo
Енсмo
AHr.o.
q(si)
q(o1)
q(Hr)
q(Ме)
Q(o)
-9,67
o'-n,
+1,54
-0,61
+0,19
{+-0,24
+0,21
-9,36
0,87
-42,5
+1,42
-0,60
+0,19
+0,45
-0,56
-8,54
1 ,24
+36,1
+7 ,43
-0,75
+0,40
-0,24
-7,57
0,gg
-224,2
+1,39
-0,89
+0,74
-0,23
+(o*3Sio),(Ho)Si<_oHNa + н2o, (I)
(o*зsio)3(Ho)Si<_oH, * MеoH ->
*,Sio),(Меo)Si<_oH, + I{,o (II)
зilкJIIочитЬ, Чтo зaмeщение бoлеe aктиB-
Eтoмa Boдopo.цa MojIекyлЬI Bo.цЬI, кoop-
нoй к aтoМy кpеМt{ия (I), энеpгети-
цpе.цПoчTиTrлЬнее, ЧrI\,I aнaJIoгичньIй
с yчaсTиеМ aтoМa Boдoрo.цa сиJIaI{oJIь-
(II). [ействитeJIЬtIo' тeплoвoй эф.
типa I бoльrше теIIJIoBoгo эффек-
типa II в сJIyчaе aдсopбции кaтиo-
78,5 кflж/мoль (oтмеTим, чтo зaп{е.
a оиЛaнoJlЬнoй гpyппьt в 'цaннoй
,щ,IнaМичeски tIеBЬIгo.цнo, AH =
), и paзнoсть тeплoвЬIx эффек-
и иo[loB НaTpИЯ сoстaBJUIrт
BьrпoлнeннЬIе нaМи нrэп,IПи-
+0,16 +0.22 +0.16 +0
(oH)зSi +- oH
t l
HO+Мe
TеpMoдинaМичrски BЬIгoДнеr стpyктypЬI
(Ho)3sioN{e <_oH, нa62,З к[хс/мoпь B слyчar
Mе = Li инa7,3 к,.{ж/мoль B сЛyЧaо Ме = I.{a.
Poст экзoтеpмичнoсти иollнoгo oбменa с yBr-
ЛичrниеM aтoМtloгo l{oМrpa МeтaЛлa сooTBет-
отByет экспepиМrllтaлЬнo yстaнoBленнo}rу
pяДy сpoДсTвa иoнoB к пoBеpxнoсTи кpеМнезr-
мa: Li < Na < K < Rb < Cs [23]. Aвтopьl [23]
oбъяclllцли нaбшo.цaемor яBление измrHения
copбциoннoй aктивнoсти poсToм oЦ)ицaтffIЬ-
Iroгo зapя.цa FIa aтoМax кисJlopoдa гpyпп =Sio-
Me* и, кaк следсTBиr' yсиJIrниeM Bзaимo.цей-
cTBИЯ (p-+d)" B системе силoксaнoвьrx связeй
пo Меpr yМеHЬIIIeFIия IIoTeнци aIIa pIoHИЗaЦvIИ
aToMa щелoчIloГo IvIетaJIлa. Aвтopьl этoй pa-
Hl, Hз)
gIя
0.iя
Etя
lIе-
Пl-
к)м
vЯ
'Iе-
пo-
П)T
! с
lllи
Iи
пo.цтBеp)кдaloт этoT BЬIBoд:
2з
А. Г, Гpeбeнюк' IО. И. Гo1тloв, A. А. ЧyЁлсo
бoтьt сделaJIи пoIIьIткy пoдтBep.щ,tтЬ этo фeнo-
МffIoJloгичrокoе oбъясtlение IIa эJIокЦ)oннoI\d
. ypoBнe с испoJIЬзoBaIrиe}I peзyJIЬтaToB кBaI{To-
Boxимическиx paсчeтoB lr{eтoдoм I[IДruz I2'Ц.
oднaкo Taкиr BьIBo.цьI IIеJIЬзя цpизнaтьдoстa.
тoчнo нa.ще)I(HЬII\,lИ ИЗ-Зa Ц)a.щ,IциoнIlьIx нe,цo.
стaткoB I\,fетoдa IITIДTI|2и нeкoтopЬIx lurтoдo.
Jloгичrскиx пpoсчrтoB (oтсyтстBие oптиl{иЗa.
ции гroМeтpИИ'Bce paсстoяItия o-Мe цpиtlя.
тьI paBIIЬIм|4 250 пм). Бoлее тoгo, Ilет неoбxo-
,циМoсти пpинимaть Bo вtlиМaниr 3d- aтoмIIЬIr
opбитaликpеMl{ия пpи oбъяснrIIии oсoбeннo-
стeй xимическoй cBЯзИ' стpyктypЬI и свoйств
кpeмIIeзеI\,ra, a ДуIc7<уcсиIо пo пpoблеме (p-+d)"
сoпpя)кrния слr.цyoт сЧиTaтЬ oтpaжrl{иеМ иt{-
TyитиBI{ЬIx пprдстaвл eH|аЙ, oсtloBaнньIх I{a
к o rrцrllции tибpидlаз aции JIoк aлиз oB aIIIlьIx
связей.
PaвнoвесньIr стpyктypЬI кol,lПJleксoв' пoЛy.
ЧrннЬIr в нaIIIиx paсчrTax' yкaзьIвaIоT I{a paз.
ЛИЧИЯ в aдсopбциotlнoМ пoвr.цrнии кaтиolloв
IIуITptя |4 HurpИЯ IIpи Bзaип,loдействии с пoBrpx-
нoсTЬIо Диспepснoгo кpeмнeзeMa' a тaкжr I{a
paзjlичнor в;IуIЯНvle их I{a кpемнийкисJlopoД-
нyIо пdaTpиЦ}. Taк, нaбrпo,цaется,циссoциaTив-
нaя сopбция гидpoкси Дa IтlzIT|4Я' oбpaзoвавшrе-
гoся B prзyJIьTaTе иoннoгo oбменa; пoМиMo
эToгo' иotlьI лития ДrффyнДrpylот B пpипoвФ-
xнoстньlй слoй кpeмнeземa, Tеpяя пpи эToМ
сBязь с гиДpoксид-aниoнaми (мoдещ3!I), ПPИ-
ЧеМ paсстoяние O-Li yвellrrчиBaетсядo 399 пм,
a сooTBeтствyroщий I{IIдeкс Baйбepгa (W)
yменьIIIarтся дo 0,00 l (aнaлoгrгшъte знaче}Iия
для свoбo,щroй мoлeкyльr LioHpaвIъl сooтBeт-
стBеI{нo l63 пм и 0,960).
PeзyльтaтьI мoдеJIиpoвaIIия aдсоpбции
иoнoB щeJIoчI{ЬIx мeтaJIлoB IIa IIoBеpxнoсти
кpеMнrЗф,ra МетoДoм мoJlекyляpнoй дцднaмшси
[25] пoкaз aли, uтo o б сyждaeмЬIе кaTиoI{ЬI пp o-
яBJUIIoT TrII.цrнцию к yBrJIичrниIo э}Irpгии Bзa.
имодсйствия зa счет свяЗЬIBaния с IиaксимIшIЬ-
Ilo BoзмoжIIЬIМ ЧисJIoМ aтoмoв кислopoдa
кpемнийкислopoднoй peIIIeTки. Halпи paсче-
тЬI сBидeTrлЬстByIoT o Tolvl' чтo .aTol\d I|ИIT|4Я
oбpaзyrT с aтoМaми o, и on дoпoJIIIитсJIЬнЬIe
сBяЗи' иI\{rющиr 3I{aЧитеJIьI{yIo,цoJIю кoBaJIен.
Tнoсти (Li_o,: \Y = 0,392, paссToяниe 2l0 пм;
.li-on: W = 0,504, paсстoяtlIцe |94 пм). Бoлее
тoгo' пpoисxoдиT ЗнaчитrлЬIlaя дефopмaция
кpемнийкисjlopo,цнoй perпeтки, BЬIзвaннaя
Blre.цpeниeм кaтиol{a ЛvITv|Я B пpиIIoBеpxI{o.
стньlй слoй кpeмнезrlua. Знaчительньtй пoлo.
24
житeльньrй lapЯI, (Q,. = 0'452 a.e.) и llpeиМy-
щrстBеIrнaя JIoкtlJIизaция низIIIeй вaкантнoй
мoJIeкyJIяpнoй opбитarпа (HBМo) paссI\,loТpон-
Iloгo I\,loдоJIЬнoгo фp aгментa мoдифицщ)oBaн-
нoй щелouЬIо пoвеpxнoсTи нa aтoмe IIИTи|Я
IIoк'BЬIBaIот' чтo иIиeI{нo этoт aтoМ BЬIсTyпает
кaк BoзI\,loжньlй лЬIoисoвский киcлoтньIй
цrrrтp [25]. Пo-видимoмy' бoпее кopprктнЬIМ
бyд.' мoдffIиpoвal{иe a.цсopб!ии Li paсшIщ)rrr.
нЬIми кJlaстepaми' сooTBеTсTByIощими сTpyк.
тypHьII\,I гексaroнaлЬнЬIм пoJIoсTяIи нa цpaни
(l l l) B-кpиотoбaлитa и IIpидaIoщиМи иссjlедy-
eмoмy фpaгменry неoбxoдимylo жrсTкoсT ь U7];
TaКaЯ зaДaчa пprДсTaBJIяrтся .цосTaтoчtlo aкTy.
aльнoй, пo скoJIЬкy yстal{oB JIеt{ o' Чтo paз l,rеpЬI
кpeмнийкисJlopo.цнoгo кapкaсa сyщeстBelrнo
BJIияIот нa eгo электpooтpицaтелЬI{o сть B6] и
киоJIoTHo.o сtIoBtIЬIe свoйств a [27] пoвеpxнo с-
ти Чaстиц кpeмнезeмa. Moдепь III демoнстpи-
pyет кaЧесTBeннo oтличнoе aдсopбциotll{oе пo-
Beдrниr иoнoB НaTpИя. B этoм слyЧaе пpoис-
xoдиT Ilед}Iссoци aTуlв.rraЯ сopбция гидpoксидa
нaTpиЯ' oбpaзoвaвIIIегoся в prзyJlьтaте иoI{lIо-
гo oбменa. Интсpeснo' чтo MoлекyJIa NaoH
paспoлaгaeтся B IIлoскoсTи' пepпel{ДIкyляpнoй
пJIoскoсти сиJIaнoJIЬHoй гpyппиpoвки. [oпoл.
I{иTrлЬнor сBязЬIвaIIие с мaксиM'}JIЬнЬIM чис-
лoм ДoсTyпнЬIх aтoI\,IoB кислopoдa кpeМI{eзr-
миетoй мaЦ)ицЬI нaбшoдaсгся и в этoй I\,Iо.щеJIь-
нoй систeме: W(Na_o,) = 0,l28, W(Na_o,) =
= 0,076, W(Na_o) = 0,080. Пpи этoм, o.цнaкo,
сoxpaняeтся кoвaJleнтнaя сoстaBJIяющaя свя-
зи Na_o, xoтя оooтBrтсTByIощее зIIaЧeI{ие иI{-
дексa Baйбеpгa w(Na_o) = 0,136 пoчTи B Tpи
paзa меIIЬIIIe aн.lJloгичнoй величиIlЬI для сBо.
бoдroй мoлекyJIЬI щelloчи (W(Na-o) = 0,4з7).
Пpи пepеxoДe oт фpaгментa, MoдеJIиpyIощегo
aдсopбцшo кaтиoнa ПvITvIЯ'к фpaгменTy' Boс.
пpoизBoдящrluy иoнooбменIloe пoгJIoщение
Na*, ypoвень HBMO oпyскaoтся IIo шIкaле
энepгий с 0,867 дo 0,592 эB, Чтo, вooбще гoBo-
pя, сooTB етсTByeт yB eJIичеIIиIo eгo элrкTpoHo -
aкцеIlTopI.Ioй спoсoбнoсти. Cпедyeт oTметитЬ'
Чтo сxo'цнoe пoвeдеIlиe кaTиoнoB щеJIoчнЬIх
мrTaJIJIoB нaбпroдaет cЯ И B I\,IеTaсиJIик aTaX JIиI-
TI4Я|4IIaтpия, г.цr иoI{ЬI Li* и Na* сиjIьI{o искa.
)кaют гeксaгoнaJънyю pеIIIrTкy: y aтoМa JIиTия
кoopдиHaциoЕнor чиcлo 4, a aтoм Na yвепи-
ЧиBaет кooрдиI{aциollнor ЧисJIo дo 5, вoвпeкaя
B свoе IIепoсpе,цстBeIIн oе oкpРкеHиr дo б aвo ч-
ньtй aтoм o из нижeлr)кaщегo слoя [28].
Пoлyuенньtе I{aми pезyлЬтaTЬl пoзBojUIIoт
Мexанизмьr иoнIloгo oбменa I{a пoвеpxtloсти кpемнезеI\{a
1у-
oй
ilr-
шl-
iЯ
lет
{й
lм
EI.
/к-
Itkr
v-
Л;
у-
lьl
to
| и
)с-
li-
o-
'с-
la
o-
н
й
п-
с-
в-
ь-
D,
l-
lъ
п
>-
).
o
Е
G
)-
t-
),
х
t-
:
:
ooъясЕIитЬ экспrpиI\,rrнтaлЬнo yстaнoвJlеннor
пpисyTсTBиr Ira пoB epхнoсти кp el\,rнезel\Цa' }l o-
дифициpoвaннoгo ИoНaNIИ щeлoЧнЬIx Мrтaл-
лoв' кaк oсFIoвIlЬIx, тaк и кислoтIlЬIх цеtIЦ)oB
16, 7, 29J. Taк, pезyпЬTaTЬI пoтеI{циoМrтpиЧeс-
кoгo титpoвaНИЯ oбpaзцoв силикaгrЛя, ПPrД-
BapителЬнo oбpaбoтaннЬIx paсTBopaN,Iи NaoH
[6], xлopнoй кислoтoй сви.цrTелЬсi"y.' o Trс-
нoй связи бpенстeдoв скoй o снoвtlo сти пoJlyчr.
IlнЬIx кaтaJlизaтopoв с пpисyтстBиrM иoнa ще-
лoчI{oгo Мrтaллa нa пoBеpxнoсти. [ействи-
ToлЬнo' гpyппy o_H, Мoжнo paссМaTpиBaтЬ
кaк свoбoдньIй гищroкси.ц-aниoн, нoсyщий сy-
ществrFIнЬrй oцrицaтетrьньlй з apяд (Чo' = _0,i0
a.e. NIЯ фpaгментa LioH И Чoн = _0,ii'a.e. для
фpaгментa NaoH). Пo нaшф Mне}lиIo' иN,lеr{-
Ilo эTи oсI{oBIlЬIе цeI{тpЬI кaTaЛI4ЗИpУIoT гaзo-
фaз ньIе IIp oцессЬI aлЬдo jIЬI{oй кoнденсa ЦИLt B,3]. Кpемнезrl{' Мo.цифициpoвaнный иoнaми
Na, мoжет сopбиpoвaтЬ oснoBal{ ия (aммиaк |7]уIЛИПkIpptДuн|1 ,9]); этoт фaкт yкaзьIBaет нa сo-
xpaнel{ие IIoBrpxнoсTнЬIx кисJIoTнЬIx цeнц)oB
пocлr соpбции иotloB щелoчнЬIx МeTaЛJIoв.
ПроДлoженнaя квal{тoBoxиМическaя мo-
деjIЬ иoнooбменной сopбции щелoчнЬIx п,f rтaJI-
лoB нa пoBrpxнoсTи .циспеpснoгo кpеп,lнeзrмa
пoзBoJIяrт кoppeкTl{o интеpпpeTиpoBaтЬ Мнo-
гoчисленI{ЬIе экспepиМeнTaJIьнЬIe дaнньte без
пpивJIeчения кolrцoпции ф.+d)n взaимoдей-
стBиЯ. Кoopдинaциoннo сBЯЗaннЬIё MoлeкyJIьI
Bo.Щ LIМflот бoльrшyto пpoтoннylo кисJIоTIIoстЬ
IIo сpaBнеtIиIо с сиJIaнoлЬнЬIми гpyппaп,Iи' чтo
цpивo.цит к BoзMo)Iс{oсти иx взaимoдeйствия
c иoнaМи IIИTvIяИHaTpИЯ. Aнaлиз энrpгетики
tol{нoгo oб мeнa Taкжe пo,цTB еpx(.цarT пprДп o-
лo)кения o зaМeщrнии aтoМoB Bo.цopoдa кoop-
Дrllиpoвaннoй мoпекyлЬI Bo.цЬI, пpиBoдЯщеМ к
oбpaзoвaниIо п{oлекyлЬI гиДpoкси.цa ЩrлoчHo-
гo меTaллa; пpoисxo.циT,циссoц ИaTИЕJъIaЯ at-.Фpбция MoлекyлЬI Lioн, тoгдa кaк B МoJlrкv-
леNaoH иoII нaЦ)ия сoxpa}Iяет сBязь. 'onй
rrr.цpoксиДa. Иoньl щeJIoчньIx МrTaJIJIoB Мo)к-
Литepaтypa
| . Copбeнтьt Ea ocшoBe сИI-I{KaГъJIя в pa,Qцoхttъttlu I floД
^
peд. Б.H.Лaскopинa'_ М.; Aтoмизйт. _ |97.I .-З04 с'.
2. Ma|inowski S., Basinski S' // J. Catalysis .- |96З.- 2'N 3._ P.20З_207.
3. Malin-owski 5., Basinski 5., Szczepanska 5., Kiewlicz W.// Bull. Aсad. Polon. Sсi. Sеr. sсi' сый._ ].964.- |2,N 3._ P. 149_153.
4. Ma|inowski S., KehI r, il IЬid._l970.-18, N l l_l2.-P .7 l 9_72 t . r
5. -Gnbgwski W., Malinowski.t // Ibid._ 197t._ 19, N3._ P. |6З-|66.
6. Ma]inowski S., Basinski S.Itlьid,._ 1963.- l1, N 2.-P. 63_68.
7. Szczepanska S.., MalinowskiS. //J.Catalysis.- l9б9.-
15, N l._ P. 68_82.
8. fgto M.' Kaubaуashi T., Shfuna I, tt |ь1d'._ |g6,t.- 7,N 4'- P. з42-55|.
9. Ипnтьeвa Л.A. |I '!oкл. Aн CссP.- 1965._ 1б3,Ns 2._ с. 398-40l.
10. Uchino 7., Iwasaki M., Sakka 7., Ogata y. llJ.Phys.Clrem.- l99l._ 95, Nl4._ p. iцis-sцвz,
1|, U-chino T', Sakka T., ogata Y., Itуasaki M. Itlьid.-1'992,_ 96, N 6._P. zцis-zцвЪ. i
12. U.c-hino T., Sakka T., ogata Y., Iwasaki fuI.I||ьid,.-
1992._ 96, N l8._P. 7{os-7з-15.
|3. Uchino T' Sakka T.' Ogata Y., Iwasaki M. t||ьid,.-l99з._ 97, N 38.- p. gвцz-s6цg.
|4. Sosa C., Fetтis K.F', Noga r. tt J.Мol. Struсt.- 1992.-265, N |-2,-P ' |6з_|67.
|5. Чукпtt Г.,{,, Maлeвпv B.I4. tt Жypн. стpyктyp. xи-мии.- |97,I,_ 18, Jvg l.- С.97-|ъ6.
16' |Цil]iams P,P., Glasser L.S.D. ttAсta сryst._ |g71.-827, N I l._ P. 2269_227s.
|7 ' чrуfuoА,А', Гopltoв IO.И.Химия пoвеpхнoсTи кpемI{е-
земa. Cтpoeниe пoвepхнo_сти, a*.,*"ьiе цеIIfpЬI' Mехa.IIизМьI сopбции._ Киeв: Haщ. Д/Мкa' 1992.*248 c.|8. Parks G.A. // Chеm.Rеv._ t-sоs.- сs, ш z_ P. |,|7 _198.
|9. DewarMJ.S., Thiel W. ttJ. Amеr. Chеm. Soс.- |g77,_
99, N 15._ P.4899_4907.
20. Гopлoв IО,И., 3aeц BА., Ч.yйкo А.А. // Teopeт. и эк-спеpиМ. x14|vI|4я,_ l986._ 22, Ng 5._ с. 533_545.
2|. Гopлoв IО,И., 3aeц B.А., Чуйкo А.А. tiTaм жe._1988._ 24, Ns 5._ C' 5З2_5a5.
22. BoЙтtoк A,A' ttЖуptl. стpyктyp. xI,IМии.- l988.- 29,Лb l . - с . l3s_ l6 i .
23. Cтpeлк-o.B.B., Бeпякoв B.H., Cтpaхсecкo!.H., slбa- t
!* C:К. // Aдсopбция и aдсopбйть,.- t.9is._ вь,.*.3.-с. 64-69.
.
24, Лaвpпrrcnкo-oьteЦzнcкaя E.!., Crpeлкo B.B., Boл-кoв B.Б. // Taм жq_ |9,77._ E"rп.Ъ.- С.2|-27.
25, Zirl D.M', Garofalini S.H. || J. шon сrуsi. Solids._1990.- 122, N 2._P.I I l_120.
26. Van Geneсhten K,А., Mortier W.r., Geerlings P. ||
.- J.Chеm.Phys.- l987._ 86, N 9._ р..sO_сЪ-sотt '
27, Чlйкo-А.A, БeлeЦкпй ̂И.П., Гopлoв Io.И. ll [oкл.Aн сссP._ 1988._ 303, N9 s._ с.t lgi_tlgв.
28. Maкc.tшtoв,Б.А., Xap-uтoнoв IО.А, Илloхrtt B.B., Бe-
I*.I.B'|l [oкл, Aн сссP.- 1968.- r78, N9 6.-c. 1309-1313.
29. frab-owski W., Ma]inowski.Я //Bull. Aсad. Polon. Sсi.Sег. Chim._ |976,_и, N l t._ p. в+з-в+в.
paссп,raщивaтЬ B кaчестBе JъIоисoBскиx кис-
х цeнтрoB B oбoиx слyчaяx. Пo.rтyченньtе
лЬтaтЬI пo3BoляIoт oбъяснить BJIияIIие кa-
IIИT,1Я 14 НaTpИЯ нa кислoтнo-oснoв.
сBoйстBa IroBepxrroсти дисIIеpсI{oгo кpeм.
Aвтopьl бпaгoдapят н. н. Ильчeнкo
кxxts им. A. B. flyмaнскoгo HAH Укpaи-
) зa пoмoщЬ B IIpoBеДеtIии неэмпиpиЧескиx
Пoлу+eнo 05,03.96.
xимllчеокиx paсЧеToB.
25
А. Г, Гpeбeнюк, IО. И. Гopлoв, А. А. Чуйкo
Mexaнiзми iorrнoгo oбмiнy нa IIoBеpхнi кpeDIнезrDIy:
кBalrтoBoxiMiчний poзгляд
A. Г, Гpeбeнюк,I0. r, Гopлoв, О. o. Чyйкo
Ion еxсhange meсhanisms on the siliсa surfaсe:
a quantum сhеmiсal ехamination
A. G. Grebenyuk, Yu.I. Gorlov, А. А. Chuiko
З мeтoю пepeвipки icнytouих уявлeнь rlpo мeхaнiзlt ioннoro oбl,tiну нa пoвepхнi кpeмнeзeмy
BIIBЧ1E7 KBaцToBoweхaнivrri (в paMКaх нeeмпiptluнoro (oCT-lГ) тa нaпiвeьtпipиЧHoГo
(MHДII) пiдхoiв) lto,цeлi aКTIIBHIrх центpiв. IIpи aлсopбaii.ioнiв lry*них nteтasтiв (як пpи-
клa,ц булo взятo iot*t Li тa Na) MaJIocЯ Ha yBaзi пpl,lпyпIeння пpo пepeвaхаий oбltiн пpoтoнiв
MoЛeKyJI BтДII' КoapДIIHoBaHIIх дo aтoпtiв кpeмнilo, nlo HecyTЬ ГpynИ SioH. Одepхсaнi peЗуJIЬ-
TaTII ,цo1BoJIяIoTЬ KopeKTEo IIъясHI4TII pЯДII cпopi.Цнeнoai ioнiв лyхсних nteтaлiв,цo пoвepхнi
КpeMшeЗewy Ta BIIЛIIB copбoвaниx ioнiв нa йoro киcлoтrto-ocrtoвнi влaстивocтi.
rn order to verifу eхisting notions on the meсhanism of ion exchange on silica surface qaantam
meсhanicaL пodels for active sites have been eхamined within the framework of both non-
(STО-3G) and semiеmpiical (MND2) approхimations. For adsorption ofalkali meta|ions (those
of Li and Na being taken as an eхample) wesuggestd thepreferentia|exchangeсapaсity ofprotons
of the water molecules сoordinated to sibicon atoms bearing SiОII groups. The rcsu]ts obtained
al1ow us to eхplain corтect|y the rows of akaLi metal ion afГtnity to silica surface and the effect of
sorbed ions on the acid-фse properties of si]ica.
26
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-21 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:01:46Z |
| publishDate | 1997 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/86/c3c5206553ad9e17cdfa2eaf4a135486.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-212018-11-27T09:43:25Z Ion exchange mechanisms on the silica surface: a quantum chemical examination Механизмы ионного обмена на поверхности кремнезема: квантовохимическое рассмотрение Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд Grebenyuk, A. G. Gorlov, Yu. I. Chuiko, A. A. С целью проверки существующих представлений о механизме ионного обмена на поверхности кремнезема изучены квантовомеханические (в рамках неэмпирического (ОСТ-3Г) и полуэмпирического (МПДП) подходов) модели активных центров. При адсорбции ионов щелочных металлов (в качестве примера взяты ионы Li и Na) предполагался преимущественный обмен протонов молекул воды, координированных к атомам кремния, несущим группы SiOH. Полученые результаты позволяют корректно объяснить ряды сродства ионов щелочных металлов к поверхности кремнезема и влияние сорбированных ионов на его кислотно-основные свойства. С целью проверки существующих представлений о механизме ионного обмена на поверхности кремнезема изучены квантовомеханические (в рамках неэмпирического (ОСТ-3Г) и полуэмпирического (МПДП) подходов) модели активных центров. При адсорбции ионов щелочных металлов (в качестве примера взяты ионы Li и Na) предполагался преимущественный обмен протонов молекул воды, координированных к атомам кремния, несущим группы SiOH. Полученые результаты позволяют корректно объяснить ряды сродства ионов щелочных металлов к поверхности кремнезема и влияние сорбированных ионов на его кислотно-основные свойства. С целью проверки существующих представлений о механизме ионного обмена на поверхности кремнезема изучены квантовомеханические (в рамках неэмпирического (ОСТ-3Г) и полуэмпирического (МПДП) подходов) модели активных центров. При адсорбции ионов щелочных металлов (в качестве примера взяты ионы Li и Na) предполагался преимущественный обмен протонов молекул воды, координированных к атомам кремния, несущим группы SiOH. Полученые результаты позволяют корректно объяснить ряды сродства ионов щелочных металлов к поверхности кремнезема и влияние сорбированных ионов на его кислотно-основные свойства. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1997-06-06 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/21 Surface; No. 2 (1997): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 20-26 Поверхность; № 2 (1997): Химия, физика и технология поверхности; 20-26 Поверхня; № 2 (1997): Хімія, фізика та технологія поверхні; 20-26 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/21/20 Авторське право (c) 1997 А.Г. Гребенюк, Ю.І. Горлов, О.О. Чуйко |
| spellingShingle | Grebenyuk, A. G. Gorlov, Yu. I. Chuiko, A. A. Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title | Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title_alt | Ion exchange mechanisms on the silica surface: a quantum chemical examination Механизмы ионного обмена на поверхности кремнезема: квантовохимическое рассмотрение |
| title_full | Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title_fullStr | Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title_full_unstemmed | Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title_short | Механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| title_sort | механізми іонного обміну на поверхні кремнезему: квантовохімічний розгляд |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/21 |
| work_keys_str_mv | AT grebenyukag ionexchangemechanismsonthesilicasurfaceaquantumchemicalexamination AT gorlovyui ionexchangemechanismsonthesilicasurfaceaquantumchemicalexamination AT chuikoaa ionexchangemechanismsonthesilicasurfaceaquantumchemicalexamination AT grebenyukag mehanizmyionnogoobmenanapoverhnostikremnezemakvantovohimičeskoerassmotrenie AT gorlovyui mehanizmyionnogoobmenanapoverhnostikremnezemakvantovohimičeskoerassmotrenie AT chuikoaa mehanizmyionnogoobmenanapoverhnostikremnezemakvantovohimičeskoerassmotrenie AT grebenyukag mehanízmiíonnogoobmínunapoverhníkremnezemukvantovohímíčnijrozglâd AT gorlovyui mehanízmiíonnogoobmínunapoverhníkremnezemukvantovohímíčnijrozglâd AT chuikoaa mehanízmiíonnogoobmínunapoverhníkremnezemukvantovohímíčnijrozglâd |