Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica
Samles of fire extinguishing powders have been obtained due to following the results of quantum chemical calculations on reactivity of phosphorus-containing compounds and radicals (both gas phase and grafted to silica surface). Their activity has been checked in extinguishing oxygen-hydrogen flame....
Gespeichert in:
| Datum: | 2007 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2007
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/225 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291329567064064 |
|---|---|
| author | Kukueva, V. V. Lobanov, V. V. Bogatyrev, V. M. Grebenyuk, A. G. Tropinov, O. G. |
| author_facet | Kukueva, V. V. Lobanov, V. V. Bogatyrev, V. M. Grebenyuk, A. G. Tropinov, O. G. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "V. V. Kukueva",
"institution": "Академия пожарной безопасности им. Героев Чернобыля"
},
{
"author": "V. V. Lobanov",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "V. M. Bogatyrev",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "A. G. Grebenyuk",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "O. G. Tropinov",
"institution": "Научно-производственное объединение “Фактор”"
}
] |
| author_sort | Kukueva, V. V. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:40:57Z |
| description | Samles of fire extinguishing powders have been obtained due to following the results of quantum chemical calculations on reactivity of phosphorus-containing compounds and radicals (both gas phase and grafted to silica surface). Their activity has been checked in extinguishing oxygen-hydrogen flame. The greater extinguishing activity of phosphorus-containing samples as compared with that of the standard P2-APM powder has been shown to be connected with both dicrease in bond dissociation energy for surface compounds on modified silica and ultradisperse state of phosphorus-containing silica. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:31:14Z |
| format | Article |
| fulltext |
Химия, физика и технология поверхности. 2007. Вып 13. С.188-194
188
УДК 544.723
ОГНЕТУШАЩАЯ СПОСОБНОСТЬ
ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО КРЕМНЕЗЕМА
В.В. Кукуева1, В.В. Лобанов2, В.М. Богатырев2,
А.Г. Гребенюк2, О.Г. Тропинов3
1Академия пожарной безопасности им. Героев Чернобыля, г. Черкассы
2Институт химии поверхности им. А.А. Чуйко Национальной академии наук Украины
ул. Генерала Наумова 17, 03164 Киев-164
3Научно-производственное объединение “Фактор”, г. Киев
Руководствуясь результатами квантовохимических расчетов реакционной
способности газофазных и привитых к поверхности кремнезема фосфорсодержащих
соединений и радикалов, получены образцы огнетушащих порошков. Проверена их
активность при тушении кислород-водородного пламени. Показано, что более высокая
тушащая активность фосфорсодержщих образцов по сравнению со стандартным
порошком П2-АПМ может быть связана как с уменьшением энергии диссоциации
связей в поверхностных соединениях на модифицированном кремнеземе, так и с
ультрадисперсным состоянием фосфорсодержащего кремнезема.
Samles of fire extinguishing powders have been obtained due to following the results of
quantum chemical calculations on reactivity of phosphorus-containing compounds and
radicals (both gas phase and grafted to silica surface). Their activity has been checked in
extinguishing oxygen-hydrogen flame. The greater extinguishing activity of phosphorus-
containing samples as compared with that of the standard P2-APM powder has been shown to
be connected with both dicrease in bond dissociation energy for surface compounds on
modified silica and ultradisperse state of phosphorus-containing silica.
Исследование химических реакций с участием частиц дисперсных оксидов свя-
зано с изучением особенностей взаимодействия молекул модифицирующего реагента с
активными центрами при адсорбции или хемосорбции на их поверхности. В процессе
химического модифицирования образуются новые типы активных центров, свойства
которых определяют природу и строение полученного модифицированного слоя [1].
Однако структура адсорбционных комплексов и поверхностных химических соединений
определяется не только особенностями хемосорбции молекул модификатора, но и
процессами их дальнейших превращений, в частности химических и термических. При
высоких температурах функциональное покрытие модифицированных кремнеземов
подвергается различным деструкционным изменениям, характер и глубина которых
определяется температурой, временем действия, химической природой привитых групп
и природой среды, в которой оно находится. Так, пути деструкции модифицированного
покрытия органокремнеземов и состав продуктов их разложения в присутствии окисли-
теля (на воздухе) и в вакууме, как правило, существенно отличаются [2]. На воздухе при
достижении соответствующей температуры происходит преимущественное глубокое
окисление закрепленных на поверхности органических групп, а при деструкции органо-
кремнеземов в вакууме в зависимости от температуры и строения функциональных
групп превалируют реакции дегидратации, декарбоксилирования, дегидрирования и др.
В режиме пламени вероятно образование разнообразных оксорадикалов и поверхност-
189
ных соединений [2]. Поскольку информация о термической стабильности и об особен-
ностях деструкции поверхностного слоя важна для определения температурных преде-
лов эксплуатации материалов на основе модифицированных кремнеземов, то такие
исследования носят актуальный характер.
Ранее [3] было показано, что энергия разрыва связей между отдельными группи-
ровками поверхностных соединений значительно меньше, чем в аналогичных изолиро-
ванных молекулах. Этот факт, в частности, может быть существенным, если в химичес-
ком процессе участвует не вся молекула вещества, а отдельные ее части, которые обра-
зуются при её деструкции. Такие радикалы, отдельно иммобилизированые на поверхнос-
ти кремнезема, которая будет служить подложкой для усиления действия иммобилизи-
рованной группы атомов, могут быть весьма активными в различного рода химических
реакциях. В частности, было установлено, что отрыв диметоксифосфита с поверхности
кремнезема происходит значительно легче, чем от изолированной молекулы триметил-
фосфата [4]. Повышенный научный и практический интерес к фосфорсодержащим
соединениям вызван их ингибирующим действием на пламя, и поэтому в состав многих
огнетушащих порошков входят форфорсодержащие соединения [5].
Подавляющее большинство огнетушащих порошков используется для снаряжения
герметических корпусов порошковой пожарной техники – ручных и передвижных огне-
тушителей, автомобилей, стационарных установок. Средний размер частиц таких по-
рошков – 40 – 80 мкм. Значительно меньшая их часть предназначена для дистанцион-
ного, объемного тушения пожаров, когда порошок подаётся к очагу энергией воздуш-
ного потока (реже инертного), который образуется мощным вентилятором, а горение
происходит в замкнутом объёме (горная выработка, галерея метро, кабельный канал,
насосная станция и т.д.). Средний размер частиц таких порошков 1 – 10 мкм (их назы-
вают мелкодисперсными) [5].
Огнетушащие порошки прекращают горение, главным образом, химическим спосо-
бом, а не физическим, как например, понижает температуру плавления более распрост-
раненное средство огнетушения – вода, или флегматизирует его углекислый газ. Инги-
бирующее действие порошков связано с эффектом “ловушки”, когда продукты деструк-
ции молекулы химического вещества захватывают активный центр пламени (АЦП),
образуя стабильную молекулу или устойчивый интермедиат [6]. Поверхностная реком-
бинация АЦП на поверхности твердотельной частицы, наряду с обрывом цепей, служит
также важным каналом энергоотвода из реагирующего газа, поскольку энергия, которая
выделяется в результате гетерогенной гибели радикалов, поглощается твердой частицей,
то есть порошковое облако отводит тепло из важнейшей зоны пламени – реакционной.
Для объяснения огнетушащего действия фосфорсодержащих соединений предло-
жено несколько механизмов. Так, в работах [7 – 9] было показано, что главными ингиби-
рующими компонентами фосфорсодержащих огнетушащих смесей являются оксо- и
гидроксосоединения фосфора. В частности, предложена следующая последовательность
элементарных стадий цикла ингибирования:
Н• + РО2
• → НОРО•,
Н• + НОРО• → Н2 + РО2
•,
ОН• + Н2 → Н2О + Н•.
В этой последовательности радикалы РО2
• и НОРО• можно рассматривать как ката-
лизаторы, поскольку после полного протекания реакции их количество не изменяется.
Первые две реакции катализируют рекомбинацию радикала Н• с образованием молеку-
лярного водорода, тогда как третья стадия приводит к появлению в зоне очага молекулы
воды.
190
Выполненные квантовохимические расчеты тепловых эффектов некоторых эле-
ментарных стадий преобразования фосфорсодержащих частиц, протекающих в кисло-
род-водородном пламени показали, что принципиальное значение в общем цикле инги-
бирования имеет также реакция: РО•+ О•• = РО2
•. Результаты расчетов (табл. 1) показали
наибольшую вероятность элементарных стадий 1, 3, 4, 6 и 7. При этом, частицы РО•,
РО2
•, НОРО – самые активные компоненты, связывающие активные центры пламени,
что совпадает с экспериментальными результатами [7 – 9]. Следовательно, при исполь-
зовании фосфорсодержащих огнетушащих порошков в замедлении процесса горения
играют существенную роль именно эти радикалы, названные нами активными ингиби-
рующими группами в составе молекулы. Дальнейшая задача состоит в усилении ката-
литического действия этих частиц.
Таблица 1. Теплоты элементарных стадий превращения частиц РО• и РО2
• при ингиби-
ровании пламени, рассчитанные неэмпирическим квантовохимическим
методом в базисе 6-311 G
№
п/п Элементарные стадии Теплота реакции,
DЕ, ккал/моль
1 РО•+ О•• = РО2
• 25,1
2 РО• + ОН• = НОРО 50,2
3 РО• + Н• = НРО• 37,6
4 РО2
• + ОН• = НОРО2 18,8
5 РО2
• + Н• = НОРО 81,5
6 НОРО + Н• = РО2
• + Н2 6,3
7 НОРО + ОН• = РО2
• + Н2О 6,5
Расчеты потенциала Гиббса свидетельствуют о независимости протекания
рассмотренных стадий от температуры (табл. 2) (величины свободной энергии участ-
ников реакций рассчитаны в гармоническом приближении жесткого ротатора при нор-
мальном давлении, ангармонизм колебаний учитывался введением масштабирующего
множителя 0,89).
Таблица 2. Энергии Гиббса элементарных стадий превращения частиц РО• и РО2
• при
ингибировании пламени, рассчитанные неэмпирическим квантово-
химическим методом в базисе 6-311 G
№
Исследуемые
элементарные
реакции
Свободная энергия реакции,
ΔG, ккал/моль при температуре Т, К
298 500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900
1 РО•+ О•• = РО2
• 7,5 12,3 17,1 21,8 26,6 31,6 36,3 41,1 46,4
2 РО•+ОН• = НОРО -10,9 -16,9 -22,7 -28,4 -34,1 -39,8 -45,3 -50,9 -56,4
3 РО• + Н• = НРО -9,0 -13,3 -17,7 -22,3 -26,9 -31,7 -36,3 -41,0 -45,8
4 РО2
•+ОН• = НОРО2 -13,4 -20,5 -27,3 -34,3 -40,7 -47,3 -53,8 -60,3 -66,6
5 РО2
• + Н• = НОРО -13,1 -18,2 -23,5 -27,9 -34,3 -39,7 -45,2 -50,7 -56,1
6 НОРО+Н•=РО2
•+Н2 -1,9 -2,6 -3,3 -3,9 -4,4 -4,8 -5,3 -5,6 -5,7
7 НОРО+ОН•=РО2
•+Н2О -2,7 -0,9 -1,5 -2,0 -2,9 -2,8 -3,3 -3,5 -3,8
191
Выше отмечалось, что энергия диссоциации адсорбированной молекулы, как пра-
вило, ниже, чем в объеме. Если приближенно считать, что энергия активации процесса
пропорциональна энергии диссоциации, то скорость диссоциации молекулы, иммобили-
зированной на поверхности, будет выше скорости диссоциации в объеме. Поверхность,
таким образом, может усилить каталитическую активность огнетушащих агентов. В
последнее время в качестве подложки для катализатора все чаще используется поверх-
ность кремнезема. Так, в наших предыдущих работах [3, 4] было показано, что привитые
диметоксифосфиты значительно легче десорбируются с поверхности кремнезема, чем
образуются при термическом разложении изолированной молекулы триметилфосфата.
Поскольку было экспериментально доказано и обосновано нашими предыдущими
квантовохимическими расчетами, что в ингибирующем цикле ведущая роль принадле-
жит оксидам фосфора, то предметом настоящего исследования выбраны продукты их
иммобилизации на поверхности кремнезема.
Термин “фосфорсодержащий кремнезем” появился в научной литературе с момента
проведения первых исследований по модифицированию поверхности силикагеля хлори-
дами фосфора и изучению их свойств [10]. Позднее была описана методика получения
разнообразных видов модифицированных кремнеземов, на поверхности которых нахо-
дились иммобилизированные фосфорорганические соединения. На свойства функцио-
нальных групп, содержащих фосфор на поверхности органокремнезема, влияет твердая
матрица, а их реакционная способность зависит, в первую очередь, от ближайшего окру-
жения и пространственной досягаемости для других химических партнеров. Для
элемент-силоксанових связей в группах Si–O–Si и Si–O–P, которые способны быть
мостиком для переноса электронной плотности за счет dp -pp - сопряжения (в отличие от
групп –СН2–), влияние природы твердой подложки на фосфорсодержащий реакционный
центр более существенно [1].
Для целенаправленного регулирования и применения свойств модифицированного
кремнезема необходимы детальные знания о химических реакциях и превращениях в
поверхностном слое. Даже для аморфного кремнезема, полученного различными
методами, установлено существенное отличие в строении поверхностных соединений
после модифицирования одним и тем же реагентом – трихлоридом фосфора. Для
исследования огнетушащей активности фосфорсодержащего кремнезема были
изготовлены образцы, отличающиеся как структурой поверхностных соединений, так и
массовой долей фосфора.
Образцы фосфорсодержащего пирогенного кремнезема получены на Калушском
опытно-экспериментальном заводе Института химии поверхности им. А.А. Чуйко НАН
Украины. Синтез проводили химическим модифицированием пирогенного кремнезема
марки А-300 парами треххлористого фосфора описанным в [11] способом.
После химического модифицирования на поверхности кремнезема формируются
производные фосфористой кислоты. На первой стадии в результате взаимодействия
поверхностных силанольных групп с PCl3 образуются поверхностные соединения
ºSi–O–PCl2, которые в присутствии паров воды гидролизуются до производных
фосфористой кислоты ºSi–O–P(O)(H)OH. Одновременно разрушается и часть связей Si–
O–P с образованием молекул фосфористой кислоты, находящейся на поверхности SiO2 в
адсорбированном виде. Таким образом, на поверхности фосфорсодержащего кремнезема
присутствуют гидрофосфорильные фрагменты фосфористой кислоты в хемосорбирован-
ном виде и адсорбированная фосфористая кислота, что можно представить структурами:
192
Si
O
P
H
O
HO
O
Si
H PO
HO
H
OH
Химические реакции, протекающие при взаимодействии пирогенного кремнезема
с хлоридами фосфора и термические превращения поверхностных соединений детально
рассмотрены в [1, 12 – 14].
В табл. 3 приведены свойства использованных в данной работе образцов фосфор-
содержащего кремнезема, полученных химическим модифицированием пирогенного
кремнезема А-300 трихлоридом фосфора.
Таблица 3. Характеристики образцов фосфорсодержащего кремнезема.
Образец Удельная поверхность,
м2/г
Массовая доля
фосфора, %
рН 4 % водной
суспензии
АФС 1 201 2,1 2,81
АФС 2 116 4,5 1,43
Для оценки влияния природы поверхностных кислородных соединений фосфора
на огнетушащие свойства, на основе образца АФС 2 (образец 6 в табл. 2) были получены
две различные формы фосфорсодержащих кремнеземов. При этом в образцах сохраня-
ется одинаковое содержание фосфора, что позволяет наиболее точно сопоставить влия-
ние строения поверхностных соединений фосфорсодержащего кремнезема на огнетуша-
щие свойства.
С целью учета влияния степени окисления атома фосфора образец АФС 2 подвер-
гался термообработке на воздухе при температуре 400 °С в течение 2 ч (образец 4). В
этих условиях происходит окисление фосфора Р3+ до Р5+ с образованием производных
фосфорной кислоты привитых к поверхности. Этот процесс можно представить схемой
HO
O
H
P
O
Si
1/2 O2
HO
O
P
O
Si
OH
Известно, что соединения, производные аммиака, также обладают огнетушащей
способностью, которая может повышать эффективность фосфорсодержащих кремнезе-
мов. Для проверки этого предположения образец пирогенного кремнезема, модифициро-
ванный продуктами нейтрализации поверхностных кислот фосфора, был получен на
основе образца АФС 2 дополнительной обработкой парами аммиака (4 в табл. 4).
Обработку проводили в избытке газообразного NH3 при комнатной температуре в тече-
ние ~ 200 ч. Избыточное количество аммиака удаляли термообработкой образца при
80 °С на воздухе. Образец 5 был приготовлен аналогично 6, но с меньшим количеством
трихлорида фосфора. Образующийся хлороводород во всех случаях удаляется
продувкой азотом при температуре t = 110…130 °C. Для сравнения ингибирующего
эффекта исследовались также стандартный огнетушащий порошок П2-АПМ на основе
193
моноаммоний фосфата и высокодисперсный кремнезем. Опыты проводились на установ-
ке, описанной в [15]. Результаты представлены в табл. 4.
Таблица 4. Результаты испытания огнетушащей способности фосфорилированного
кремнезема
№
п/п
Эмпирическая формула или название
вещества Масса навески, г Результаты
испытаний
1 Порошок П2-АПМ на основе моноамо-
ний фосфата
0,018
0,020
тушит
тушит
2 Мелкодисперсный кремнезем 0,058 не тушит
3 Амонийфосфат на поверхности крем-
незема
0,068
0,098
не тушит
тушит
4 Фосфор (V) оксид на поверхности крем-
незема (содержание Р = 4,5 % масс.)
0,028
0,035
не тушит
тушит
5
Фосфор (ІІІ) оксид на поверхности
кремнезема с массовой долей фосфора
2,1 %
0,043
0,063
0,117
не тушит
не тушит
не тушит
6 Фосфор (ІІІ) оксид на поверхности
кремнезема (Р = 4,5 % масс.)
0,025
0,029
0,033
не тушит
тушит
тушит
Оценка результатов испытаний показывает, что образцы 4 и 6 фосфорсодер-
жащего кремнезема наиболее близки к огнетушащей эффективности стандартного
порошка (образец 1).
Если рассматривать огнетушащую способность полученного вещества по срав-
нению с существующим порошком, то, на первый взгляд, тушащая навеска образца 6
больше, чем навеска стандартного порошка П2-АПМ. Этот факт мог бы свидетельст-
вовать в пользу большей эффективности существующего средства огнеподавления, т.к.
действующая масса фосфорсодержащего кремнезема приблизительно в 1,6 раз больше.
Однако общее количество фосфора в образце 6 в 4 раза меньше, чем в стандартном
порошке. Такое соотношение может означать, что в синтезированном веществе огнету-
шащая активность фосфора более высокая.
Обращает на себя внимание полное отсутствие огнетушащей эффективности у
образца 5 фосфорсодержащего кремнезема. Столь значительное различие в огнету-
шащих свойствах образцов 5 и 6 может быть связано со следующими обстоятельствами.
Содержание фосфора 2,1% масс. соответствует 0,7 ммоль/г SiO2. При нагревании этого
образца одновременно с дегидратацией поверхности происходит конденсация гидро-
ксильных групп у атомов кремния и фосфора с образованием связей Si–O–P. Эта связь
термически устойчива и не генерирует свободных радикалов в пламени. В образце 6 на
поверхности частиц SiO2 содержание соединений фосфора составляет 1,5 ммоль/г. В
этом случае после дегидратации и дегидроксилирования в результате конденсационных
процессов с кремнеземной подложкой, на поверхности дополнительно будут
поверхностные соединения, при термическом разложении которых могут генери-
роваться радикалы РО•, принимающие участие в ингибировании цепных реакций, проте-
кающих при горении.
Более высокая активность образцов 4 и 6 в пересчете на содержание фосфора по
сравнению со стандартным порошком П2-АПМ может быть связана как с уменьшением
энергии диссоциации связей в поверхностных соединениях на модифицированном
кремнеземе, так и с ультрадисперсным состоянием фосфорсодержащего кремнезема
(размер частиц 10 – 40 нм).
194
Выводы
Обнаружено увеличение эффективности огнетушащей способности кислородных
соединений фосфора, сорбированных на поверхности пирогенного кремнезема.
Литература
1. Богатырев В.М., Чуйко А.А. Химические и термические превращения поверхност-
ных структур фосфорсодержащего дисперсного кремнезема / Химия поверхности
кремнезема. В 2 ч. / Под ред. А.А. Чуйко. – Киев. – 2001. – Ч. 2. – С. 447 – 486.
2. Чуйко А.А., Горлов Ю.И., Лобанов В.В. Строение и химия поверхности кремнезема
// Под ред. Горбика П.П. – К.: Наук. думка, 2007. – 354 с.
3. Теоретическое исследование активности радикалов, привитых к поверхности крем-
незема / В.В. Кукуева, О.А. Кирилов, В.В. Лобанов, А.А. Чуйко //Химия, физика и
технология поверхности. – К.: Наук. думка, 2006. – Вип. 11 – 12. – С. 154 – 164.
4. Theoretical analysis of thermal destruction of dimethyl phosphates immobilized on
dispersed silica surface / V.V. Kukueva, A.A. Krylov, A.G. Grebenyuk, V.V. lobanov //
Chemistry, physics and technology of surfaces. – 2002. – Iss. 7-8. – Р. 158 – 162.
5. Краснянский М.Г. Огнетушащие и взрывоподавляющие порошки // Донецк,
“Донбасс”, 1990.
6. Vora N., Siow J.E., Laurendeau N.M. Chemical scaveging activity of gaseous suppressants
by usung laser-induced fluorescence measurements of hydroxyl // Combustion and
flame. – 2001. – Р. 1393-1401.
7. Twarowski A. The temperature dependence of h+oh recombination in phosphorus oxide
containing post-combustion gases // Combustion and flame. – 1996. – V. 105. – Р. 407 –
413.
8. Twarowski A. Reduction of a phosphorus oxide and acid reaction set // Combustion and
flame. – 1995. – V. 102. – Р. 41 – 54.
9. Twarowski A. The effect of phosphorus chemistry on recombination losses in a supersonic
nozzle // Combustion and flame. – 1995. – V. 102. – Р. 55 – 63.
10. Волкова А.Н., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Молекулярная сорбция солей из
неводных растворителей на фосфорсодержащем силикагеле // Изв. вузов СССР.
Химия и хим. технология. – 1969. – Т. 12, № 7. – С. 863 – 865.
11. А.с. 1330073 СССР, МКИ4 С 01 В 33/18 Способ получения высокодисперсного
фосфорсодержащего кремнезема / В.М. Богатырев, А.А. Чуйко, Р.В. Сушко,
С.А. Курта. – № 3986659/23-26; Заявл. 09.12.85; Опубл. 15.08.87, Бюл. № 30.
12. Деякі перетворення сполук фосфору у поверхневому шарі дисперсних кремнеземів /
В.В. Павлов, В.А. Тьортих, О.О. Чуйко, В.М. Богатирьов // Доп. АН УРСР. Сер. Б. –
1979. – № 8. – C. 639 – 641.
13. Богатырев В.М., Чуйко А.А. Взаимодействие треххлористого фосфора с дегидрати-
рованным аэросилом на его поверхности // Укр. хим. журн. – 1984. – Т. 50, № 8. –
С.831 – 835.
14. Bogatyr'ov V.M., Pokrovskiy V.A. Mass Spectrometry of Phosphorus-containing Acids
Chemisorbed on a Disperse Silica Surface // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 1995. –
V. 9, № 7. – P. 580 – 582.
15. Взаимодействие смесей диамоний фосфата и хлорида калия с активными
радикалами пламени гептана / А.Г. Тропинов, В.М. Жартовский, А.В. Антонов,
А.Н. Баратов // Кинетика и катализ. – 1988. – Т. 29, вып. 3. – С. 524 – 527.
16. Konecny R. Reactivity of hydroxyl radicals on hydroxylated quartz surface. 1. Cluster
model Calculations // J. Phys. Chem B. – 2001. – V. 105. – Р. 6221 – 6226.
УДК 544.723
ОГНЕТУШАЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО КРЕМНЕЗЕМА
В.В. Кукуева1, В.В. Лобанов2, В.М. Богатырев2,
А.Г. Гребенюк2, О.Г. Тропинов3
А.Г. Гребенюк2, О.Г. Тропинов3
А.Г. Гребенюк2, О.Г. Тропинов3
Таблица 3. Характеристики образцов фосфорсодержащего кремнезема.
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-225 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:06:18Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/bf/74591a219e2cc646c69ee3ea01ea6ebf.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-2252018-11-27T09:40:57Z Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica Огнетушащая способность фосфорсодержащего кремнезема Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica Kukueva, V. V. Lobanov, V. V. Bogatyrev, V. M. Grebenyuk, A. G. Tropinov, O. G. Samles of fire extinguishing powders have been obtained due to following the results of quantum chemical calculations on reactivity of phosphorus-containing compounds and radicals (both gas phase and grafted to silica surface). Their activity has been checked in extinguishing oxygen-hydrogen flame. The greater extinguishing activity of phosphorus-containing samples as compared with that of the standard P2-APM powder has been shown to be connected with both dicrease in bond dissociation energy for surface compounds on modified silica and ultradisperse state of phosphorus-containing silica. Руководствуясь результатами квантовохимических расчетов реакционной способности газофазных и привитых к поверхности кремнезема фосфорсодержащих соединений и радикалов, получены образцы огнетушащих порошков. Проверена их активность при тушении кислород-водородного пламени. Показано, что более высокая тушащая активность фосфорсодержщих образцов по сравнению со стандартным порошком П2-АПМ может быть связана как с уменьшением энергии диссоциации связей в поверхностных соединениях на модифицированном кремнеземе, так и с ультрадисперсным состоянием фосфорсодержащего кремнезема. Samles of fire extinguishing powders have been obtained due to following the results of quantum chemical calculations on reactivity of phosphorus-containing compounds and radicals (both gas phase and grafted to silica surface). Their activity has been checked in extinguishing oxygen-hydrogen flame. The greater extinguishing activity of phosphorus-containing samples as compared with that of the standard P2-APM powder has been shown to be connected with both dicrease in bond dissociation energy for surface compounds on modified silica and ultradisperse state of phosphorus-containing silica. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2007-06-21 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/225 Surface; No. 13 (2007): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 188-194 Поверхность; № 13 (2007): Химия, физика и технология поверхности; 188-194 Поверхня; № 13 (2007): Хімія, фізика та технологія поверхні; 188-194 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/225/224 Авторське право (c) 2007 V.V. Kukueva, V.V. Lobanov, V.М. Bogatyrev, А.G. Grebenyuk, О.G. Tropinov |
| spellingShingle | Kukueva, V. V. Lobanov, V. V. Bogatyrev, V. M. Grebenyuk, A. G. Tropinov, O. G. Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title_alt | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica Огнетушащая способность фосфорсодержащего кремнезема |
| title_full | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title_fullStr | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title_full_unstemmed | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title_short | Fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| title_sort | fire extinguishing capability of phosphorus-containing silica |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/225 |
| work_keys_str_mv | AT kukuevavv fireextinguishingcapabilityofphosphoruscontainingsilica AT lobanovvv fireextinguishingcapabilityofphosphoruscontainingsilica AT bogatyrevvm fireextinguishingcapabilityofphosphoruscontainingsilica AT grebenyukag fireextinguishingcapabilityofphosphoruscontainingsilica AT tropinovog fireextinguishingcapabilityofphosphoruscontainingsilica AT kukuevavv ognetušaŝaâsposobnostʹfosforsoderžaŝegokremnezema AT lobanovvv ognetušaŝaâsposobnostʹfosforsoderžaŝegokremnezema AT bogatyrevvm ognetušaŝaâsposobnostʹfosforsoderžaŝegokremnezema AT grebenyukag ognetušaŝaâsposobnostʹfosforsoderžaŝegokremnezema AT tropinovog ognetušaŝaâsposobnostʹfosforsoderžaŝegokremnezema |