Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему

A study has been carried out of interaction of the lowest members of homologous series of aliphatic carboxylic acids with the high-dispersed silica surface by IR-spectroscopy, quantum chemical and adsorptive methods. Values of Gibbs free energies and of constants of adsorption equilibrium have been...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2008
Main Authors: Azizova, L. R., Palyanitsa, B. B., Kazakova, O. O., Kulik, T. V.
Format: Article
Language:Ukrainian
Published: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2008
Online Access:https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/269
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Surface
Download file: Pdf

Institution

Surface
_version_ 1869291379219234816
author Azizova, L. R.
Palyanitsa, B. B.
Kazakova, O. O.
Kulik, T. V.
author_facet Azizova, L. R.
Palyanitsa, B. B.
Kazakova, O. O.
Kulik, T. V.
author_institution_txt_mv [ { "author": "L. R. Azizova", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "B. B. Palyanitsa", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "O. O. Kazakova", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" }, { "author": "T. V. Kulik", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" } ]
author_sort Azizova, L. R.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2018-11-27T09:40:34Z
description A study has been carried out of interaction of the lowest members of homologous series of aliphatic carboxylic acids with the high-dispersed silica surface by IR-spectroscopy, quantum chemical and adsorptive methods. Values of Gibbs free energies and of constants of adsorption equilibrium have been obtained. No regular change has been found of -DGads value depending on the number of methylene groups in acid molecule.
first_indexed 2025-07-22T19:31:38Z
format Article
fulltext Химия, физика и технология поверхности. 2008. Вып. 14. С. 193 – 199 193 УДК 541.183 АДСОРБЦІЯ АЛІФАТИЧНИХ КАРБОНОВИХ КИСЛОТ НА ПОВЕРХНІ КРЕМНЕЗЕМУ Л.Р. Азізова, Б.Б. Паляниця, О.О. Казакова, Т.В. Кулик Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України вул. Генерала Наумова 17, 03164 Київ-164 Методами ІЧ-спектроскопії, квантово-хімічними та адсорбційними методами аналізу досліджено взаємодію нижчих членів гомологічного ряду аліфатичних карбоно- вих кислот з поверхнею високодисперсного кремнезему. Одержані величини вільних енергій адсорбції Гіббса та констант адсорбційної рівноваги. Встановлено, що не спос- терігається закономірної зміни величини -DGадс в залежності від кількості метиленових груп в молекулі кислоти. Вступ Дослідження взаємодії з поверхнею кремнезему молекул, які містять карбок- сильну групу, має фундаментальне значення, пов‘язано з тим, що карбоксильна група входить до складу молекул, які беруть участь у різноманітних біохімічних процесах в живих організмах [1, 2]. Встановлення можливих механізмів хімічної трансформації жирних кислот важливо для розробки нових технологій отримання біопалива та замін- ників нафтопродуктів з рослинної сировини. Крім того, адсорбційні методи можуть бути використані для відбілювання рослинних олій [3]. Раніше методами ІЧ-спектроскопії, термогравіметрії та методом температурно-програмованої десорбційної мас-спектромет- рії (ТПД МС) було досліджено взаємодію з поверхнею кремнезему гліцину [4], хромато- графічним методом деяких аліфатичних карбонових кислот [5], методом ТПД МС оцтової кислоти [6]. Адсорбція аргініну, гістідину, орнітину на поверхні високодисперс- ного кремнезему з водних розчинів в залежності від рН вивчалась з використанням моделі Штерну подвійного електричного шару [7]. Нами була досліджена адсорбція та термічні перетворення біологічно активної коричної кислоти PhCH=CHCOOH на по- верхні кремнезему [8, 9]. За допомогою методу ТПД МС було зафіксовано утворення продуктів термодеструкції оцтової [6] та коричної кислот [8, 9], сорбованих на поверхні кремнезему, зокрема відповідних кетенів. Було показано [8, 9], що на поверхні крем- незему корична кислота може знаходитися у вигляді димерів та утворювати адсорбційні комплекси декількох типів. Також були проведені аналогічні дослідження взаємодії карбонових кислот з поверхнею кремнезему [10] та було встановлено, що їх десорбція з поверхні кремнезема при нагріванні у вакуумі перебігає в декілька стадій, що свідчить про наявність різних механізмів зв’язуваня з поверхнею. Тому дана робота присвячу- ється дослідженню взаємодії аліфатичних карбонових кислот з поверхнею кремнезему за допомогою ІЧ-спектроскопії та квантово-хімічних розрахунків. Експериментальна частина В роботі був використаний високодисперсний кремнезем ВДК (питома поверхня 300 м2/г) виробництва Калуського дослідно-експериментального заводу Інституту хімії поверхні ім. О.О. Чуйка НАН України (ГОСТ 14922-77). Високодисперсний кремнезем був попередньо прогрітий протягом 2 год при температурі 673 K для видалення адсорбованих органічних речовин. Був досліджений такий ряд аліфатичних карбонових кислот: етанова (оцтова), пропанова (пропіонова), бутанова (масляна), 2-метилпропанова 194 (ізомасляна), пентанова (валеріанова), гексанова (капронова) виробництва Реахім. Зразки з концентрацією 0,6 ммоль/г відповідної кислоти на поверхні кремнезему отри- мували методом імпрегнування. До наважки 1 г ВДК додавали 25 мл водного розчину кислоти, перемішували і витримували при кімнатній температурі протягом 24 год, від- окремлювали і сушили при кімнатній температурі. Зразок капронової кислоти, внаслідок її малої розчинності в воді, отримували з водно-етанольного (3:1) розчину. Отримані зразки були використані для подальших досліджень методом ІЧ-спектроскопії. Адсорбцію кислот на поверхні кремнезему з водних розчинів досліджували в інтервалі їх концентрацій 0,01-0,1 моль/л при величині рН в межах 3,2±0,3. Величину адсорбції визначали за різницею концентрацій кислот до та після адсорбції. Концент- рацію кислот у розчинах визначали титруванням розчином NaOH з індикатором фенол- фталеїном до та після адсорбції. ІЧ-спектральні дослідження були проведені на спектрофотометрі FT-IR NEXUS (Thermo Nicolet). Результати та їх обговорення Отримані ізотерми адсорбції (рис. 1), були лінеаризовані в координатах (1/С, 1/А) з коефіцієнтами кореляції R2=0,92¼0,98. Отримані величини граничної адсорбції, вели- чини констант адсорбційної рівноваги та вільних енергій адсорбції Гіббса наведені в табл. 1. Рис. 1. Ізотерма адсорбції пропіо- нової кислоти (1), масляної кислоти (2), валеріанової кислоти (3) на поверхні кре- мнезему з водного розчину. Як видно з табл. 1, розраховані за допомогою лінеаризації ізотерм адсорбції величини вільних енергій Гіббса для пропіонової, масляної та валеріанової кислот мають близькі значення, і свідчать про низьку ступінь спорідненості карбонових кислот до поверхні кремнезему. Проведені квантово-хімічні розрахунки (HF/PM3, програмний пакет GAMESS) [11] показали, що енергія утворення водневозв‘язаних комплексів карбонових кислот з силанольною групою поверхні з газової фази без урахування сольватаційної дії розчинника становить -DEt @ 30 кДж/моль і не залежить від кількості метиленових груп в молекулі, тобто практично не змінюється в гомологічному ряду. Величини вільних енергій адсорбції Гіббса (табл. 1), отримані квантово-хімічними розрахунками проведеними із урахуванням сольватуючої дії молекул води (SM5.42/PM3, програмний пакет GAMESOL, версія 3.1) [12] також близькі і узгоджуються з експери- ментальними даними, отриманими лінеаризацією ізотерм адсорбції. Квантово-хімічні розрахунки з урахуванням сольватуючої дії розчинника також не виявили закономірної зміни величини -DGадс в залежності від кількості метиленових груп в молекулі кислоти, лише для капронової кислоти отримано більше значення -DGадс. 195 Таблиця 1. Фізико-хімічні параметри адсорбції карбонових кислот на поверхні кремнезему, отримані лінеаризацією ізотерм адсорбції та квантово- хімічними розрахунками (SM5.42/РМ3) Кислота A¥,10-4 моль/г K, л/моль DGадс, кДж/моль DGадс, кДж/моль Базис 6-31G* Метанова (мурашина) - - - -4 Етанова (оцтова) - - - -3 Пропанова (пропіонова) 4,20 9,2 -5,0 -1 Бутанові (масляна) 2,82 6,6 -4,3 -5 2-Метилпропанова (ізомасляна) - - - 1 Пентанова (валеріанова) 3,27 6,9 -4,4 -3 Гексанові (капронова) - - - -17 В отриманих ІЧ-спектрах чистих кислот частоти коливань С=О спостерігаються в інтервалі 1725 – 1705 см-1 (табл. 2), як описано в літературі [13, 14]. Частота поглинан- ня мономера в розчинах інертних розчинників має значення близько 1760 см-1 [13, 14]. В ІЧ-спектрах зразків досліджених кислот на поверхні кремнезему, отриманих методом імпрегнування (0,6 ммоль/г) та методом рівноважної адсорбції (7 – 10·10-5 моль/г), від- сутні смуги поглинання неасоційованої карбонільної групи, характерні для мономерів кислот (табл. 2). Таблиця 2. Частоти поглинання карбонільної групи νС=О для зразків карбонових кислот та відповідні величини зміщення ΔνС=О положення цієї смуги відносно νС=О мономера та димера Зразок кислоти Розчин в ССl4 (мономер) [15] Розчин в ССl4 (димер) [15] Адсорбована на поверхні кремнезему з водного розчину (7-10)·10-5 моль/г Нанесена на поверхню кремнезему імпрегнуванням (0,6 ммоль/г). νС=О, см-1 νС=О, см-1 νС=О, см-1 Δν1, см-1 Δν2, см-1 νС=О, см-1 Δν1, см-1 Δν2, см-1 Пропанова (пропіонова) 1758 1716 1716 0 +42 1682 1697 1713 1732 +34 +19 +3 -16 +76 +61 +45 +26 Гексанова* (капронова) 1757 1711 1686 1703 +25 +8 +71 +54 1685 1705 1716 1732 +26 +6 -5 -21 +72 +52 +41 +25 *Зразок, отриманий методом рівноважної адсорбції (Свих=0,09 моль/л) Δν1=νдимер-νадс.к. - зміщення положення смуги поглинання νС=О адсорбційного комплексу відносно смуги поглинання димеру Δν2=νмономер-νадс.к. - зміщення положення смуги поглинання νС=О адсорбційного комплексу відносно смуги поглинання мономеру Крім того, в ІЧ-спектрах усіх досліджених зразків спостерігається зниження інтенсивності смуги валентних коливань ізольованих силанольних групп 3750 см-1 (рис. 2), що є підтвердженням утворення водневозв’язаних адсорбційних комплексів II (схема 1). Можна бачити, що повного зникнення цієї смуги не відбувається, з чого випливає, що не вся кількість силанольних груп бере участь в утворенні адсорбційних комплексів з карбоновими кислотами. На поверхні кремнезему спостерігається розщеплення смуги поглинання карбонільної групи, зокрема, для масляної на три 196 максимуми (рис. 2), а для пропіонової та капронової кислот на чотири максимуми (табл. 2). При цьому спостерігається зміщення νС=О на поверхні (Δν1=νдимер-νадс.к.), як у високочастотну область відносно смуги поглинання димеру, так і у низькочастотну. Найбільше зміщення у високочастотну область Δν1=21 см-1 спостерігається для капронової, а у низькочастотну область Δν1=34 см-1 для пропіонової кислоти. Високо- частотне зміщення відносно νС=О димеру свідчить про утворення водневозв‘язаних адсорбційних комплексів II (схема 1) на поверхні кремнезему, оскільки водневий зв‘язок з силанольними групами слабший, ніж водневий зв‘язок в димерах та асоціатах кислот I (схема 1). А низькочастотне зміщення, очевидно, свідчить про утворення адсорбційних комплексів, зв‘язаних більш сильним зв‘язком, ніж водневий [15]. Наприклад, як запропоновані адсорбційні комплекси III а, б (схема 1). 1000 1500 2000 2500 3000 3500 0 10 20 30 40 50 60 70 80 37 50 17 20 17 01 16 86 17 16 5 4 3 2 1 I, % n, см-1 17 16 5 4 32 1 Рис. 2. ІЧ-спектри кремнезему (1) та адсорбованих на поверхні кремнезему кислот: капронової (С0=0,09 моль/л) (2), валеріанової (9·10-5 моль/г) (3), масляної (7,5·10-5 моль/г) (4) та пропіонової (7,5·10-5 моль/г) (5) Якщо ж розглянути зміщення смуги поглинання νС=О відносно смуги поглинання мономера карбонової кислоти (Δν2=νмономер-νадс.к.), то можна зробити такі віднесення мак- симумів розщепленої смуги поглинання νС=О капронової кислоти: Dν2=1757-1686=71 см-1 адсорбційний комплекс III a; Dν2=1757-1703=54 см-1 – адсорбційний комплекс III б; Dν2=1757-1716=41 см-1 – димер кислоти I; Dν2=1757-1732=25 см-1 – водневозв‘язаний комплекс II. В літературі [15] зустрічається цілий ряд експериментальних даних з адсорбції кетонів, карбонових кислот та складних ефірів карбонових кислот, де спос- терігалося розщеплення смуги коливання νС=О на поверхні високодисперсного кремнезему. Автори пояснюють цей факт утворенням на поверхні кремнезему, крім водневозв‘язаних комплексів, додаткових адсорбційних комплексів по С=О угрупу - ванню, зв‘язаних з поверхнею більш сильним зв‘язком ніж водневий. Отже, за даними ІЧ-спектроскопії на поверхні кремнезему карбонові кислоти зна- ходяться у 3-х формах (схема): у вигляді асоціатів – І; воднево-зв‘язаних комплексів – ІІ, та адсорбційних комплексів, зв‘язаних з поверхнею більш сильним зв‘язком ніж водне- вий, наприклад, як ІІІа,б. Дійсно, при ТПД МС дослідженнях, проведених нами для зразків карбонових кислот в роботі [10], виявлено три стадії десорбції/деструкції кислот на поверхні кремнезему (рис.3), які цілком співвідносяться з даними ІЧ-спектроскопії. 197 H 2 C C H 2 H 2 C C H 2 CH 3 O O H Si O H H 2 C C H 2 H 2 C C H 2 CH 3 O H O C H 2 H 2 C C H 2 H 3C O O H d+ d- I Димер II SiSi O CH3 O Si O O H H H2 C C H2 H2 C C H2 SiSi O Si CH3 H O Si O O H H2 C C H2 H2 C C H2 Si O SiSi O III a III b Схема 1 Максимум І на рис. 3 відповідає десорбції кислоти в молекулярній формі (m/z 74), яка знаходиться на поверхні у вигляді асоціатів (температура максимуму швидкості десорбції Тмакс=70 °С), максимум ІІ – десорбції кислоти в молекулярній формі, внаслідок руйнування воднево-зв‘язаних комплексів (Тмакс=170 °С), максимум ІІІ – деструкції хемосорбованого фрагмента кислоти ºSi-O-CO-R (температура максимуму швидкості деструкції Тмакс=360 °С) з виділенням в молекулярній формі кетена, для пропіонової кислоти в мас-спектрах йому відповідає іон з m/z 56. Як було встановлено раніше [10], ковалентно зв‘язаний фрагмент кислоти на поверхні утворюється в результаті хемосорбції адсорбційного комплексу ІІІ при нагріванні в кюветі мас-спектрометра в умовах ТПД МС експерименту. Висновки Отримані лінеаризацією ізотерм величини вільної енергії Гіббса при адсорбції близькі між собою, узгоджуються з величинами, отриманими за допомогою квантово- хімічних розрахунків, та свідчать про низьку ступінь спорідненості карбонових кислот до поверхні кремнезему. Встановлено, що не спостерігається закономірної зміни величини -DGадс в залежності від кількості метиленових груп в молекулі кислоти. 198 Проведений аналіз ІЧ-спектроскопічних даних показав, що вони цілком співставляються з даними ТПД МС, що дозволило запропонувати будову адсорбційних комплексів карбонових кислот на поверхні кремнезему. Рис. 3. Термодесорбційні криві, побудовані по іонам з m/z 56 и 74, які відповідають десорбції фізично сорборованої кислоти (I), розкладу Н-зв’язаного комплексу (II) та утворенню кетену з хемосорбованого фрагменту пропіонової кислоти (III). Література 1. Западнюк В.И., Купраш Л.П., Заика М.У., Безверхая И.С. Аминокислоты в медици- не. – Киев: Здоровье, 1982. 2. Якубке Х.-Д., Ешкайт Х. Аминокислоты. Пептиды. Белки. – Москва: Мир, 1985. 3. Sari A., Soylak M. Equilibrium and thermodynamic studies of stearic acid adsorption on Celtek clay // J. Serb. Chem. Soc. – 2007. – V. 72, № 5. – P. 485 – 494. 4. Meng M., Stievano L., Lambert J.-F. Adsorption and Thermal Condensation Mechanisms of Amino Acids on Oxide Supports. 1. Glycine on Silica // Langmuir. – 2004. – V. 20. – P. 914 – 923 5. Basiuk V.A., Gromovoy T.Yu., Khil’chevskaya E.G. Adsorption of small biological molecules on silica from diluted aqueous solutions: quantitative characterization and implications to the bernal’s hypothesis // Origin of Life and Evolution of the Biosphere. – 1995. – V. 25. – P. 375 – 393. 6. Study of Kinetics and Mechanisms of Some Unimolecular Reactions on Silica Surfaces / V.V. Brei, V.M. Gun'ko, V.V. Dudnik, A.A. Chuiko // Langmuir. – 1992. – V. 8. – P. 1968 – 1973. 7. Власова Н.Н., Головкова Л.П. Адсорбция аминокислот на поверхности высокодис- персного кремнезема / Коллоидный журнал. – 2004. – Т. 66, № 6. – С. 733 – 738. 8. Адсорбція та хімічні перетворення коричної кислоти на поверхні високодисперсного кремнезему / Т.В. Кулик, В.М. Барвінченко, Б.Б. Паляниця, О.В. Смірнова, В.К.Пого рєлий, О.О. Чуйко // Доповіді НАН України – 2006. – № 6. – С. 138 – 143. 9. Исследование взаимодействия коричной кислоты с поверхностью кремнезема мето- дом десорбционной масс-спектрометрии / Т.В. Кулик, В.Н. Барвинченко, Б.Б. Паля- ница, О.В. Смирнова, В.К. Погорелый, А.А. Чуйко // Журн. физ. химии. – 2007. – Т. 81, №1. – С. 88 – 95. 199 10. Масс-спектрометрическое исследование кинетики и механизмов реакций алифати- ческих карбоновых кислот на поверхности высокодисперсного кремнезема / Т.В. Кулик, Б.Б. Паляница, Л.Р. Азизова, С.С.Тарнавский // Масс-спектрометрия. – Москва. – 2008. – Т. 5, № 2 – С. 125 – 132. 11. The general atomic and molecular electronic structure system / M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, et. аl. // J. Comput. Chem. – 1993. – V. 14. – P. 1347 – 1363. 12. Xidos J.D., Li J., Zhu T., Hawkins G.D., Thompson J.D., Chuang Y.-Y., Fast P.L., Liotard D.A., Rinaldi D., Cramer C.J., Truhlar D.G., GAMESOL-version 3.1, University of Minnesota, Minneapolisa, 2002, based on the general atomic and molecular electronic structure system (GAMESS). 13. Беллами Л., Инфракрасные спектры сложных молекул // Издательство иностранной литературы. – М., 1963. – С. 236. 14. Spectral database for organic compounds SDBS National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST) (http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct _frame _top.cgi). 15. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел / Под ред. Г. Парфита и К. Ро- честера. – М.: Мир, 1986. – 227 с. AN ADSORPTION OF ALIPHATIC CARBOXYLIC ACIDS ON THE SILICA SURFACE L.R. Azizova, B. B. Palyanitsa, O.O. Kazakova, T.V. Kulik Chuiko Institute of Surface Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine General Naumov Str. 17, 03164 Kyiv-164 A study has been carried out of interaction of the lowest members of homologous series of aliphatic carboxylic acids with the high-dispersed silica surface by IR-spectroscopy, quantum chemical and adsorptive methods. Values of Gibbs free energies and of constants of adsorption equilibrium have been obtained. No regular change has been found of -DGads value depending on the number of methylene groups in acid molecule. УДК 541.183 УДК 541.183 АДСОРБЦІЯ АЛІФАТИЧНИХ КАРБОНОВИХ КИСЛОТ НА ПОВЕРХНІ КРЕМНЕЗЕМУ Вступ Експериментальна частина Експериментальна частина Експериментальна частина Висновки General Naumov Str. 17, 03164 Kyiv-164
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-269
institution Surface
keywords_txt_mv keywords
language Ukrainian
last_indexed 2026-03-12T17:07:24Z
publishDate 2008
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
resource_txt_mv surfacezbircomua/c6/b1980a418417667b12a00312275c73c6.pdf
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-2692018-11-27T09:40:34Z Adsorption of aliphatic carboxylic acids on silica surface Adsorption of aliphatic carboxylic acids on silica surface Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему Azizova, L. R. Palyanitsa, B. B. Kazakova, O. O. Kulik, T. V. A study has been carried out of interaction of the lowest members of homologous series of aliphatic carboxylic acids with the high-dispersed silica surface by IR-spectroscopy, quantum chemical and adsorptive methods. Values of Gibbs free energies and of constants of adsorption equilibrium have been obtained. No regular change has been found of -DGads value depending on the number of methylene groups in acid molecule. A study has been carried out of interaction of the lowest members of homologous series of aliphatic carboxylic acids with the high-dispersed silica surface by IR-spectroscopy, quantum chemical and adsorptive methods. Values of Gibbs free energies and of constants of adsorption equilibrium have been obtained. No regular change has been found of -DGads value depending on the number of methylene groups in acid molecule. Методами ІЧ-спектроскопії, квантово-хімічними та адсорбційними методами аналізу досліджено взаємодію нижчих членів гомологічного ряду аліфатичних карбоно­вих кислот з поверхнею високодисперсного кремнезему. Одержані величини вільних енергій адсорбції Гіббса та констант адсорбційної рівноваги. Встановлено, що не спос­терігається закономірної зміни величини -DGадс в залежності від кількості метиленових груп в молекулі кислоти. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2008-07-30 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/269 Surface; No. 14 (2008): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 193-199 Поверхность; № 14 (2008): Химия, физика и технология поверхности; 193-199 Поверхня; № 14 (2008): Хімія, фізика та технологія поверхні; 193-199 3154-8091 3154-8083 uk https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/269/267 Авторське право (c) 2008 L.R. Azizova, B.B Palyanitsa, O.O. Kazakova, T.V. Kulik.
spellingShingle Azizova, L. R.
Palyanitsa, B. B.
Kazakova, O. O.
Kulik, T. V.
Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title_alt Adsorption of aliphatic carboxylic acids on silica surface
Adsorption of aliphatic carboxylic acids on silica surface
title_full Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title_fullStr Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title_full_unstemmed Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title_short Адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
title_sort адсорбція аліфатичних карбонових кислот на поверхні кремнезему
url https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/269
work_keys_str_mv AT azizovalr adsorptionofaliphaticcarboxylicacidsonsilicasurface
AT palyanitsabb adsorptionofaliphaticcarboxylicacidsonsilicasurface
AT kazakovaoo adsorptionofaliphaticcarboxylicacidsonsilicasurface
AT kuliktv adsorptionofaliphaticcarboxylicacidsonsilicasurface
AT azizovalr adsorbcíâalífatičnihkarbonovihkislotnapoverhníkremnezemu
AT palyanitsabb adsorbcíâalífatičnihkarbonovihkislotnapoverhníkremnezemu
AT kazakovaoo adsorbcíâalífatičnihkarbonovihkislotnapoverhníkremnezemu
AT kuliktv adsorbcíâalífatičnihkarbonovihkislotnapoverhníkremnezemu