Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites

TiO2/CdS heterostructures were prepared on the base of mesoporous TiO2 films. The simple methods for monitoring of porous structure of TiO2 covering via xantene dye methylene blue adsorption were proposed. Optimal condition of the temperature treatment (673 К) of mesoporous titania film...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2007
Hauptverfasser: Zhukovskiy, M. A., Gnatyuk, Yu. I., Smirnova, N. P., Eremenko, A. M.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2007
Online Zugang:https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/217
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Surface
Завантажити файл: Pdf

Institution

Surface
_version_ 1869291319994613760
author Zhukovskiy, M. A.
Gnatyuk, Yu. I.
Smirnova, N. P.
Eremenko, A. M.
author_facet Zhukovskiy, M. A.
Gnatyuk, Yu. I.
Smirnova, N. P.
Eremenko, A. M.
author_institution_txt_mv [ { "author": "M. A. Zhukovskiy", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "Yu. I. Gnatyuk", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "N. P. Smirnova", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "A. M. Eremenko", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" } ]
author_sort Zhukovskiy, M. A.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2018-11-27T09:40:57Z
description TiO2/CdS heterostructures were prepared on the base of mesoporous TiO2 films. The simple methods for monitoring of porous structure of TiO2 covering via xantene dye methylene blue adsorption were proposed. Optimal condition of the temperature treatment (673 К) of mesoporous titania films for active photocatalyst production was established. TiO2/CdS films was found more effective in Cr(VI) tо Сr(III) photoreduction then TiО2 under VIS as well as UV irradiation.
first_indexed 2025-07-22T19:31:10Z
format Article
fulltext Химия, физика и технология поверхности. 2007. Вып 13. С.130-135 130 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНЫХ СИСТЕМ УДК 541.145 СТРУКТУРА И ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА TiO2 И TiO2/CdS НАНОКОМПОЗИТОВ М.А. Жуковский, Ю.И. Гнатюк, Н.П. Смирнова, А.М. Еременко Институт химии поверхности им. А.А. Чуйко Национальной академии наук Украины ул. Генерала Наумова 17, 03164, Киев-164 Синтезированы TiO2/CdS гетероструктуры на основе мезопористых TiO2 пленок. Предложен метод качественной оценки структуры поверхности покрытий по адсор- бции красителя метиленового голубого. Определен оптимальный режим термообра- ботки исходных TiО2 пленок (673 К) для получения активных фотокатализаторов. Показано, что TiO2/CdS пленки более эффективны, чем TiО2 в реакции фотовосстанов- ления Cr(VI) до Сr(III) при облучении излучением как УФ, так и видимого диапазона. TiO2/CdS heterostructures were prepared on the base of mesoporous TiO2 films. The simple methods for monitoring of porous structure of TiO2 covering via xantene dye methylene blue adsorption were proposed. Optimal condition of the temperature treatment (673 К) of mesoporous titania films for active photocatalyst production was established. TiO2/CdS films was found more effective in Cr(VI) tо Сr(III) photoreduction then TiО2 under VIS as well as UV irradiation. Введение Применение фотокаталитических технологий для очистки воды и воздуха от загрязнителей органического и неорганического происхождения в последние годы широко изучается многими исследователями [1 – 4]. Мезоструктурированные пленки и порошки диоксида титана обладают повышенной фотокаталитической активностью в окислительно-восcтановительных процессах, что обусловлено более развитой удельной поверхностью этих образцов по сравнению с непористыми аналогами [3, 4]. Следует отметить, что большинство работ касается синтеза мезопористих образцов индивидуаль- ных оксидов [5, 6]. Чаще всего в качестве фотокатализатора используется диоксид тита- на, обладающий биологической и химической инертностью, высокой окислительной силой и коррозионной устойчивостью. Один из методов повышения эффективности полупроводниковых фотокатализаторов состоит в получении полупроводниковых гетероструктур с разными значениями ширины запрещенной зоны, в которых положение энергетических уровней способствует эффективному разделению фотогенерированных зарядов между двумя контактирующими частичками. Кроме того, важно, чтобы полу- ченные гетероструктуры были чувствительны к свету, что ведет к снижению затрат энергии [7]. Целью работы было получение мезопористых пленочных фотокатализаторов ТiO2 со стабильной пористой структурой и ТiO2/CdS гетеросистем, чувствительных к свету. 131 Экспериментальная часть Мезопористые пленки диоксида титана синтезировали золь-гель методом анало- гично описанной ранее методике [4]. В качестве исходных реагентов использовали изопропоксид титана (Ti(OPr4)i) (Aldrich), структурообразующий агент – триблок-сопо- лимер Pluronic P123 (Aldrich), комплексообразователь ацетилацетон (acac) 99 % (Aldrich), HCl 36,6 % (х.ч.) как катализатор и этиловый спирт в качестве растворителя. Пленки наносили на стеклянные субстраты методом «dip-coating» со скоростью вытяги- вания 1,5 мм/с. После нанесения пленки выдерживали на воздухе (2 ч) с дальнейшим отжигом при 623, 673 и 773 К. Адсорбцию красителя метиленового голубого (МГ) на пленках ТiO2 проводили из водных растворов (СМГ=1,3·10-5 г/л) при рН = 10 на протяжении 24 ч. После этого пленки промывали дистиллированной водой и регистрировали их спектры на спектрофотометре Perkin Elmer Lambda 35. Степень гидрофильности поверхности оценивали по значению контактного угла смачивания. Композиты TiO2/CdS получали путем осаждения частичек CdS на поверхность нанокристаллических пленок TiO2 при разложении тиомочевины в щелочном растворе (NH4OH, 25 %), содержащем соль кадмия (CdSO4·2,5Н2О (х.ч.)) [8]. Ширину запрещенной зоны (Еg) TiO2 и CdS рассчитывали по экстраполяции линейных участков зависимостей (ahn)1/2 ~ f(hn) и (ahn)2 ~ f(hn) к оси абсцисс как для полупроводников с непрямыми и прямыми межзонными переходами соответственно. Фотокаталитическая активность мезопористых пленок TiO2 и TiO2/CdS была исследована в реакции фотовосcтановления бихромат-ионов в присутствии электронодо- нора Na2ЕDTA (рН=2…4). Облучение системы проводили в кварцевом реакторе при постоянной температуре и перемешивании светом ртутной лампы высокого давления ПРК-1000. Для выделения излучения с длиной волны 365 и >390 нм использовали свето- фильтры УФ T-60 и ЖС-10 соответственно. Результаты и обсуждение Как было показано ранее [4], пленки TiO2, синтезированные золь-гель методом с применением Pluronic P123 в качестве темплата и ацетилацетона как комплексообразовате- ля, характеризуются мезопористой структурой, которая сохраняется после термообработки при 773 К, обеспечивая высокую удельную поверхность и пористость покрытий. Для качественной оценки структуры поверхности синтезированных образцов была проведена адсорбция МГ из водного раствора (рН=10). Согласно [9] молекула МГ занимает посадочную площадку ~ 60 Å2 и может быть использована для определения удельной поверхности дисперсных материалов. Авторы [10] использовали этот краситель для оценки доступности пор в темплатоструктурированных кремнеземных пленках. На рис. 1 представлены спектры поглощения водного раствора МГ (а) и красителя, адсорбированного на поверхности пленок TiO2 (б), предварительно прокаленных при температурах 623, 673 и 773 K. Для МГ, адсорбированного на поверхности пленок TiO2, наблюдаются полосы поглощения с максимумами при 660 нм и 570 нм, характерными для мономерной и димерной формы красителя соответственно [10], соотношение интен- сивностей димерной и мономерной форм красителя в спектре перераспределяется в пользу димерной формы по сравнению с исходным раствором. Перераспределение интенсивности и отмечаемый гипсохромный сдвиг полосы поглощения димеров МГ от 614 нм в водном растворе красителя до 570 нм и далее до 540 нм для МГ, адсорбирован- ного на поверхности пленок, свидетельствует об образовании агрегатов МГ на гидро- фильной поверхности ТіО2 и изменениях электронной структуры красителя, что ранее было описано как эффект метахромазии (изменение цвета) [11]. Зависимость угла смачивания 132 поверхности пленок ТіО2 от температуры отжига образцов представлена в таблице. Уменьшение угла смачивания при повышении температуры предварительной термооб- работки согласуется с данными дериватографии [4]. Основная потеря массы для порош- ков диоксида титана, полученных желированием соответствующих прекурсоров после нанесения пленок, отмечается при термообработке от 473 до 643 К, что соответствует удалению темплата, незначительная потеря массы происходит и при нагревании выше этой температуры, что может быть отнесено к разложению остаточных углеродсодер- жащих групп (например, ацетилацетонатных). При этом ИК спектры (не приведены) свидетельствуют о достаточно высокой степени гидроксилирования поверхности даже после прокаливания при 773 K. 500 550 600 650 700 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 И нт ен си вн ос ть , о тн . е д. l, нм 500 600 700 800 0,00 0,01 0,02 0,03 И нт ен си вн ос ть , о тн . е д. l, нм 1 2 3 а б Рис. 1. Спектры поглощения: а – водного раствора МГ 1,3·10-5 г/л; б – МГ адсорбиро- ванного (в течение 24 ч) на пленках TiO2 после термообработки при: 773 (1), 623 (2), 673К (3). Адсорбционная способность пленок ТіО2 по отношению к МГ (рис. 1, б) изменя- ется нелинейно в зависимости от температуры отжига пленок (673 > 623 > 773 K), что говорит о недостаточности температуры 623 К для полного выжигания органических составляющих геля (угол смачивания 23о) и формирования пор, а повышение температуры до 773 К приводит к спеканию пористой структуры, уменьшению удельной поверхности и в результате к снижению количества адсорбированного красителя. О по- вышении гидрофильности пленки после прокаливания при 773 K свидетельствует как уменьшение угла смачивания, так и изменение цвета образца с адсорбированным краси- телем из-за усиления тенденции к агрегированию. Авторы [12] предлагают использовать этот эффект для создания сенсоров на влажность. Таблица. Зависимость угла смачивания поверхности пленок TiО2 и количества адсорби- рованного красителя от условий термообработки Температура прокаливания образца, К Угол смачивания, град Количество адсорбированного МГ, 10-4 моль/г 623 23 0,07 673 17 0,12 773 10 0,012 133 Образование на поверхности пленок димеров красителя и ассоциатов неизвест- ного состава не дает возможности определить удельную поверхность образца, однако позволяет качественно оценить, обладает ли пленка развитой поверхностью. В данном случае можно заключить, что оптимальной для сохранения структуры мезопористых ТіО2 пленок, является термообработка при температуре 673 K. С учетом того, что при этом обеспечивается достаточно высокая степень кристалличности (до 80 %) и в образ- цах присутствует только фотокаталитически активная модификация – анатаз [4], такой режим термообработки использовали для получения TiO2/CdS гетероструктур. Синтезированные пленки TiO2 после термообработки обладают высокой оптической прозрачностью в широком спектральном диапазоне 350 – 600 нм (рис. 2, кривая 1). Композиты TiO2/CdS окрашены в желтый цвет, характерный для сульфида кадмия, который имеет полосу поглощения с длинноволновым краем при l = 517 нм (рис. 2, кривая 2). При осаждении CdS на поверхность пленки, прокаленной при 773 К, полоса поглощения в видимой области значительно слабее, что соответствует уменьшению количества CdS на непористой поверхности (как и в случае МГ). Значение Еg (рис. 3) для мезопористых пленок ТіО2 составляет 3,5 эВ, что превышает значение Еg = 3…3,2 эВ для массивных кристаллов ТіО2 (анатаз) и отвечает формированию нанокристаллического диоксида титана. Значение Еg = 2,4 эВ для химически осажденного CdS не превышает величину, известную для объемнокристаллического сульфида кад- мия [13]. Таким образом, при нанесении сульфида кадмия на TiO2 пленку можно ожидать, что фотогенерированное разделение зарядов в таком материале будет происходить при облучении светом видимого диапазона спектра. Облучение водных растворов K2Cr2O7 (2·10-4 моль/л) и Na2ЭДТА (2·10-4 моль/л) в кислой среде (рН=2) в присутствии мезопористих TiО2 и TiO2/CdS пленок приводило к умень- шению интенсивности полосы поглощения бихромат-ионов при 350 нм и появлению новой поло- сы при 550 нм, которая отвечает появлению ионов Cr(III). Такие изменения в спектрах погло- щения растворов свидетельствуют о том, что синтезированные мезопористые пленки являются эффективными фотокатализаторами в процессе восстановления ионов Cr(VI) до Сr(III). Фотокаталитическое восстановление бихроматов-ионов в присутствии пленок ТіО2 показало, что условия термообработки пленок влияют на их фотокаталитические свойства. Повышение температуры термообработки образцов от 623 до 673 К приводит к росту их 300 400 500 600 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 И нт ен си вн ос ть , о тн . е д. l, нм 1 2 2 3 4 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 0 1 2 3 4 TiO2 TiO2/CdS a hu 1/ 2 (с м-1 эВ )1/ 2 a hu 2 (с м-1 эВ )2 hu, эВ TiO2/CdS TiO2 3,532,43 Рис. 2. Спектры поглощения пленок TiO2 (1) и TiO2/CdS (2). Рис. 3. Зависимости (ahn)1/2 = f(hn) и (ahn)2 = f(hn) для TiO2 и TiO2/CdS пленок. 134 фотокаталитической активности, а дальнейшее повышение температуры отжига до 773 К – к ее снижению (рис. 4) в соответствии с изменением структуры пленок и их адсорбционной емкостью по отношению к МГ. Под действием УФ облучения фотовосстановление ионов Cr(VI) до Сr(III) с боль- шей скоростью проходило на TiO2/CdS пленках (рис. 4) вследствие более эффективного разделения фотогенерированных зарядов и увеличения числа фотогенерированных дырок и ОН· радикалов, как было показано в [8]. Замедление фотореакции после 80 мин облу- чения может быть результатом окислительной фотокоррозии CdS, в которой, как известно [8], принимают участие оба типа фотогенерированных зарядов – электроны зоны проводимости и дырки валентной зоны полупроводника. При облучении системы светом l ³ 400 нм (рис. 5.) высокая активность наблюдалась для чувствительных к видимому диапазону пленок TiO2/CdS в отличие пленок TiO2, которые не поглощают в видимой области. Дно зоны проводимости CdS на 0,5 эВ ниже, чем TiO2, поэтому сенсибилизация диоксида титана к излучению видимого диапазона может протекать как при прямом инжектировании электронов зоны проводимости CdS в TiO2, так и при замед- лении рекомбинации зарядов, возникших при фотовозбуждении CdS. 0 40 80 120 160 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 A /A o, о тн . е д. t, мин 1 2 3 4 0 40 80 120 0,7 0,8 0,9 1,0 A /A o, о тн . е д. t, мин 1 2 3 Рис. 4. Кинетические кривые фотовосста- новления Cr(VI) до Cr(III) (рН=2) при облучении системы УФ светом в присутствии пленок ТіО2 после термообработки при температурах: 623 (1), 773 (2), 673 (3), TiO2/CdS 673 K (4). Рис. 5. Кинетические кривые фотовосста- новления Cr(VI) до Cr(III) (рН=4) при облучении системы видимым светом в присутствии пленок: ТіО2 773 (1), ТіО2/CdS 773 (2), ТіО2/CdS 673 К (3). Выводы Оптически прозрачные мезопористые TiO2 пленки с гидрофильной поверх- ностью, синтезированные золь-гель методом, сохраняют развитую пористую структуру при термообработке до 673 К и могут быть сенсибилизированы к видимому диапазону облучения нанесением на поверхность частиц CdS. При фотовостановлении ионов Cr(VI) наиболее активны пленки TiO2 с развитой поверхностью, которые характеризуются максимальной адсорбциионной емкостью по отношению к красителю – метиленовому голубому. Гетероструктуры CdS/ТіО2 проявляют повышенную фотокаталитическую активность по сравнению с ТіО2 образцами под действием УФ и света вследствие более эффективного разделения фотогенерированных зарядов. Литература 1. Environmental application of semiconductor photocatalysis / M.R. Hoffmann, S.T. Martin, W. Choi, D.W. Bahnemann // Chem. Rev. – 1995. – V. 95. – P. 69 – 96. 135 2. Colon G., Hidalgo M.C., Navio J.A. Influence of carboxylic acid on the photocatalytic reduction of Cr(IV) using commercial TiO2 // Langmuir. – 2001. – V. 17. – P. 7174 – 7177. 3. Sol-gel processed functional nanosized TiO2 and SiO2 based films for photocatalytic and other applications / N. Smirnova, A. Eremenko, V. Gayvoronsky, I. Petrik, Yu. Gnatyuk, G. Krylova // J. Sol-Gel Sci. Techn. – 2004. – V. 32. – P. 357 – 362. 4. Design and photocatalytic activity of mesoporous TiO2/ZrO2 thin films / Yu. Gnatyuk, N. Smirnova, A. Eremenko, V. Ilyin // Ads. Sci. & Technol. – 2005. – V. 23. – P. 497–508. 5. General predictive synthesis of cubic, hexagonal and lamellar silica and titania mesostructured thin films / P. Alberius, K. Frindell, R. Hayward, E. Kramer, G. Stucky, B. Chmelka // Chem. Mater. – 2002. – V. 14. – P. 3284 – 3294. 6. Antonelli D.M., Ying J.Y. Synthesis of hexagonally packed mesoporous TiO2 by modified sol- gel method // Angew. Chem., Intern. Ed. Engl. – 1995. – V. 34. – P. 2014 – 2017. 7. Kang M.G., Han H.-E., Kim K.-J. Enhanced decomposition of 4-chlorphenol in aqueous solution by deposition of CdS on TiO2 // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. – 1999. – V. 125 – P. 119 – 125. 8. Dona J.M., Herrero J. Chemical bath deposition of CdS thin films: electrochemical in situ kinetic studies // J. Electrochem. Soc. – 1992 – V. 139. – P. 2810 – 2814. 9. Еременко Б.В., Баран А.А. Определение удельной поверхности дисперсной фазы лиофобных золей и суспензий методом адсорбции метиленового голубого из растворов // Укр. хим. журн. – 1969. – Т. 35, №8. – С. 814 – 816. 10. Bergman K., O`Konski C.T. A spectroscopic study of methylene blue monomer, dimer, and complexes with montmorillonite // J.Phys.Chem. – 1963. – V. 67, N10. – P. 2169 – 2177. 11. Функционализация кремнеземных пленок на поверхности стекла / Т.И. Левченко, Д.Б. Наседкин, Н.И. Ковтюхова, Ю.В. Плюто, А.И. Сенкевич, А.П. Шпак, И.В. Плюто // Физико-химия наноматериалов и супрамолекулярных структур – Т. 1. – 2007 – С. 317 – 332. 12. Stathatos E., Lianos P., Tsakiroglou C. Metachromatic effects and photodegradation of basic blue on nanocrystalline titania films // Langmuir. – 2004. – V. 20. – P. 9103 – 9107. 13. Физико-химические свойства полупроводниковых веществ / Под ред. А.В. Новосе- ловой, М.: Наука, 1979. – 349 c.
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-217
institution Surface
keywords_txt_mv keywords
language Russian
last_indexed 2026-03-12T17:06:03Z
publishDate 2007
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
resource_txt_mv surfacezbircomua/46/472f115fa004dfc301df9de82926bd46.pdf
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-2172018-11-27T09:40:57Z Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites Структура и фотокаталитические свойства TiO2 и TiO2/CdS нанокомпозитов Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites Zhukovskiy, M. A. Gnatyuk, Yu. I. Smirnova, N. P. Eremenko, A. M. TiO2/CdS heterostructures were prepared on the base of mesoporous TiO2 films. The simple methods for monitoring of porous structure of TiO2 covering via xantene dye methylene blue adsorption were proposed. Optimal condition of the temperature treatment (673 К) of mesoporous titania films for active photocatalyst production was established. TiO2/CdS films was found more effective in Cr(VI) tо Сr(III) photoreduction then TiО2 under VIS as well as UV irradiation. Синтезированы TiO2/CdS гетероструктуры на основе мезопористых TiO2 пленок. Предложен метод качественной оценки структуры поверхности покрытий по адсор­бции красителя метиленового голубого. Определен оптимальный режим термообра­ботки исходных TiО2 пленок (673 К) для получения активных фотокатализаторов. Показано, что TiO2/CdS пленки более эффективны, чем TiО2 в реакции фотовосстанов­ления Cr(VI) до Сr(III) при облучении излучением как УФ, так и видимого диапазона. TiO2/CdS heterostructures were prepared on the base of mesoporous TiO2 films. The simple methods for monitoring of porous structure of TiO2 covering via xantene dye methylene blue adsorption were proposed. Optimal condition of the temperature treatment (673 К) of mesoporous titania films for active photocatalyst production was established. TiO2/CdS films was found more effective in Cr(VI) tо Сr(III) photoreduction then TiО2 under VIS as well as UV irradiation. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2007-06-21 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/217 Surface; No. 13 (2007): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 130-135 Поверхность; № 13 (2007): Химия, физика и технология поверхности; 130-135 Поверхня; № 13 (2007): Хімія, фізика та технологія поверхні; 130-135 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/217/216 Авторське право (c) 2007 М.А. Zhukovskiy, Yu.I. Gnatyuk, N.P. Smirnova, А.М. Eremenko
spellingShingle Zhukovskiy, M. A.
Gnatyuk, Yu. I.
Smirnova, N. P.
Eremenko, A. M.
Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title_alt Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
Структура и фотокаталитические свойства TiO2 и TiO2/CdS нанокомпозитов
title_full Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title_fullStr Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title_full_unstemmed Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title_short Structure and photocatalytic properties of TiO2 and TiO2/CdS nanocomposites
title_sort structure and photocatalytic properties of tio2 and tio2/cds nanocomposites
url https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/217
work_keys_str_mv AT zhukovskiyma structureandphotocatalyticpropertiesoftio2andtio2cdsnanocomposites
AT gnatyukyui structureandphotocatalyticpropertiesoftio2andtio2cdsnanocomposites
AT smirnovanp structureandphotocatalyticpropertiesoftio2andtio2cdsnanocomposites
AT eremenkoam structureandphotocatalyticpropertiesoftio2andtio2cdsnanocomposites
AT zhukovskiyma strukturaifotokatalitičeskiesvojstvatio2itio2cdsnanokompozitov
AT gnatyukyui strukturaifotokatalitičeskiesvojstvatio2itio2cdsnanokompozitov
AT smirnovanp strukturaifotokatalitičeskiesvojstvatio2itio2cdsnanokompozitov
AT eremenkoam strukturaifotokatalitičeskiesvojstvatio2itio2cdsnanokompozitov