Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів
Изучена адсорбция меди(ІІ) поли(3-аминопронил)силоксаном из ацетонитрильных растворов. Установлено, что закрепление иона металла происходит за счет координирования двух аминогрупп матрицы с ионом меди. Образцы исследовались методами ИК спектроскопии, электронной спектроскопии диффузного отражения и...
Gespeichert in:
| Datum: | 1997 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1997
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/27 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291105563967488 |
|---|---|
| author | Yakubovich, T. N. Teslenko, V. V. Zub, Yu. L. Chuiko, A. A. |
| author_facet | Yakubovich, T. N. Teslenko, V. V. Zub, Yu. L. Chuiko, A. A. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "T. N. Yakubovich",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "V. V. Teslenko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "Yu. L. Zub",
"institution": "Національний університет \"Києво-Могилянська академія\""
},
{
"author": "A. A. Chuiko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
}
] |
| author_sort | Yakubovich, T. N. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:25Z |
| description | Изучена адсорбция меди(ІІ) поли(3-аминопронил)силоксаном из ацетонитрильных растворов. Установлено, что закрепление иона металла происходит за счет координирования двух аминогрупп матрицы с ионом меди. Образцы исследовались методами ИК спектроскопии, электронной спектроскопии диффузного отражения и ЭПР. Совокупность полученных данных позволяет заключить, что на поверхности матрицы даже при избытке меди в растворе в основном образуются комплексы, имеющие координационный узел состава CuN2O2. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:56Z |
| format | Article |
| fulltext |
XIаМrая, физикa и теxI{oJIoгия пoBepxl{oсти. l997. Bьrп. 2. C' 62.*.{,7
Удк 54l . l8 (546.56)+661 . l 83(546.2s)
Изyнeниe a.цсоpбции MeДи(ф пoли(3.aминопpoIIил)сI{JIoI(сaHoм
из aцeтoниЦ)иЛЬHьD( paсTBopoB
T. H. Якyбoвtlт, B. B. Tecлeнкo,Io, Л.3уб,, A. А.Чyйкo
Инститщ химIlи пoBepxнoсти HAH УцlaиньI
Укpaинa, 2520з9, Киrв' пpoсп. Hayки,3l
l Haциoнarьньtй yнивepситет ..Киевo-МoгиJulнскaя aкa.цемI,lя''
.I.Iзyveнa aдcopбцllя мep(II) пoли(3-a*tинotlpoпuл)cwtoкcaнoм IrЗ aЦzTлIII4TqIIпIЬIIЬIх pacTBo.
poв. Уcтartoвлeнo' |ITo naKpeIIJIeHИe I.IoHa MeftUIJIa IIpoИсXoДI.IT Зa ctIeT КoopДIrEIIpoBaHI,rЯ,ЦByх
ilMIII{oIpуIIrr MaТpI.rЦЬI c IIoHoM мeдl. Обpaзцьt I:IccЛeДoBa.IlIIcЬ мeтoДaми I,IK cIIeKTpoсKoIШIII'
элeкrpoнltoЙ cпeктpocкoпl.tи,цtlффwrroro oTpilКeIIИЯ Ir ЭrIP. Coвoкупнoсть пoлуveнных дari-
HЬIX IIoЗBo]I'IeT ЗaKIIIo\IIITЬ, \ITo Ha IIoBepXEocTII MaTpIlЦЬI,цaхG IIpИ IBбьlткe мeДи B pacTBope
B ocEoBIIoM oбpaзуtoтcя IспMIIJIaKэЬI' ИMeIoIЦIIe Itoopдинaциotltlьtй уЗeJI cocTaBa CiN,o,.
Bведение
B пoсле.цниe гolъI иIITеI{сивIIo pgзвиBarтся
xИNIvIя ф yнк ци o н aJIЬ II ЬIx пo JIи сиJIoк сaI{ oB
(ФПс)' кoTopЬIr oбьtчнo IIoJIyчaIoт с испoJIЬ.
зoBaниеM зoлЬ-гrJIЬ Trxники [1]. B oтличиe'
IraIIpиMф' oт мoдифициpoBalll{Ьrx Д,IспepсIrЬIx
кp еMI{eзrМ oB oнa .цarт B oз l\,lox(нo сть пoЛyЧиTЬ
B rЩестB a с дo оTaToчIIo BЬIсoкиIt' сoДrpx(aниrм
фyнкциoнaJIЬI{ЬIx гpyПп I{a пoBеDxности (дo
3,0*3,5 ммoль/г). Пoэтoмy oдIIoй из пoтеIl-
циi}JIЬIlьIx облaстrй испoJIьзoBaния ФПC яв-
ляIоTсЯ сopбционнЬIr пpoцессЬI' I{aпpaBлеtI-
I{ЬIe, в пepвyю oЧepe'цЬ,IIa BЬIдeJIeние и p.lздe-
леtIие MeтaJIJIoB [2]. oднaкo пpи эToM llrДoстa-
Toчнoe Bнимaние y.цеJIяетсЯ изyЧeниIо сorди-
tlени}i, oбpaзyroщИxcЯ Нa IIoBерxtIoсти ФПC,
ЧTo Ba}кнo пpи IIoиске пyтeй цеJIеI{aпpaBлeн-
нoгo синTезa пoсJlrдниx. B дaннoй paбoтe
пprдпpиI{имaeтся пoпЬIткa нa IIpимеpе сopб-
ции иoIIoB Cu2* пoшa(3-aминoпpoпип)силoкca-
нoм (ПAC) из aцетoнитpиJIЬIlЬIx paстBopoB
бoлее .цеTaлЬнo ИЗyt1ц'" сoстaв и стpoениe
кoмплrксoв, oбpaзyroщиxся нa пoBrpxнoсTи
TIAC.
ЭкспеpпмeнтaJlьнaя чaстЬ
.[ля синтезa ПAC испoJIЬзoBaли 3-aминo-
цpoIIилтpиэтoксисиJIaн (AПTЕC) и тетpaэтo-
ксисиJIaI{ (гЕoC) фиpмьI
..Aldriсh,'. Copбцшo
Медl пpoизBoДиJIи из aцeToI{итpиjIЬIIoгo paс-
твopa нитpaтa мeди (...r.д.a.,'), кoтopьtй пpед-
BapитеJIЬнo oбезвoлсиBaJIи I{a пpoтяжeнии 3 u
пpoгpетьIми пpи 450 "с МoЛrкyляpнЬIми cklTa-
Il,lи типa 3A. КoнцeнтpaциIo Мr.ци кaк B эToi\{,
тaк и дpyгиx paстBopax 0пpо.цеJUIJIи MrToДoМ
Ц)илolro МeтpиЧrскoгo TI4Ц) oBallия IIoслe yдa-
JIeния aцeтolrиЦ)|4lla И oбpaбoтки пoлyЧеtI}IЬIx
oстaTкoB кoнцеIrтpиpoвaннoй aзoтнoй кисЛo-
тoй пpи IIaцpeBaHии.
Cцrrтeз tIAс..{пя синтезa ПAC сI\,{еlIIиBa-
ли 48 ммoлeй AПTЕC и 96 ммoлей TЕoC.
Пoсле oxЛaждеIlия сМеси нa лe.цяI{oй бaне и
пpи пoсToяIIнoм пepeмeIIIиBaНИI4 Нa Maгнит-
нoй меlпarпс e rlpи1aвляJlи пo кaпJIЯI\,l 260 ммo-
пrй Bo.цЬI. Чеpeз нескoJтЬкo тrrиIryт нaблю.цa-
пoсь oбpaзoBaние геJIя' кoTopьlй oстaвляли
IIpи кoмнaтнoй тoмпеpaTypе нa24ч' Зaтeм егo
изп,IrЛЬчaJIИ' cуtIlILIIу| B вaкyyl\,Ir пpи l00 oС нa
пpoтDкеIlI,Ivl 6 Ч, щ)oмЬIвaJIи 1000 Iuл Bo.цьI и
62
|997 T. H. Якубoвuv, B. B. Teспeнкo, Io. lI. 3уб, Аl A.ЧуЙкo
Изyveние aдсopбции медиQI) пoпи (3-aминoпpoпил) сиJIoксa}IoM
снoвa cУШIkIIIИ в Baкyyl\de пpи теx жe yоJIoBияx.
Bьrхoд белoгo, JIегкo oбpaзyloщеГo BoЗ.цyшIнЬIr
BЗBеси сopбrl{Ta сoстaBJUIл 10,5 г.
I(oнценщaциIo aМи}Ioгpyпп I{a Iloвepxнo-
сти ПAс oпpeдеJIяJIи Пo кoJIичестBy IIoгjIoщeн.
нЬIx пpoтoнoB пpи BЬI.цеpживaI{ии нaBески
ПAс (0'l г) в 25 мЛ 0,l M сoпянoй кисJIoтЬI B
Tечeниr 72 u. f|oпуЧrннoе тaкиI\,l oбpaзoм сo-
Деpх(aние NH,-гpyпп B иссJIе.цyемoм oбpaзце
ПAC сoстaBJI'Iлo сs(NH,) = 3,4. 10J мoль/г.
Cтpyктypнo-aдсopбциot{нЬIе xapaктepистики
oбpaзцa ПAс, BЬIЧисJIеннЬIе с испoJъзoBaIIи-
еМ .цaнI{ЬIx пo низкoтеМпepaTypl{oй адсopбции
aзoTa, иМеJIи тaкиe зFIaчеHия: S",- 315 м2/г;
эффективньIй paдиyс пop - 45 A, сopбциol{-
ньIй oбъем пop- 0,74 cм}lt (oбpaзец пrре.ц
из п,IеpенияI\,Iи пp rlр ap pIтеJIЬнo пp oгprBaJIся B
Baкyyl\,rr пpи 200 .C)
[3].
Изyuение сopбции меди(II) ПAC пpoвoди-
ли слеДylощиtrl oбpaзoМ: к cepИk| aцeтoниT-
ppIJIЬнЬIx paстBopoB ниTpaтa Iuе.ци с пoсJlrдo-
BaTелЬнo yBеличиBaIoщeйся еe кoнцентp aЦИetl
тrylибaвляtlи нaBeскy ПAC мaссoй 0,3 г (пpед-
BapитeлЬнo ПpoгprToй в сyIшиJIЬt{oМ Iпкaфy
пpи 105 "C). Пpи этoм oбъеМ сyопеI{зиИ ocTa-
вaJIся ПoстoяннЬIМ и paBньIМ 25 мл. B пepeсue-
Te I{a этoт oбъепr кoнцrнTpaция aМинoцpyПп
сoотaBJIЯJIa с"(Nн2) = 4'08.l0-2 мoпь/л. Пoлy-
tIrнньIе сMеси BЬIдep)кивaJIи B тeчeIIи'9 96 u пpи
пеpиo.циЧecкoM ПepеМ eIIПlBaHИvI. Зaтем ПAC
oтфильтp oBЬIBaJIи' Пpol{ЬIB aJIи aцетotlитpи-
лoм (тpиж.цЬI пo l мл) и сyIIIиjIи нa Boз.цyxr.
Coдepжaниr }Ie.ци' aдсopбиpoвaннoй ПAс
(C'"J, oпpr.цrJIяJIи пo pi}Зt{oсTи Мe}кДy еr кo.
лиЧесТBo\d в исxol{I{опd (C".") и МaтoчI{oМ paс-
ТBopax.
ЭпекщoннЬIr спекц)ЬI даффyзнoгo oTpa)кr-
НktЯ ДI7Я oбpaзuoв гIAC, сoдеp)кaщиx I\,lе.цЬ'
пoлyчaЛи нa спектpoмеTpе ..Spесord UY-Vis''
(мoдель M-40). ИК спектpЬI пoглoщения в об-
ЛaсTи 4000-400 см-lpегисщиpoB{}пи нa сIIек-
щ oМeTp е .. Spесtrum- l 000,' (Pеrkin-Еlmеr), пpи
эToМ испoлЬзoBiUIaсЬ сyспеtlзия ПAC в CClo,
пoМещarмaя мe)кдy плaсTи}II(aми NaCl. Cпек.
щьl ЭПP зaписЬIBaJIи I{a сIIектpoMетpr sЕД(-
2543 (RADIOPAN, Пoльrпa) пpи77 K.
Peзyльтaтьr и их oбсyждениe
Кorпaчествo lue.ци' aдсopбиpoвaннoе ПAC
мaщицей пpи paзличIlЬIx сooтHolпенияx Co.u/
с"(Nн2), пpивr,цeнo в тaбл. 1. C испoлЬзoBa-
ниoIи дaнI{ЬIx этoй тaблицьt FIa pис. 1 пpедстaв-
лeнa зaBисимoстЬ Mе)к.цy MoпЬt{ЬIl.{и cooT}Io-
IIIениями с.с"rc.(NЕI,) и Co"u/Co(NH,). Кaк вид.
}Io I{з этoй зaвисиMoсTи' пpи сooTI{oшIrнI,Iи
C"с"iс"(Nн,) < | :2 пp oисx o,щит пoJIн aя aдсop б-.
ция меди (II) из paстBopa.
Пpи егo дaльнейrшеM BoзрaстaIIии кoЛиЧr-
сTвo aдсopбиpoвaннoй меди yBеJIиЧивaеTся
IIeзнaчитеJIьнo. Из pис. 1 BидЕIo тaкжr' чTo нa
кpивoй aдсopбции нaбrпоДaется пёpегиб' Toч-
нor пoлo)кeHиe кoTopoгo Мoжнo oПprдrJIиTЬ
пpи IIеpeсeЧeHИI4 I<acaTеJIЬI{ЬIx к Двyм yЧaсTкaМ
этoй кpивoй, имеroщиx paзньIй нaкдoн. Этa
тoчкa пrpeсrчrrrиЯ ДaeT истинньrй состaв oб.
paзyloщегoся B систeмe кoмпJleксa, a именt{o:
B кoop,щ,rнaциoннoй сфеpе Cu(II) нaхo,цятся.lr
aМиIroгpyIIпЬI п{aц)ицЬI.
ИК спeктpЬI Iloглoщrния Bсех oбpaзцoв
изyченЬI в oблaсти BaлeIIт[lЬIx и дефopмaци-
oI{IlЬIx кoпебaний NH,-гpyппьr. B ИК сIIект-
pax ПAC МaтpицЬI в oбпaсти BaJIeнTtIЬIx кoJIе-
бaний N_Н-сBязи oбнapyхtенЬI .lе пoJloсЬl пo-
глoщениli v,(NH) = 3300 сМ-l и v*(NH) = 3372
см-l фис. 2). Дтtя aпифaтиuескиx aMинoB эTи
Taблицa 1
,[анныe пo aдсopбции мeди(II) пoли(3-aминoпpoпrш)сilJloксaнoп,l Irз aцеToнитpиJIЬIIЬrх paсТBopoв
Cogu .10.2, мotь/л C"golCo(Nн2) C6us.10.3, MotIъ/n сsсu,/Cs(Nн,)
4,08
2,72
2,04
1,36
1,02
0,82
0.41
1:1
1:1 ,5
l :2
1:3
l :4
1:5
1:10
2,15
1,93
1,68
1 ,13
0,85
0,68
0,34
0,63
0,57
0,49
0,33
4,25
0,20
0,10
6з
T. H. Якyбoвttv, B. B. Teслeнкo, IО. ]r. 3yб' А. А'ЧуЙкo
s s
Ссu /С 'n ,
ш.п ш .4 0 .B г 0 / - 0* Сu . * NH2
Pис. 1. Зaвисимoсть MoЛЬIloгo сooTl{olllеttия l{итpaтa
мrди(II) к aI\{инoIIpoпиJIЬньIМ гpyпIIaМ rra пoвepxнoсти
ПAC мaщиuЬI oT иx МoJIЬIloгo сooтнoIIIения B исxoд-
пoir взвеси.
кoлrбaI{I,Iя пpoяBJIяIoTся сooTBrтсTBrннo при
3400 см-'и 3500 см_' [4]. Зaнижrнньrе знaчfi{ия
чaсToт BaJIенTttьlх кoлeбaний связи N_H
(ПAC) мoxс{o oбъяснить oбpaЗoBaниеМ Bo,цo-
p o,цtlЬIx сBяз ей ме)I(Дy aминoцpyппaМи Мaц)и-
цЬI и МoJIeкуJIaМи Bo.цЬI, кoTopЬIe пpисyтстBy-
IоT нa пoBеpxнoсTи }raтpицЬI .цaжr пoсJIе rr
пpoЦpеBa B Baкyyме пpи l00 "C [3]яAнaлoгиЧ-
нoе oтllесeниe чaстoT v(NH) пpoBe.цeнo k| NтЯ
3-aминoпpoпилaэpoсипa (v,(NH) = 3288 см_lи
v*(NH) = 3367 см-') [5]. .{пя oбpaзцoв ПAC,
сo.цеpжaщиx I\dе.цЬ' ИК спекщЬI в paссМaтpи-
вaемoй oбпaсTи сoдеpжaт гpyпtly пoJIoс пoгJIo-
щеtIия. Taк, дrя oбpaзцa с сooтнotllениeм (Cs"u/
CS(NH,)=l:2) oни paспoJlaгaloTся пpи 3111,
з|72'з265,3425и 3545 см-' (pиc.2). Пpи кoop-
,ци }r aциo IIн o М св язЬIB aЕfttИ a].o'ДI4t|oгp yIIп п o JTo -
сЬI BaJIентIlьtx кoпебaний v(NH) oбьlчнo сме-
щaloтся B сТopoнy МенЬlIIих чaстoт (пpимepнo
нa 100-l50 см.') пo сpaBI{еIIиIо с иx IIoгJIoщr-
ниrм B ИК спектpax aмиI{oгpyпп' не пpиt{и-
lиaloщиx уЧacТИe B кoopДиI{aции [6]. .{ействи-
теJIЬI{o, B сJIуЧar кo&lпJIrксoв Cu(II) с 3-aминo-
пpoпипaэpосиJlol\d (пpи сoотнorпенияx Cs.u/
сs(Nн2) < 2'29) эTи пoJIoсЬI IIoшIoщrния [Ia-
блro.цaлись пpvl3270 и 3330 см-' [7]. Поэтoмy
IIoJIoсy пoгJIoщeI{ия пpи 3265 cмa в ИК спrкT.
pе yпoмянyтoгo BЬIIIIе oбpaзцa ПAC мoжнo
oтнесTи к vs вaJIенTньlx кoпебaний NH,-Цpyп-
пЬI' Bxoдящей в кoopдинaциorrнyЮ сфеpy
64
L4 \ 'J 28 32 v. 10.2 'см-1
Prac.2. ИК спeктpьI: 1- ПAC; 2- Cu(NO,),/IIAс
(сsс'/ сs(Nt{,) = 0,49).
меди(II). ,[ве дpyгие пoJIocЬI ПoгJloщrния -
пpи 3425 и 3545 сМ*l - Mo}Glo oтtlесTи к B&.
JIенTнЬIМ кoпобaниям O-H-связи сopбиpoвaн.
нoй вo.цьl (ее сoдеpжaние B oбpaзцax пo ,цaн.
ньrм TГA близкo к 28"/ф' Пo-ви.цимoМy' Эти
жe кoлrбaния' ToJIЬкo кoopДцнaциoнIlo сBяЗaн-
ной вoдьr, oбyсшoвлиBaloT IIoяBлeние пoJIOс B
oблaсти 3100-3200 см_' .
B oблaсти дефopмaциotlньIх колебaний
NH-связrй ПAC мaтpицьl нaбrпo,цaписЬ пoJlo-
сЬI пoгjloщения пpи l55l и l637 см_'фис. 2). B
ИК спектpaх oбpaзцoв ПAC с aдсopбиpoвall-
нoй медьrо эTи пoлoсЬI пpaктически сoxpal{я-
Iот сBoе пoJIoжrние; пepвylo иЗ tlиx l\,lo)кllo oT-
IIeсти к дефоpмaциo!{нЬIм кoлебaнияM Bo,цЬI,
a BTopyro - к дефopМaциoIIIlьIм кoпебaниям
гpyппьt NH,. Еще дBе пoлoсЬI пoгJloщеI{иЯПpvl
1345lа Т420 cм-|, иI{теlIсиBнoсTЬ кoTopЬIх Boз-
paстaет.пpи yBgIичeI{ии сopбиpoBaннoгo tIиT-
paтa I\,Iе,щи(II), мoжнo oтIIести к кoлебaниям
aниoнa No;[8J.
B Ик сПекщax всеx oбpaзцоB, содeр)кaщI4х
aдсopбиpoвaннyю Мr.цЬ, oтсyтствylоT пoлoсЬI
пoгJIoщеI{ияв oблaсти 2000-2300 см.l, хapaк-
теpIIЬIr дпя CN.гpупПЬI aцетoI{иЦ)иJIa.
ЭпeктpoннЬIе спекTpЬI диффyзнoгo oTpa-
)кения oбpaзцoв ПAс с IvIеДЬtо в oблaсти
l3,5 . 103-14,8 . l03 см_l сoде,pжaтширoкytоПo-
лoсy фис. 3), кoтоpaя oTнoсиTcя к d-d пepr-
хoдaМ B кoI\,IпJIrксax меди(II) с aминoгpyппa-
Mи мaтpицьt. Пoлolкение hЦaксимyмa этoй пo.
JIoсЬI зaBисит oт сTrпени ЗaПoJIнеIIия (CS."/
Cs(Nн,) ПAC мaтpицЬI иoнaми меди(II): с ее
yвеJIичениrМ мaксиMyМ с.lигaется в oбпaсть
i'- l
I
I
I
о
Ф
а
0.0
't2
/1^-...- 1
, \
э
п
Изуuetтиe aдсopбЦии Мeди(II) поли(3-aминoпpoпил)силoксaнoм
\
t
r/Г\ъ
-t--C*.**
irt-ffi
i{ rfr
-.\Ъ
. ' . t1. ' , ;#: , , , , ' : , : r l
EtT f
.
сl:
l+:
Ф
-,
H|э:Н:
E.
20':' ' 13 16 14 т. l1l0'3..,.см-l
Pис. 3. Cпeкщьr диффyзнoгo oтpa)кrl{ия Cu(No), /ПAC
.Цrrя Cs"u / CS(NH,): 1 - 0,63; 2 - 0,57 ; 3 - 0,49; 4 - 0,З3:
5 - 0 ' 2 5 ; б - 0 , 2 ; 7 - 0 ' | .
менЬIIIиx IIaстoт. Taк, пpи МaксиМaJlьнo IIoJIy-
ченнoй сTеIIени зaПoJIнеIlия (Cs."/Cs(NH,) =
=0,63) v.u*=13,5 . 103см_l, aПpИ Cs."/Cs(NH,)=
= 0,1 v'u*= 14'8 . 103cм_l.
oтметим, чтo IIJIoскo-квa.цpaт}IЬIе коМпJIек-
сЬl Мrди (II), сoдеp>кaщиr ЧетЬIpr aL{I\dиaЧнЬIx
(или aминных) rпaгaндa' хapaкTеpизyп*гся пo-
лoсoй d_d пеpеxo,цoв в oбпaсти 17.l03-l8 . l03
см-| [9, l0], a кoмплrксЬI, сo.цеpжaщиr.цBa al\d-
миaЧIIЬIx Iwff aНДa, xapaкTepизylотся пoлoсoй
d-d пepeхo,цoв B oблaсти 14,5. 10з|9]. Moжнo
пpе.цIIoJIoжpIтЬ' Чтo нrзaвисиMo oт сTeпrни зa-
ПoJII{ения нa lloвеpxнoсти ПAC мaцlицьI oб-
paзyloтся кoМплrксЬI, г.це B кoop.ци}Iaциoннoй
сфеpе Меди нaxoДЯTс,Я ToJIЬкo .цBe aМиIlo-
гpyппЬI (o стaвпIиeся кoop.циI{aциollнЬIе I\,I еотa
зaняTЬI МолeкyлaМи вoды). C рели.rениеI\4 сTr-
пrни ЗaпoЛнеI{ия, Пo-ви'щиIvIoМy, нaчиIIarT скa-
зЬIвaTЬся тeтpaэ'щpическoе иcкa)кeние кoMпJIeк-
сoB' Чтo Br.ц'rт к сi\,lещениIo чaстoтЬI d_d пеpе-
xoдa oT l4,8 . 103 см-lк 13,5 . 103см_l (см. pис. 3).
Cледyeт oтMеTиTЬ, ЧTo знaчения vmilIlpи сooT-
IIoIПlнии Сsс./Cs(NH,) = 1 :2 пoчти сoBIIaдa-
Ioт .цля кoa,IIIJIексoB Ме.ци с 3-aминoпpoпилaэ.
poсиJloМ и ПAC (|3,7 .103 см-l в пеpвoМ сJIy-
нaе и 13,5 . 103 - вo втopoм).
Изyuение сIIrкTpoB ЭПP oбpaзцoв ПAC,
сo.цеp}кaщI{x Cu(II) ffмc. 4), пoк:u}ЬIBarт' чтo
хapaкTеp спекTpoB бпизoк к oбьrчнoмy Bидy
2600 3000 з200 H, Гc
Pис. 4' Cпекщьl ЭПP Cu(No),/ПAC для Cs.'/ CS(NH,):
1 - 0'6З: 2 - 0,5,7; 3 - 0,49; 4 - 0,ЗЗ; 5- О'25: 6-
0 , 2 : 7 - 0 , 1 .
сПекTpoB ЭПP индиBиДy'tпЬI{ЬIх кoМплексoв
меди(II) B IlopoшIкooбpaзнoм сoстoяIlии' Г.цr
g-фaктop и сBерxтoнкoе BзaиМoдeйствие aни-
зoц)oпнЬIе [9]. Кpoмe тoгo, с yшIrI{ЬIIIeниеМ сTе.
Пени зaпoJIнеI{ия ПAC в спrкц)ax пpoисxo.цит
сДвиг BпpaBo линиtl ЭПP, oTнoсящиxся к gII'
измeненио фopмьI сигнaJIa ЭПP в oбпaсти g,,
пpoяBnяIощrеся B сi\dещении oтрицaтеЛЬIloгo
пикa в сTopoнy бoльшrиx пoлeй и пoяBJIении
o.3aTянyToгoo, сo стopot{ЬI ниЗкиx пoлей нaкJIo.
нa oблaсти пoпo)IшTeлЬI{oгo пикa. Taкие из-
Ndенения B спeкЦ)e Мoгyт бьtть oбъясIIrнЬI нr.
3нaЧитrJlьHЬIМ изМrIIrниеМ крисTilJIJIичrскoгo
пoJUI кoI\dпJIrксa Cu(II). Этo но пpoтиBopечит
ПpиBедеl{нЬIт\,l BЬIIIIе IIp е.цпoJro)кrнияМ IIpи ин-
теpПpeтaции из IиенеFIий в элeктpol{нЬIx спекT-
pax oЦ)a)кrНИЯ rlpИ yBeлиЧеI{ии сTеП0I{и ЗaпoJl.
нeI{ия. Taк кaк эTи же изМенeния нaбшoдarот-
cЯ k| ДI|Я нeпopисToгo 3-aминoпpoпиJlaэpoси-
лa |7 ], тo BкJIa.ц нroДIop olЦIo сти IIop ПAC сop -
бентa Мo)кнo искJIIочиTЬ' oтметим тaк)Itе' чтo
в cпoкц)ax бoльrшинствa oбpaзцoв сo стopo-
ньl бoлее сиJIЬнoгo пoля oT gaпрoЯBJIяеTся сиг-
нaл' кoTopьlй мoжнo oтнесTи к Taк I{aзЬIBaе-
Mo\{y сигI{e]Тy ..дoпoлt{итeJlЬнoгo пoглoщеHия''
[ 1 1 ] .
{ля oпpeдeJIеt{ия ПapaМетp oB tIoJryченI{ЬIх
сIIeкЦ)oB ЭПP бьIпo пpoBrДенo их ЧIlслеlll{oе
MoдrJlиpoвaниr. CoпoстaBJIение м oДеJIьIloгo
65
T. H. Якубoвnv, B. B. Tecлegкo, Io. Л' 3yб, A. A.ЧуЙкo
спекЦ) a пp oBoДиЛи с эксIIеpиМентaJIЬtIo пoJIy-
чeI{IIЬIN,I спекЦ) o М, cooтBrTстByloщиi\{ o бpaзцy
с сooтttoшIeниrl\d Csс"rcs(NH ) = 0,49. Пpи мo.
дrJIиpoBaIIии спrктpoB B кaчeстBr иоxoднЬIx
бьtпи испoлЬзoBaIIЬI ,щaнI{ЬIе paбoтьl [l2], где
пpиBe.ценЬI пapaМеЦ)ЬI сПекЦ)oB ЭПP сoeдlнe-
ний мeдa(II) дlя paзпичIIЬIx кooplplнaциoнtlЬIx
yзлoB (нaпpимеp, CLlNo, CuNp,). HaиlryvIпеe
сoгпaсие с экcпеpиМeнтol\d бьlлo Iroпyчeнo пpи
испoJIЬзoB aHИИ пapaМетpoB' нaйденньlх для
кo op.щи}Iaциollнoгo yзлa CuN,o z (т aбл, 2). Этo
пo.цтBеp}кдarт с.цrлaнньIй вьtrше вЬIBo,ц o сoстa-
Br кoМIIJIексoB Меди' oбpaзyощиxся нa пoBеpx.
I{oсTи ПAC.
.(ля бoлее тoЧнoгo otlИcarШIя экспеpиI\deн-
тaлЬIloгo спекЦ)a FIaМи пpoBедеIIa нrкoтopaя
TaблиЦa 2
Пapaмeтpьl спeктpoв ЭIIP
3200 :E;Ff
Pис. 5. MoдeпиpoBaниe спeкщoв ЭПP: 1_экспеpимeн-
тaльньIй .цля Cu(No)/ПAс пpи C'"./C.(NЕ|,) = 0'49.' 2 -
paссчитaннЬlЙ уtrlяузлa CuN,o,; 3 -pacснvттaнньlй для
yзлa CuNo.
Кoop.ЦинaЦиoн-
ньrй vзeл 8** 8w 8-
A*g1Oa
с м t
Aw. 10,1
см.'
^-.10:
см-'
rP
гpaД.
дHxr,
Гс
дHw,
Гс
дHzzr
Гс
CUN{ [12]
CuNzOz[12]
Сu/ГIЬС
2,03
2,04
2.053
2,08
2,08
2.070
2,21
2,30
2.297
9'5
6
-6,1
12
8
-5.0
184
163
176 4 40 40 50
кopprкTиpoBкa пapaNrеTpoB для CuNp 2, flpИ-
вeденt{ЬIx в [l2]. Bo-пepвьIx' пpи т\doдrJlиpoBa-
нии yЧитЬIвaлисЬ тpexoснaя al{изoтpoпия тeн-
зopa сBеpxтoнкoгo BзaиМo.щrйстBияA и g-тeн.
зopa, a Taкжe несoBПa.цrниe гJIaBнЬIx oсeи этиx
тrнзopoB. B кaчестве пapaMетpa' xapaкTepизy-
Iощегo эTo IIесoBпaДeIJИe, BBo.щ{JIся yгoJI Q мr)к-
'цy oсяМи Z тензopoв Аlц g (тaбп. 2). Bo-вто-
pЬIx' yчитЬIB aлaсЬ aI{из oц)oпия пoJIyIIIиpинЬI
JIl4kIkIrl ЭПP: 40,40 и 50 Гс оooтBrTсTвrннo дJUl
AH*, AЕ{yy и ЬHu. HaилyнIпеr сoBпa.щrниr пo-
JIyчеI{o B Toм сJТyчaе' кoгдa IIи:.PI],1IЯ ЭПP явпя-
JIaсЬ сBepTкoй.щyx IIkII1,k|i4 ЭГIP, имeloщиx гa-
yссoBy и JIoprнцеBy фopмьt, пpичrм пoJIyIIIи-
pиI{a JIopенцеBoй l|pft]ivIИ бьrпa B 4 paзa бoльшe
гayссoBoй. Пapaметpьt мoдеJIЬнЬIx спекTpoв
ПpиBе.цеI{ЬI в тaбл. 2, a нa pис. 5 Мo.щeльнЬIe
спектpЬI сo пoсTaBлеIIЬI с эксIIrpиMеIIтaпЬIlЬIМ.
HезнaчитеJIЬнЬIr oTJIИЧvlЯ Мe}кдy кpивьIми ,l и
2 в cpeдlleЙ чacти сIIекЦ)a l\,roгyт бьlть oбyс-
JIOBJIенЬI нaJIичиеI\,I B эToй oблaсти пиrrий сo
ЗнaченияN,tи пapa\ileц)oB' сyщeсTвrнIIo oTличa-
ющиI\dися oT пapaмrтpoB' пpиBr,цrнIrьlx B
тaбп.2. oтметим Taк}ке' чтo paсxox(Дrllиr Мeж-
.цy экспrpимeнтaпЬI{ЬI М и М o,цeJIЬIIЬIМ сIIектpa-
L,tи BoзрacтaeT пo l\,rrpе yBoJIиЧrния мaгIIитlIo-
гo пoJUI сo сTopotlЬI gII.
66
Taким oбpaз olrd, сoвoкyпtloстЬ пoJIyчеtIIIЬIx
'щaннЬIx пoзBоJIяgт зaкJIIoчитЬ' .lтo пoпи(3 -aМИ-
нoпpoпил)сиJloксaн xopoшIo a,цсopбиpyеT иo-
ньI I\,'еДи(II) кaк из вo,цЬI [l3], тaк и из aцеTo-
IrиTpилa. Пpи этoм Ita lloBrpxнoсти ПAC мaт.
pицЬI дa)кo пpи избьtткe Mе.ци B pacTBope B oс-
IIoBItoM oбp aзyются кo мIIJIексЬI' иI\,t еIoщиe кo.
opДинaциol{нЬIй yзrJl сoстaвa Cuo,N,.
Этa paботa бьtлa BыIloпнrIIa блaroдapя
финaнсoвoй пoддеpжке щ)oeкТa INТAS Nb 94-
4612.
Литepaтypa
|. Zub Yu'L., Parish R.Y' |n: Adsorption on Nеw and
Мodified Iuoгganiс Soгbents. Studiеs in Surphaсе
Sсienсе and Catalysis. /Еds. A.Dombrovski, V.A.
Tеrtykh.- Amstеrdam:Еlsеviеr.- 1966.- Vol. 99.-
P.285-299.
2. Bopoнкoв M'Г., Bлacoвa H.H', Пoхсrцaeв IО.H. ll
Жypн. IIpикJIa,ц. xиМии.- |996.-69'Ns 5._ C.705_
7 18 .
3. CтeqeЕкo o.,3уб IО,Л., B lteчaTи.
4. Бeллaшt Л, ИнфpaкpaснЬIr спекTpЬI сJIoжIIЬIx мoJIе-
кyJl.- М.: Из.Двo lrнoстp. лит., l963.- 590 с.
5. Чуfiкo А.А,, Tepтьrх B.А., Пaвluк Г'E., Heймapк
И,E. |lКoллoид. x(ypЕI.- l9б5.- 27, Ns 6._C. 903-
907.
6. Haкaьtoтo К. 14К спекц)ЬI и сIIекЦ)ЬI КP неopгaни-
rlескиx I{ кoop.цинaциolltlЬIx сoeдинений.- М.: Миp,
l991 ._ 536 с.
t
I{зу'rcниe aдсopбции меди(II) пoпи(3-aминoпpoпил)силoксalloМ
Фwшtппoв А.П., ?яткoвcкtй B.M., Кapпeнкo Г.A. II
Теopет. I,r экспrpиМ. x|4N1v|Я.- l98l.- 17' N93._
С.363-31|.
БanlИ,Ieвa T,Г,, Лoбaнeвa o.А.Элeктpol{нЬIе и кoJIr-
бaтельньrе спекц)ЬI Hropгaническиx Ir кopдинaциotl.
IlЬD( сoе.цинrнпil'.- Л.: Из.ц-вo Ленингp. yн.тa' l983.-
120 c.
Hathway B.I., BilIing D.E.ll Coord. Chem' Rеv.-
1970.- 5" N 2.- P. |4з-207.
|0' Boлqelrcкoвa И.И. ll Teopет. I,l экспepиM. хиМия.-
|97з.- 9' Jф 5.- С.627_434'
||. Лapин Г.M. // Тaм хе.- 1968.- 4' N! 2._ С.244-
252.
|2. Оttauiani M'F., Montahi F., Tutto N.r', Tomalia D.А. ll
J.Phys.Chеm.- |99'].- 101, Nl.- P. 158-l66.
13' Kratib r.S,, Parish R,V.ll J. organomet. Chеm.-
l989.- 369. Nl._ P. 9-lб.
!
Пoл1нeнo 08'09.97
Bивчеlrня a,Цсopбцii MiДl(ID пoлi(3.aмilloпpoпiЛ)сиJloксaнoп|
iз aЦетoнiтpиJrьIrих poзчинiв
T. M' Якyбoви,r, B. B. Tecлeнкo,Io. Л. Зуб, О. o. ЧуЙкo
Bltв,Ieнo aдcopбцito ltiioD пoлi(3-aмiнoпpoпiл)cltлoксaнoм iз aцeтoнiтpllльttих poзvинiв.
BcтaнoB.tlенo, tцo зaкpiпrcння ioнy мeтaлу вl.Цбувaeтьcя 3a pil(уHoК IoopДIIEyBaIIHЯ,ЦBoх
aмiнorpуп мaтpицi з iottotr ltiдi. Зpaзки бупrдouтiдхсeнi мeтoДaмn rЧ cпeктpoскoпii, eЛeKT-
poнttoi,cпeктpocкoпii.дифyзнoro вi,цбnття тa EГrP. Cукупнiaь o,ЦepЖallИх,ЦaHIIх,Цae zMoГy
зpoбиrи виcltoвolC Iцo нa пoвepхнi мaтpltцi нaвiть пpп нaдмipнoltу вlticтi ttii в poзulttti в
ocIIoBHoMy J/TBopIoIoTЬcЯ КoMIIJIeIrcИ, IЦo MaЮTЬ KoopДIIHaЦiIiHIIii Bу30.II CuN,О,.
Stшdy of сopper(fl) absorbtion by poly(3.aminopropyl)siloхane from the aсetonitrile solutions
T. N. Yakubovich' V. Y. Teslenko, Yu. L. Zub, А. А. Chuiko
The absorbtion of copper(Il) bу polу(3-aminopropу1)siloxane from the acetonitri]e solutjon has
been studied. It has been detelmined that the fiхing ofmetal ion is carried out bу coordination of
two aminogroups with coppet ion, The samples were studied bу IR sprctroscopу, electron
specttoscopy of diffuse reIlectanre, ESR. The results showed that the compileхes with CuN,О,
coordination сenter were folmed even at the surplus of copper.
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-27 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:01:54Z |
| publishDate | 1997 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/a1/19837059d454d958f160e4a6a2809ba1.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-272018-11-27T09:43:25Z Study of copper(II) adsorbtion by poly(3-aminopropyl)siloxane from the acetonitrile solutions Изучение адсорбции меди(II) поли(3-аминопропил)силоксаном из ацетонитрильных растворов Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів Yakubovich, T. N. Teslenko, V. V. Zub, Yu. L. Chuiko, A. A. Изучена адсорбция меди(ІІ) поли(3-аминопронил)силоксаном из ацетонитрильных растворов. Установлено, что закрепление иона металла происходит за счет координирования двух аминогрупп матрицы с ионом меди. Образцы исследовались методами ИК спектроскопии, электронной спектроскопии диффузного отражения и ЭПР. Совокупность полученных данных позволяет заключить, что на поверхности матрицы даже при избытке меди в растворе в основном образуются комплексы, имеющие координационный узел состава CuN2O2. Изучена адсорбция меди(ІІ) поли(3-аминопронил)силоксаном из ацетонитрильных растворов. Установлено, что закрепление иона металла происходит за счет координирования двух аминогрупп матрицы с ионом меди. Образцы исследовались методами ИК спектроскопии, электронной спектроскопии диффузного отражения и ЭПР. Совокупность полученных данных позволяет заключить, что на поверхности матрицы даже при избытке меди в растворе в основном образуются комплексы, имеющие координационный узел состава CuN2O2. Изучена адсорбция меди(ІІ) поли(3-аминопронил)силоксаном из ацетонитрильных растворов. Установлено, что закрепление иона металла происходит за счет координирования двух аминогрупп матрицы с ионом меди. Образцы исследовались методами ИК спектроскопии, электронной спектроскопии диффузного отражения и ЭПР. Совокупность полученных данных позволяет заключить, что на поверхности матрицы даже при избытке меди в растворе в основном образуются комплексы, имеющие координационный узел состава CuN2O2. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1997-06-06 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/27 Surface; No. 2 (1997): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 62-67 Поверхность; № 2 (1997): Химия, физика и технология поверхности; 62-67 Поверхня; № 2 (1997): Хімія, фізика та технологія поверхні; 62-67 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/27/26 Авторське право (c) 1997 Т.М. Якубович, В.В. Тесленко, Ю.Л. Зуб, О.О. Чуйко |
| spellingShingle | Yakubovich, T. N. Teslenko, V. V. Zub, Yu. L. Chuiko, A. A. Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title | Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title_alt | Study of copper(II) adsorbtion by poly(3-aminopropyl)siloxane from the acetonitrile solutions Изучение адсорбции меди(II) поли(3-аминопропил)силоксаном из ацетонитрильных растворов |
| title_full | Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title_fullStr | Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title_full_unstemmed | Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title_short | Вивчення адсорбції міді(ІІ) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| title_sort | вивчення адсорбції міді(іі) полі(3-амінопропіл)силоксаном із ацетонітрильних розчинів |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/27 |
| work_keys_str_mv | AT yakubovichtn studyofcopperiiadsorbtionbypoly3aminopropylsiloxanefromtheacetonitrilesolutions AT teslenkovv studyofcopperiiadsorbtionbypoly3aminopropylsiloxanefromtheacetonitrilesolutions AT zubyul studyofcopperiiadsorbtionbypoly3aminopropylsiloxanefromtheacetonitrilesolutions AT chuikoaa studyofcopperiiadsorbtionbypoly3aminopropylsiloxanefromtheacetonitrilesolutions AT yakubovichtn izučenieadsorbciimediiipoli3aminopropilsiloksanomizacetonitrilʹnyhrastvorov AT teslenkovv izučenieadsorbciimediiipoli3aminopropilsiloksanomizacetonitrilʹnyhrastvorov AT zubyul izučenieadsorbciimediiipoli3aminopropilsiloksanomizacetonitrilʹnyhrastvorov AT chuikoaa izučenieadsorbciimediiipoli3aminopropilsiloksanomizacetonitrilʹnyhrastvorov AT yakubovichtn vivčennâadsorbcíímídííípolí3amínopropílsiloksanomízacetonítrilʹnihrozčinív AT teslenkovv vivčennâadsorbcíímídííípolí3amínopropílsiloksanomízacetonítrilʹnihrozčinív AT zubyul vivčennâadsorbcíímídííípolí3amínopropílsiloksanomízacetonítrilʹnihrozčinív AT chuikoaa vivčennâadsorbcíímídííípolí3amínopropílsiloksanomízacetonítrilʹnihrozčinív |