Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки
A simulation of the interaction of active site of magnetite surface with γ‑aminopropyltrietoxysilane has been performed. Basing on quantum chemical calculations schemes of adsorption complexes of γ‑aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface are proposed.
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2008
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/251 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291357664706560 |
|---|---|
| author | Datsyuk, A. M. Storozhuk, L. P. Lobanov, V. V. Gorbyk, P. P. |
| author_facet | Datsyuk, A. M. Storozhuk, L. P. Lobanov, V. V. Gorbyk, P. P. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "A. M. Datsyuk",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "L. P. Storozhuk",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "V. V. Lobanov",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "P. P. Gorbyk",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Datsyuk, A. M. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:40:34Z |
| description | A simulation of the interaction of active site of magnetite surface with γ‑aminopropyltrietoxysilane has been performed. Basing on quantum chemical calculations schemes of adsorption complexes of γ‑aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface are proposed. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:31:28Z |
| format | Article |
| fulltext |
Химия, физика и технология поверхности. 2008. Вып. 14. С. 31 – 36
31
УДК 544.723
ВЗАЄМОДІЇ ПОВЕРХНІ ГІДРОКСИЛЬОВАНОГО МАГНЕТИТУ З
γ-АМІНОПРОПІЛТРИЕТОКСИСИЛАНОМ: КВАНТОВО-ХІМІЧНІ
РОЗРАХУНКИ
А.М. Дацюк, Л.П. Сторожук, В.В. Лобанов, П.П. Горбик
Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України
вул. Генерала Наумова 17, 03164, Київ-164
Здійснено моделювання взаємодії активних центрів поверхні магнетиту з γ-аміно-
пропілтриетоксисиланом. На основі квантово-хімічних розрахунків запропоновано схему
адсорбційних комплексів γ-амінопропілтриетоксисилану з поверхнею магнетиту.
Вступ
Сучасний рівень нанотехнологій дозволяє створювати унікальні засоби для
потреб медицини та біології [1 - 4]. Їх впровадження в практику є основою сучасного
прогресу в областях діагностики й терапії, зокрема на клітинному й генному рівнях.
Увага дослідників до композитів, що містять магнітні наночастинки, обумовлена
тим, що останні характеризуються специфічними властивостями, нехарактерними для
традиційних магнітних матеріалів: спостерігаються відмінності до сотень градусів у
температурах Кюрі або Нееля, а також ряд незвичайних ефектів (гігантський
магнітоопір, аномально великий магнітокалориметричний ефект і т.п. [5].
У сучасній медицині магнітні лікарські препарати на основі магнетиту широко
використовуються як рентгеноконтрастні засоби. В [6] описано рентгеноконтрастний
препарат, що містить магнетит з носієм тетрадеканом. Водний колоїдний розчин маг-
нетиту авторами [7] запропонований як ефективний гемостатичний засіб для візуалізації
біологічних тканин, що складаються з апоферитину (білкова оболонка феритину), у
внутрішні порожнини якого включені кристали магнетиту.
До перспективних напрямків використання магнітних матеріалів з розвиненою
поверхнею відносять створення сорбентів [8], магніточутливих нанокомпозитів для
спрямованого транспорту лікарських засобів [9 – 12]. Магнітні лікарські форми не
завжди повинні містити лікарські речовини – в таких випадках лікувальний ефект обу-
мовлений або дією постійного магнітного поля, джерелом якого є власне магнітна
лікарська форма, або дією зовнішнього високочастотного магнітного поля.
При розробці магнітокерованих фармацевтичних препаратів необхідно вирішити
ряд завдань, пов'язаних із синтезом ефективних нанорозмірних носіїв, модифікуванням
їх поверхні, іммобілізацією лікарських препаратів, капсулюванням і т.п. [14 - 16], запо-
рукою чого є теоретичні оцінки умов транспорту й результати розрахунків параметрів
носіїв з метою оптимізації процесів їх синтезу та використання.
Застосування методів теоретичного моделювання взаємодії модифікатора з носі-
єм, зокрема методів квантової хімії, дає можливість отримати рівноважну просторову
структуру реактантів та утворених поверхневих сполук, а також оцінити теплові ефекти
відповідних хімічних перетворень.
Результати та їх обговорення
З метою визначення вищезгаданих величин побудовано модель поверхні гідро-
ксильованого магнетиту, яка апроксимується кластером, зображеним на рис. 1.
32
Ферум (ІІІ), Ферум (ІІ), Оксиген, Гідроген
Рис. 1. Кластер магнетиту (вигляд зверху).
При його побудові були використані ренгеноструктурні дані відносно елементар-
ної комірки об’ємної фази магнетиту [17]. Розмноження координат атомів здійснювали
за допомогою модуля Crystal Builder програми HyperChem 7.01 [18]. При такому підході
на поверхневих атомах Феруму з’являються вільні валентності, які компенсувалися
ОН-групами, що, згідно екстериментальних даних типово для всіх оксидів [19]. Беручи
за основу ренгеноструктурні дані об’ємної фази магнетиту та результати моделювання
цього кластеру з поверхневими гідроксильними групами, було знайдено, що відстань
між найближчими сусідніми Fe – OH-групами становить 0,594 нм. Одна Fe – OH-група
займає площу 0,35 нм2, тобто на 1 нм2 припадає 2,84 груп Fe – OH (концентрація майже
в 2 рази менша, за середню концентрацію силанольних груп високодисперсного кремне-
зему, для якого ця величина становить 4,9 груп/нм2 [19]). Експериментальні дані [20],
одержані методом диференціального термогравіметричного аналізу для поверхні магне-
титу, свідчать про величину 24 мкмоль/г, що становить близько 14,4 групи/нм2 при
питомій площі поверхні 90 м2/г. Якщо припустити, що в побудованій моделі поверхневі
атоми Феруму (ІІІ) перебувають в неповністю координованому стані (к.ч.=5), то
з’являється можливість насичення цих атомів гідрооксильними групами. За таких умов
вже не одна, а три Fe – OH-групи займатимуть площу 0,35 нм2, тобто на 1 нм2 припа-
датиме 8,5 груп Fe – OH. Завищення показників концентрації Fe – OH груп може бути
наслідком як похибки експерименту, так і досить складної топології гідроксильного
покрову високодисперсного магнетиту.
З метою функціоналізації наночастинок автори [20] проводили модифікацію по-
верхні магнетиту рідкофазним способом – γ-амінопропілтриетоксисиланом (γ-АПТЕС) в
толуолі [21]. Реакцію поліконденсації здійснювали за схемою:
Для визначення енергії взаємодії γ-АПТЕС з кластером магнетиту, яка проходить
за наведеною вище схемою, був також використаний кластер, що моделює утворену
поверхневу сполуку (див. рис. 2).
33
а б
Ферум (ІІІ), Ферум (ІІ), Оксиген, Гідроген,
Карбон, Сіліцій, Нітроген
Рис. 2. Кластер, що моделює поверхневу сполуку, утворену при ковалентному при-
щеплені γ-амінопропілтриетоксисиланому до поверхні магнетиту: а – вигляд
збоку, б – вигляд зверху. Пунктиром позначено площу, яка припадає на одну
Fe–OH-групу.
Як видно з рис. 2 б, площа проекції залишку молекули модифікатора на поверхню
магнетиту є більшою за площу, що припадає на одну Fe–OH-групу (дві метильні групи
та аміногрупа іммобілізованої молекули γ-амінопропілтриетоксисилану виходять за межі
площі, позначеної пунктирним контуром). Отже, не всі поверхневі Fe–OH-групи можуть
взаємодіяти з молекулами γ-амінопропілтриетоксисилану при хімічній модифікації маг-
нетиту. Якщо брати до уваги висунуте припущення про те, що на 1 нм2 припадатиме
8,5 груп Fe–OH, то через стеричні ефекти для окремих молекул γ-АПТЕС теоретично
доступною може бути принаймні одна з шести гідроксильних груп (рис. 2, б). З іншого
боку, допускається можливість взаємодії молекули γ-АПТЕС з двома гідроксильними
групами поверхні. Вона зумовлена розгалуженою будовою молекули модифікатора, а
також наявністю в ній ще двох етоксигруп, здатних до латеральної взаємодії з сусідніми
гідроксильними групами поверхні магнетиту. За таких умов експериментальні дані, зок-
рема ІЧ-спектри, свідчитимуть про зменшення кількості Ферум-гідроксильних груп
внаслідок модифікації магнетиту, проте воно не обов’язково повинно бути пропорцій-
ним кількості молекул модифікатора. Причому енергія зв’язку при дво- або трьох-
центрової взаємодії буде значно вищою, порівняно з випадком взаємодії γ-АПТЕС з
однією гідроксильною групою.
Для оцінки енергії зв’язку молекули γ-АПТЕС з поверхнею магнетиту виокреми-
мо структурну одиницю (Fe3O4)(ОН)6-O-Si≡(ОC2H5)2–(СН2)3NH2 (рис. 3) з кластеру
магнетиту, де (ОН)6 – гідроксильні групи введені для компенсації краєвих ефектів, що
виникають при кластерному підході до моделювання поверхні адсорбенту і утворених
поверхневих сполук.
Розрахунки енергії реактантів та продуктів реакції проводили за допомогою
квантово-хімічної програми GAMESS [22], використовуючи необмежений метод Хартрі-
Фока, що пов’язано з непарним числом електронів в структурній одиниці кластеру
магнетиту, та гаусовий базисний набір MINI [23].
Цей базисний набір забезпечує достовірність рівноважної структури нейтральних
молекул, теплоти атомізації, дипольних моментів та молекулярного електростатичного
потенціалу [23].
34
Точність оптимізації геометричних параметрів становила 10-4 Хартрі/Бор (похідна
енергії по декартовій координаті). Самоузгодження енергії виконано з точністю
10-4 ат. од. (0,3 кДж).
На рис. 3. наведено одержану рівноважну конфігурацію комплексу
(Fe3O4)(ОН)6-O-Si≡(ОC2H5)2–(СН2)3NH2:
Ферум (ІІІ), Ферум (ІІ), Оксиген, Гідроген,
Карбон, Сіліцій, Нітроген
Рис. 3. Рівноважна конфігурація комплекса (Fe3O4)(ОН)6-O-Si≡(ОC2H5)2–(СН2)3NH2.
Для визначення енергії взаємодії магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом, вико-
ристаємо дані таблиці, в якій наведені повні енергії розглянутих кластерів та молекул у
відповідності до схеми реакції.
Таблиця. Повні енергії кластерів та молекул, одержані неемпіричним методом
Модельний фрагмент, молекула Повна енергія, ат. од.
(Fe3O4)(ОН)6–OН -4591,9420
Si-(О-C2H5)3-(СН2)3-NH2 -916,4975
(Fe3O4)(ОН)6-O-Si≡(ОC2H5)2–(СН2)3NH2 -5355,4657
C2H5-ОН -153,0554
З даних таблиці знайдено, що теплота, яка виділяється при утворенні поверхневої
сполуки при модифікації магнетиту γ-амінопропілтриетоксисиланом становить
214,3 кДж/моль.
Це значення відповідає енергії міцного ковалентного зв’язку. Абсолютне зна-
чення є дещо завищеним у зв’язку з вибором кластеру невеликого розміру, проте
відображає реальні результати. У кластері (Fe3O4)(ОН)6–OН довжина зв’язку Fe–OН
становила 1,733 Å, тоді як в комплексі з γ-амінопропілтриетоксисиланом ця відстань
зростає до 1,771 Å, що свідчить про незначне його послаблення внаслідок латеральних
взаємодій.
Висновки
Здійснені квантово-хімічні розрахунки дозволили обгрунтувати експерименталь-
но встановлені величини адсорбції γ-амінопропілтриетоксисилану на поверхні магнети-
35
ту, пояснити невідповідність теоретичних розрахунків та спостережуваних непрямими
методами величин, оцінити енергію зв’язку молекули модифікатора з поверхнею носія і
запропонувати відповідну модель.
Література
1. Roco M.C., Williams R.S., Alivisatos P. Nanotechnology research directions. Vision for
Nanotechnology R&D in the Next Decade. – Dordrecht: Kluwer Academic Publishers,
2002. – V. 156. – 171 p.
2. Аляутдин Р.Н., Кройтер Й., Харкевич Д.А. Доставка лекарственных препаратов в
мозг с помощью наночастиц // Эксперим. и клинич. фармакология. – 2003. – Т. 66,
№ 2. – С. 65 – 68.
3. Направленный транспорт лекарственных средств с помощью липосом / Т.Т. Березов,
Н.В. Яглова, Т.Б. Дмитриева, Ю.А. Жирков, В.П. Чехонин // Вестн. Рос. акад. мед.
наук. – 2004. – № 3. – С. 42 – 46.
4. Биочипы в биологии и медицине XXІ века // Вестн. Рос. акад. мед. наук. – 2003. –
Т. 73, № 5. – С. 412 – 421.
5. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства / С.П. Губин,
Ю.А. Кокшаров, Г.Б. Хомутов, Г.Ю. Юрков // Успехи химии. – 2005. – Т. 74, № 4. –
С. 539 – 574.
6. Беликов В.Г., Курегян А.Г. Получение и медико-биологическое использование маг-
нитных полей и носителей // Хим.-фарм. журн. – 2001. – Т. 35, № 2. – С. 27 – 34.
7. Фертман В.Е. Магнитные жидкости. -Минск: Высш. шк., 1988. – 179 с.
8. Магнитный порошок феррита бария / Ю.А. Василевский, А.П. Володина,
В.В. Паньков – М: НИИТЭхим, 1995. – С. 2 – 6.
9. Синтез и свойства нанокомпозитов на основе магнетита и полимеров / Л.С. Семко,
П.П. Горбик, Л.П. Сторожук, И.В. Дубровин, А.А. Чуйко, С.Л. Рево // Тез. докл.
межд. конф. “Современное материаловедение: достижения и проблемы.” – MMS-
2005 (Киев, сентябрь 2005). – T. 2. – С. 693 – 694.
10. Разработка и свойства магниточувствительных нанокомпозитoв для направленного
транспорта лекарственных средств / А.Л. Петрановская, О.М. Федоренко, П.П. Гор-
бик, А.А. Чуйко, В.Ф. Чехун, И.В. Дубровин, Л.С. Семко, Л.П. Сторожук, М.В.
Абрамов, С.Л. Рево // Межд. конф. NANSYS-2004 (Киев, октябрь 12-14, 2004): Тез.
докл. – Киев: Академпериодика, 2004. – С. 15.
11. Magnet control-lable magnetite-dextran nanoparticles / L.S. Semko, P.P. Gorbyk,
L.P. Storozhuk, I.V. Dubrovin, A.A. Chuiko // Abstr. Int. сonf. "Functional Materials". –
ICFM – 2005 (Ukraine, Crimea, Partenit, 2005). – P. 273 (DR-9/4).
12. Nanocomposites based on the magnetite modified by silica. NATO advanced research
workshop "Pure and applied surface chemistry and nanomaterials for human life and
environmental protection" / L.S. Semko, P.P. Gorbik, L.P. Storozhuk, I.V. Dubrovin //
Intern. Conf. "Nanomaterials in chemistry, biology and medicine". – Sept. 14 – 17, 2005,
Kyiv: Abstr. – P. 120.
13. Synthesis and characterization of multifunctional nanoclinics for biological applications /
L. Levy, Y. Sahoo, Kyoung-Soo Kim, J. Earl Bergey // Chem. Mater. – 2002. – V. 14. –
P. 3715 – 3721.
14. Оборотова Н.А. Направленная доставка противоопухолевых препаратов // Антиби-
отики и химиотерапия. – 1991. – Т. 36, № 10. – С. 47 – 50.
15. Scientific and clinical application of magnetic carriers / U. Hafely, W. Schut, Y. Teller,
N. Zbororsky - N.Y./London.: Plenum, 1997. – 628 p.
16. Рымарчук В.И., Радкевич Л.А, Сарбаш В.И. Физические основы применения ферро-
магнетиков, введенных в организм // Биофизика. – 1990. – Т. 35, № 1. – С. 145 – 154.
36
17. Бокий Г.Б. Введение в кристаллохимию. – М.: Изд-во Московского университета,
1954. – 491 с.
18. HyperChem® Release 7 for Windows // Hypercube, Inc. – 2002. – 2170 р.
19. Tsyganenko A.A. Structure and properties of hydroxylated surface of oxides // React.
Kinet. Catal. Lett. – 1993. –V. 50, № 1-3 – P. 33 – 38.
20. Нанокомпозиты медико-биологического назначения на основе ультрадисперсного
материала / А.П. Шпак, П.П. Горбик, В.Ф. Чехун, Л.Г. Гречко, И.В. Дубровин,
А.Л. Петрановская, Л.Ю. Вергун, О.М. Кордубан, Л.Б. Лерман // Физико-химия нано-
материалов и супрамолекулярных структур. – Т. 1. – К.: Наук. думка. – 2007. –
С. 45 – 88.
21. Розробка та властивості магніточутливих нанокомпозитів для спрямованого
транспорту лікарських засобів / А.Л. Петрановська, О.М. Федоренко, П.П. Горбик та
ін. // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології. –2005. – Т. 3, № 3. – С. 817 – 823.
22. General atomic and molecular electronic-structure system: Review / M.W. Schmidt,
K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsuna-
ga, K.A. Nguen, S.J. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery // J. Comput. Chem. –
1993. – V. 14, № 11. – P.1347 – 1363.
23. Davidson E.R., Feller D. Basis set selection for molecular calculation // Chem. Rev. –
1986. – V. 86, № 4. – P. 681 – 696.
INTERACTION OF HYDROXYLATED MAGNETITE
SURFACE WITH γ-AMINOPROPILTRIETOXYSILANE:
QUANTUM-CHEMICAL CALCULATIONS
А.М. Datsyuk, L.P. Storozhuk, V.V. Lobanov, P.P. Gorbyk
Chuiko Institute of Surface Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine
General Naumov Str. 17, 03164 Kyiv
A simulation of the interaction of active site of magnetite surface with γ-aminopropyl-
trietoxysilane has been performed. Basing on quantum chemical calculations schemes of
adsorption complexes of γ-aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface are
proposed.
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-251 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:07:02Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/c5/d70019964647f63bd7d7607d238274c5.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-2512018-11-27T09:40:34Z Interaction of γ aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface: quantum chemical calculations Interaction of γ aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface: quantum chemical calculations Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки Datsyuk, A. M. Storozhuk, L. P. Lobanov, V. V. Gorbyk, P. P. A simulation of the interaction of active site of magnetite surface with γ‑aminopropyltrietoxysilane has been performed. Basing on quantum chemical calculations schemes of adsorption complexes of γ‑aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface are proposed. A simulation of the interaction of active site of magnetite surface with γ‑aminopropyltrietoxysilane has been performed. Basing on quantum chemical calculations schemes of adsorption complexes of γ‑aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface are proposed. Здійснено моделювання взаємодії активних центрів поверхні магнетиту з γ‑амінопропілтриетоксисиланом. На основі квантово-хімічних розрахунків запропоновано схему адсорбційних комплексів γ‑амінопропілтриетоксисилану з поверхнею магнетиту Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2008-07-30 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/251 Surface; No. 14 (2008): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 31-36 Поверхность; № 14 (2008): Химия, физика и технология поверхности; 31-36 Поверхня; № 14 (2008): Хімія, фізика та технологія поверхні; 31-36 3154-8091 3154-8083 uk https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/251/249 Авторське право (c) 2008 А.М. Datsyuk, L.P. Storozhuk, V.V. Lobanov, P.P. Gorbyk |
| spellingShingle | Datsyuk, A. M. Storozhuk, L. P. Lobanov, V. V. Gorbyk, P. P. Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title | Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title_alt | Interaction of γ aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface: quantum chemical calculations Interaction of γ aminopropyltrietoxysilane with hydroxylated magnetite surface: quantum chemical calculations |
| title_full | Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title_fullStr | Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title_full_unstemmed | Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title_short | Взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| title_sort | взаємодії поверхні гідроксильованого магнетиту з γ-амінопропілтриетоксисиланом: квантово-хімічні розрахунки |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/251 |
| work_keys_str_mv | AT datsyukam interactionofgaminopropyltrietoxysilanewithhydroxylatedmagnetitesurfacequantumchemicalcalculations AT storozhuklp interactionofgaminopropyltrietoxysilanewithhydroxylatedmagnetitesurfacequantumchemicalcalculations AT lobanovvv interactionofgaminopropyltrietoxysilanewithhydroxylatedmagnetitesurfacequantumchemicalcalculations AT gorbykpp interactionofgaminopropyltrietoxysilanewithhydroxylatedmagnetitesurfacequantumchemicalcalculations AT datsyukam vzaêmodíípoverhnígídroksilʹovanogomagnetituzgamínopropíltrietoksisilanomkvantovohímíčnírozrahunki AT storozhuklp vzaêmodíípoverhnígídroksilʹovanogomagnetituzgamínopropíltrietoksisilanomkvantovohímíčnírozrahunki AT lobanovvv vzaêmodíípoverhnígídroksilʹovanogomagnetituzgamínopropíltrietoksisilanomkvantovohímíčnírozrahunki AT gorbykpp vzaêmodíípoverhnígídroksilʹovanogomagnetituzgamínopropíltrietoksisilanomkvantovohímíčnírozrahunki |