Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров
В рамках метода МО ЛКАО ССП в валентном приближении МЧПДП/3 рассмотрено электронное строение кластерных моделей кремнезема со структурой b-кристобалита. Приведены результаты расчета электростатического потенциала у поверхности граней (111) и (100) с терминальными ОН-группами. Анализ особенностей про...
Збережено в:
| Дата: | 1993 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1993
|
| Онлайн доступ: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/3 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Surface| _version_ | 1869291117677117440 |
|---|---|
| author | Лобанов, В. В. Горлов, Ю. И. |
| author_facet | Лобанов, В. В. Горлов, Ю. И. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "В. В. Лобанов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Ю. И. Горлов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Лобанов, В. В. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:51Z |
| description | В рамках метода МО ЛКАО ССП в валентном приближении МЧПДП/3 рассмотрено электронное строение кластерных моделей кремнезема со структурой b-кристобалита. Приведены результаты расчета электростатического потенциала у поверхности граней (111) и (100) с терминальными ОН-группами. Анализ особенностей профилей электростатического потенциала использован для качественной оценки адсорбционной активности центров поверхности кремнезема, строения и стереохимии адсорбционных комплексов полярных соединений. Показано, что первичными центрами адсорбции малых полярных молекул являются гидроксилированные атомы кремния. |
| first_indexed | 2025-09-24T17:44:35Z |
| format | Article |
| fulltext |
сТРУl{ТУРA rTOBЕрxl{ФсТи, гlР}dРФдA
и сBCIЙстBA ЕЕ AкTиBи!ЬIX цЕhflтРoB
B. B. Лoбaнoв, Ю.
Химия, физикa и тeхtioЛoгltя lloверхfloсТi'. t993._ Bып. t.
Удlt 541't8з
B' B. Лo6анoв, }o. И, Горлoв
e,IЕE{тРoсТAтиЧЕскии пoтЕl"|циAJl пФBЕPx}loсти sio,
и прp4Рo.ЕlA Егo AдсФрБциoFlt.lЬlx цЕl.lТPoв
B pамкax метoдa ,L!o ЛKAo сCп B вaлеIlт}loм пpиблиrкeнии Д(ЧП[ГI/3.pассlyloтр€tlо gJtек-
TрoнIroe сФoение клaсTеpнЬIx мо.целей креilIнезеMa сo етpyктyрoй B-кpистобалитa. приве-
денЬI De3vлЬTaтЬI 0асЧетa элeкTpoсTaтиЧескoгo IIoтeнцИaJ'a у пoвеpхн6сти гpaнeй (liI} !t(10Э) ё тфминальн'пlи oH.гpуriпами Aщ,"; o.ooЪnioе'et,"p;ф;;;;"I(TpосTaтI+чеrI{oгo
пoгеi]циaЛa исIloльзoвa!] .ЦeIIя кaЧестBеI]нoй oценки aцсoрбциoннoй активнoсти цe!{TроB по.
BеpхIloсти Kpei4нe3el\,Ia' стрoения и сTеpeoxиI\,lии адс-opбциoнньtx кoMIIлексоB IIovтяРIrьIx с$едI{.
пeний. Пoxазal{o' чTо лервичI{ЬIми цeнтраI\{и алсopбliии.маnu'* no""р'"'" *on"*y,, яBfiя:oтся
гидpoI{силиpoBаt{I]ьIе aToI\{ы крeil{Irия.
Физические и x l iп{иЧеские сBoйсTBa ПoBеpхFloсTи l lисI lеpснЬtХ кDr,мЕеЗе-
1\,IoB' I{аK и3BесTI{O'
: :l{ €чиТеЛrчнoй
Mеpе oпpедеЛяЮТся HaЛItЧиеп4. стpyк.
ТyR":,:^lY1p.?к^сиЛЬI.lЬIx гpytlП LI' 21. )-Jrля эTиx гpyпп (см,, напpиil4еp, oа;oр
t'JJ) хapаKTеpнa }iекoТoраяt хoTя и CpаBI{итеЛЬIio FIеBЬiсoкая llрoToiioдoflop.
Haя сIloсoбнoстЬ' с ЧeM }{o}Kнo сBязaTь иoI]ooбп,{eFIIlЬIе сBoйстBа пggеpхfioсTи.
СyЩествyет и ,цpyгая ?oЧKа зpеIrия [lа пpиpoДy поBеpxнoсTi]ЬIx с}lла{lолЬIiьIx.
гpyпп'.сoгЛасIlo кoTopoй oI{и иМеюT.О-снdBi{ьrй хapЪкTер (т" е. в Kакoй.Tо
сTеIтеFIи aнaЛoгиЧtlь;I а]]иoi{a]\d oн-) t+]. oднaко B обoих iлyuztях к'!II{l4Че.
959e Ч:0Р-е4е}rиe CTpyкTypirЬIx гидpoKсиЛoB oTлиЧаеTся oТ rтoBеде[iия иoFIoB
H+ и oH- B paсT'opе и гaзoвой фазе. B TaKoй х{е I14ере разЛI.iЧаЮтся свой.
CTBД СИ;ЦaНoЛЬ}iЬlх гpyГIгI Kpеilir е е}{а и opToкpеtшневой KислSTЬI и еeoлигo1{е.
рoB в paсTBoре l3]. Этo oпpедеЛЯеTсЯ' пo.видимoмy' (эффеKтоI\,{ TBеpД{}Гo Tе-
Ла))' T. е' вЛияниеl4 эЛеI{TpoсTаTиЧескoгo IIoЛя' сo3дatsаеL,toгo аТoМа},{и pеiilет-
I{и sioz, нaijpЯл{eЕ}ioсTЬ (-Е) I{oTopoГo' oЧеBиДtlo' сyщgсTBеHI{O сказЫBJ1еTся
Ilа BеЛиЧиIlе эI{epгеTически-х ффeкToB IlеpBиЧнЬIx-.акToB a,цсopбции l4oЛеKyЛ.
Естественнo, ЧТ.О llаиdoЛee lloслеДoвaтельньtй n"д*oд n. pu""*o,pе**ю
пpиpoды aдсopбциoтrнЬIx ЦеIrTpOB (Aц) дoЛ)i{еIl вKЛЮЧатЬ исследoBа}Iие эJI.KТ-
poнIloгo сTpo.eн]iЯ ад},{oЛеKyл B эЛеI{TpoсTаTиЧескo}r пoле по;ryбескollечAoгo
KpИcTaJIЛa [5]. Bместе с ТeМ дaл(e oДИI1 alЁ,aЛ,pI3 пpoсTpalrсTBel{IloГo рaсIlpедe.JISHИя эЛeKTpoсTаTиЧескoгo пoTeнциaлa [4J лoвеpхнoсTIloгo сЛoя TBеpдOГO
Tелa N{O}I(еT бьtть ЬажньlМ исToчниKoМ кaчесTBeннoй инфpI\{ации o вoзмоrкнoй
сTpyкType Aц. B лиTepаTypе сoдеp)I(аTсЯ сpаBI]иTeлЬIlo неl\4IIoгoчислеIlI{ьIe
сBеДeIIия o рaсЧетaХ знaчений ЕIапpffкеIlI{oсTи пoля .Е и егo ПoTеI{циaЛa q
{ I9".Pj'"oсти
TBеp,ц,ЬIx Tел' oTIloсящиеся B oсIloBI{oМ K MеTалЛu' [u], o*o.
IIИTa\Л [/l' гаЛoГенидaм IцеЛoчIlЬIx MеTaЛлoв [B]. Электpостaтйческий l}oтeн-
кa !ЭсП) y пo'еpхнoсти Sio, pассMaTpиB aЛсЯ.' B ЧасTIloсти'
"
p*ь.е iэi.U.цнаKo сTpoгoсTЬ пpиблих<eниfl, в paмкax кoTopЫx бьtли постpoеIlьi IIooфилIi
'9^'":::Pj-19:Ttioгo с"IIoя кpeМI{езеMа сo стpyкiypoй кpистобЬлитa,.pjоo'.
tУJ' l]е,ц'oстaToЧI{a. LIIeдyeT oМетиTЬ' ЧTo pаспpедеЛeния E и q Чаще всeгo BьI.
ЧисляЛисЬ с IIоl\{oщЬю TaK }Ia3ЬIBаeМЬIx иoIlIlЬIх l\4oдeЛeй' oTличaЮщиХся гЛaв-
IiыM oбpa3oM 3I{аЧеI{иями 3аpядoB LIa аToМаx рaсс}IaTpI{вaeМЬIх систе}{.
K uислy oсIloBIIЬIx нeдoсTaTI{oв эTиx ]\4oдеЛеи следyет oTIlести llрo!i3вo.1ЬI{oстЬ
тIpедпoЛox(eнuЙ' o н,aуlбoлее BеpoяTIIЬIx знaЧе}IияХ эTиx зapядoB, ЧТo вЬlзыBа.
ет сoll{нeния B KopрeктнoсTи pассчиTа}IнЬIx BeлиЧиFI нaIIDя)i{еI]rioсТIl I]o.:IЯ
и егo пoTе[IциаЛа
B настoящeй pабoтe ПpедсTaBлeI{ЬI pезyлЬтaтЬI paсЧеТа pаспpеделениЯ
элеI(TpoсTатичeскoгo пoTенциaла y I]oBepхнoстй гpaней (l1l); ( lФ) p.кpис.
Гopлoв, l993
3
!
{
й{
I
L\--*
- \ - - -
.A-\--
\;,
iii
l-if,,
Т \ \ - - -
\ - \ - - - '
\ -э-
*6
Рис. l. Cxематическое изoбpaжение стpoeЕия пoBерxl]oсTнoго сЛoя сo стpyктyрой грани
{ l l l ) B .кpистoбaлитa (a) и стpоэr rие клaстеpа, l \4oДеЛl lpyющeгo граHЬ ( l l I ) р -кристooа-
. iита с .теpминaльнoй oH.гpyппой (6)
тoбaл итa. oтмeтим, ЧTo I{aЧeсTBеI{ l{ЬIе BЬIBoдЬI oб oсобенносTях irpoсTр aнсTBеII.
.IroГo pасI]pе,Д.еЛеIlия q B даIrI{oМ слyЧае tIpиI\4еI{и\,tЬI и }i дисПеpсt{ЬIlvi кpе]\,Iне-
зeMaм .._ сиЛиKаГеЛя\,{ и K аэpoсиЛy' I]oBrpxнoсTЬ Ko,гopыx B сTpyкТypнoM
асПеKТe i]аПoI\lI lI lаеT yПoмяi]yTЬlе Гparrи p-кpистoбалита {l0, l1l. Пpи рас.
ЧeTах Q исIIoЛЬЗoBaI]ЬI Tpи I\4oдеЛи' в пеpвой из кoтopЬIx^[pедI]oлагаЛoсЬ
.'aл*u,Ь в объеме ]ipеl\,{I]e3еМа и нa еГo пoвеpxности иoнo3 $i+*, o2-, Н*, a
paсr]ет q oсyщесТBЛялся IIpoсTЬIl,{ сyN,IМиpoBalrиeМ BКЛa.Ц.oB oT Bсеx иoJ{oB'.
Ьo
""opo*
слyuае заpядЬI I]a аTo}Iax кpе1\4ltия' кисЛopoдa и Bo,цopoдa выбиpa.
.ЛI{сЬ и3 даt{FIЬIx KBанToBoxиit4иЧесKиx pасЧeToв poдсТBеннЬIx сисТеМ. B paм.
кax тpетьей, HаибoЛеe pеaЛистиЧIIoй мoдели пpе.цIIoлаГaеTся pасЧrТ l{oЛекy.
.,IIяpЕIЬIх КласTеpoB с ПoследyющиM исПoлЬЗoBaIIиеМ Еe тoЛЬKo 3apя.цoB I{а
аToMах, Еo и BoЛttoвoй фyнкuии для BЬIчислеI{ия Q B IIрoизBoльтrой точке
'{rg) повepхнoсти Sio':
( l )
А
где p (r') - ЗаpЯ.цoBaя IIЛoTI]0стЬ B тoЧке с TеКyщeй Koopдинатoй r,. Taкol.i
IIодxo,ц K oTлиЧие oт мoделей' oгlеpиpyЮijlиx Лиll]Ь с ToчеЧilЬIMи заpядаМиl
yчиTЬIB aеТ пpoсTp a}IсTBенHoe p асIIpe.цeЛеI{ие элеKTpoн нoй плoтнoсти.
-На.oтносительI]o бoльrпиx pаCсToяниях (-1 нм) oт ПOBepХIroсти Sio,.
Bсе p,ассMoTреI{I]ЬIе MoщЛи.цаЮT соBIIадаЮщие знaЧrния сp. (r). BмесTе с теMi
IIри yМенЬIlIeHИIL r ПеpBЬIе дBе l\4oдеЛи ПpиBo.II.яT к явнo неlpиЗиЧесKиМ ЗIiаЧе--
l{ияl\d' чTo ПpoяBЛяeтсЯ B IIaЛИЧИI4 ЛoKaЛЬIlЬIx MI{tlиМyMоB tР' УдаЛе}lrrьIx oТ
блия<atллих aToМoB i{а pассToя[Iия' заI\4eТIto MеIlЬIlIие T.иI]иЧньIx 3tIаЧений .цл}{r';;
xиltrичесKиx связей. K томy )кe B paмKax эTиx IIo.цxoдoB не yЧиTЬIBaЮтся нe.
подеЛенньIe эЛекTpoltнЬiе ГIаpы аToNIoB кисЛopoда гидрoKсиЛЬнЬIХ ГpyпII и
сиЛoKсаI{oBьlx свя3ей, сyщесTвeнЦo вЛияющиЪ на aд.сopбциoнньIе свoйствa
аKTиBI{ЬIх ценTpoB. B связи с TеM ЧТo llаибoлее pеаЛисTиЧнаЯ Mo.цеЛЬ сBo.
боднa oT эTиХ Ile.цoсTаTKoB' Bсе' Пpе.цсTаBЛеIlнЬIе I]и>Kе pезyЛЬТаTЬI lloЛyЧеIlЬs'
IIа ее oс}IoBе.
Пoскoльку бoлеe двyx тpетeй гиДpoKсиЛЬI]oгo ПoKpoBa дисIIеpсIrЬIх Kpеl\,I..
IIеЗеМoB paсПoЛo}кенo I]а yЧасTKax IIoBеpxнoсти, бЛизкиx Пo сTpyктype к
гpани (l1l) B-кpисToбaлиTа, пpФкде BсeГo paссfuIоTpиi\{ иlt{еI;нo этот слyuай'
}la pис. 1, a пpиведен фpагмeнT iloверХнoсTнoгo слoя Sio, со стpyктypoй
гpaни (l 1 1). Pазyмеется' pеaЛЬ[IЬIе pазN{еpЬI KЛaсTеp}IЬIx мoдeлей, исПoЛьзyе-.
]tdьIx нaMи B KBанToBoxиMиЧескиx paсЧеTаx' oпpедеЛяtoТся Bo3N1o}l{нoсTямI{.
ПpоГpaп{il{ьI и ЭBМ (в даннoм сЛyЧае БэсA{.6). IIoэтомy I]pи МoДелирoBal{ии
грaIIи (l l l) p.кpистoбалита [,{Ьl oГpаниЧилисЬ paсшиpеI{нЬIlvI кЛaсTеpo]\л
sil,o*?H?(si-)rs Il2} (Si* - ПсеBдoаTo]\4ЬI KpeМi{ия' Т]peдсТаBЛяЮщlte собoй
аToМы Boдopo.Д.а' KoTopЬIе ЗaМеI{яЮT pеIIIеToЧI]ьiе аToМЬI KpеtvIl{ия и пo]\,{ещеньl
нa oIIpе,ц.еЛеI*}lЬIx pасCToянияx (в зав'исимoсTи oT N{еTo.ца pасuета) oт 6ли>кaЙ-
IIIиХ aтoМqB l{иCЛopo,ц,a B KЛaсTеpе; oI{и BBо.цяTся для пассиBaции оборванньIх
связей пo пеpиlt{еТpy кЛaсTеpа и yЧеTa ГpaI{ичнЬIх yсловий). Электpоннoe
сTpoеI{ие KЛастеpIrЬIх моделeй Sio, paссмaТpиBалoсЬ B pа1\4liаХ [4еToД.а
1vto ЛKAo CСП в BаЛеtlTFIoM пpиблих<ении МЧПДП/3 t13l. Пplt этoм испoЛЬ-
зoBаЛись сЛедyЮщие сTpyкTyрI{ЬIe ПаpаМеTpьt: Rosi- :0,07 нlц, Rsio:
: 0,165, Rs lоtн l : 0,1713, Roн : 0,095 нм; yгльI S ioН и S i*os i
pаBHЬI CooТBеTсTBеннo l05 и l80.' Pассмoтpеllo ТаK)Kе сTpoеllие кластеpноlt
Мoдели oбъемной часTи l{peМI{езeма (iм. pис. 1, б); в этом iлyuaе пoBеpxнoсT.
нЬIe гидpoKсиЛЬI Зal\4еllяЛисЬ гpyIIПаMи. osi*. Aнализ pис. l ПoказЬIBaеT,
.tlТo TpaHсЛЯцией этиx дByx KЛасTеpoB Mо}Kl{o IlpеДсТаBиТЬ BсЮ IIoBеpxнoстЬ'
сo стpylITypой гpани (11l) и oбъем KрисTaлла кpЙстoбaлитa.
Пpи вьruислеllии ПoTeнцИaЛa B Прoи3вoЛЬнoй тoчке y ПoBеpхFioсTи Bклa.
дьI oт Bсeх aToМoB' сoдеp}I{ащиxсЯ B пoЛyсфеpе pали1zсoм 2,5 нм, yuитьтвались
B pап,rкаx тpетьей MoдеЛи' а oT аToMoB' I]аxo.ц,ящиХся BI{е этoй пoлусфеpЬI'-
с пoмoщЬЮ втopoй \4o.цеЛи (с пpoстьtм сyмМиpoBаниеll IloTеI{циаЛoB ToчеЧ.
ItЬIx заpя,цoв B yзЛaх peшетки). Bьrбop pа.циyсд ГIo,lyсфеpЬI, вообще ГoBopя,
3аBисиT oT BеЛичиЕI слэТepoвсKих эксПol{енT базисньtХ фyнкцllli. Пpи опpe-
делeнии q BклaдЬI oТ ПсеBдоaToMoB lle yЧI{TЬIBaЛисЬ' а oТ кotIцеBьIх аTol,IoB:
кисЛopo.цa, oбеспeчивающиx сBя3Ь KЛaсTеp9B l,Iех{дy сoбoй, yЧитЬIBалисЬ
с BесofuI 0,5. BьluислеI{ия 9 I]poвo.циЛисЬ B oднoцeнTрoBoМ пpиближении без
П pедBаpиTельнoй ppToГo[Iaли ЗaЦv|И аТoмlloГo 6aзис a | 1 11.
Hа pис. 2' а лpeдcTавЛеtl пpoфиль эЛеKтpoсTaТI{ЧесKoгo пoTеt{цI,IаЛа B
пoBеpхIroсTIIoМ слoе Sio, со стpyктypой Гpaни (ll1) p-кpистoбaлитa B т],loс.
кoсти oднoй и3 силаHoЛЬIrЬIХ гpyпп геI{сагollaлЬнoгo циKЛа, обpазoваннoгo
сoЧЛенe}IиЯi\,{и шeсTи кpемнийкисЛoрo.цI{ЬIХ TеТраэдpoB. B этой п,цoсKoсTlri
ЧеTKo пpoсЛФI(иBaЮTся и3OII0TенциаЛьI{ЬIе J1|4HLI|1 с пo.Цo}Kите;'IЬHЬIi\{}l и oтpи.
цаTелЬI{ЬIMи зI{ачеIlияldи ПoTel{циaЛа. На pасстоЯъlИИ -0'1 нм от aToМа кис.
Лopo,ц,a гpyIIпьI .=SioH имееTся МиHиMyLd q (r). B oKресTtIoсТi{ аТol{oB Boдo.
po,цa и кре1\{IIия xаpaKTеpI{ЬI IIpoTя}I{е}II{ЬIе oблaсти с ПoЛo)KI{теЛЬtlЬIM IIoTеt{.
ц ' lалoМ..
Aнализ oсoбeннoстей пpoфиля q (pис. 2, а) дaет oсtlcBallие ПoЛaгаТЬ'
чтo Пpи адсopбции пoЛяpI.IЬIx сoединений BерoяTнo TaI(oе l{есTo Лol{алиЗaции
aдмoЛеKyльI' кoTopoe сooТBетсTByеT paсПoЛo)KеIlиЮ ПoЛoX{иTеЛЬI-lo sapя}Kен.
ной ее часТи B oбласти oTpицаTеЛЬIlЬIх' а oTpицaTeЛЬIlo Заря}KrHнoй - в
o6пасти IIoЛoх{иTеЛЬItЬIx знaчеFIий пoтeнциала (пpи oTсyTсTBии сTериЧесKик
п
j
Рl,lc. 2. Пр-офиль эЛектpoстатическoгo лoтенциaла в oкрестнoсти
{l]1 J: к'Цх</мoль) (a).и pаспpедeleниe oтpицателЬIlых знaченийтенцBaJIа в окpeстнoсТи иЗолиpoван}loй сиiанoльioй гpуппы в'вeIIOtlJleнI]ыx ijар aтol{а кислopoда (б)
гpани (11l) p.кристo6а.
элеKтpoс1tlтItчeскoгo пo.
IIлoсI{oсти лoкaли3aции
.лpeIUIтcТBий). B слyнае l!.{аЛЬIх no"opY1^T:::}У,{r_!нaпpиМеp, I{2o, нF.)BoЗI\{o}l{нo ЧнеДpение эЛекTpollo.ц,oнopнoй ГpyIIпьI (илi aioмa] B кoopдинa.
циO}rнyr{) сфеpy гиДpoксилиpoвal{нoГo aToMЪ кpемния, I{a гpal{ице кoтopoйtp иl,I€eT BЬIсoкие Пol'ioХ(ИTeЛЬItЬIr зIlaченllя. Пpп этoil,{ pа6п,Iещeние аTol\{aвoдoр.oдa адмoлекyЛьI B oкpесTI{oсTи aToA4a KисЛopoдa силанoльнort гpyппыB oбпaсTи с oтpицаTеЛЬнЬIN{ tloTеriциаЛoп4 .oo"u",Ь,"yет oбpазoвaнию чеTЬI..pехцeнтpoBЬrХ кo]vIIIЛеI{сoB. Такиe KOМJIлеKсЬI B l{екoТopьIx^pабoтаx (напрй
YlL {'"51) pасс}Iатр}tBаЛисЬ каI{ сpаBIl*iТеЛьнo стaбizльнu,Ь ,,n,"pмедиaTЬIpеакщий нyк,;eофильногo 3аL,1ещегtия гиДpоKсиЛЬlIЬIХ гoyПП y аTО},Iа кpe},1-}IиЯ атiиoFiаl,{и. С",-!е.цyеТ oT]!IеТI,lтЬ' ЧТo даlrtе B ToM сЛyЧае' еCлii ЭлеKTpooTри-
цаТеJtЬttая гpyППа ']рoTolioдo}lоp.ной мoлекyЛЬI pасПo",аГаеTсЯ Bl]а к0Оpди-
нациoннoй сфеpьr a?o&{a Si(oH), ЭI]еpIеТиЧесnи uo'.oднеe, i1o.Bll.(ИМotld[,
сBЯ3ЬiBаниe этоli l*олeкyЛЬI, B ЧасTFIoстi,i Н,o, TаKим oбpазou, чтoбьt u po,iй
IlpoТoIi0дoнopa- tsЬIсT]_I]а Tа и-vlеllI-Io oI{а' а I{е сТpyкТypньlЁr гlI:pоriси']I iloверx.
нссти Sio,' Этот кaчeственньIй BЬIB.Д Ъo.,u"y".." с pе.\,.'IЬТаТa}rи lrеiioсрr.ц.
сTвеFIIIЬIX кBai{ТoBoХlI}JиЧeСl{их pасЧе'гoB эI{еpГеTики вo.lopo.lной связи всI]с}&lе siog *- }llo Ii.6]. Хаpакте1эно' ЧTo B o^pесТ}loсТIl l{егидpoксилиpo-
P,}:'o
аToМoB
' креMI{ия . иsОtloTеI{цr{алЬIlЬIе лIИHИI| с Bысoкиr,I 3IIaЧеIlиеlvI
9 tсId. pI4с. Z' a/ yдаЛеHЬI oТ 'ЭТиХ аТeNIoB IJа pассТoянtlя' tteнЬц]ие ДЛИtI сI4'II-
oI(сaI}oBЫХ связей. Этo делaет x4алoBеpoяTнoй кoop,Цинацию IIo"IIяp"o,* 'o,Б-
кyл адсорбaTa B TакliХ сзблacтях.
Oсобьlй инTеpес ПpедсTаBляет oбласть с BьIсoкиМи пoлort(иТеЛЬIlЬI},IJа 3на.
ЧенItя]\,{I{ p B геKсагoнальнoй пoлoсTи IIoBеpхI]oсTI{oгo сЛoя vl вблtlзtа вxода
в }lее' формиp3lющая наиболеe зI]aЧ].lTеЛiньlй адсopбциoнньtй пoTrнI{иаЛ
.для сBя3ЬIBа}IиЯ аFIиo}loB и ]!{аЛЬIx эЛеKTpol{o.цoнopньIх мoлеKv.] (ЭДМ). Пpи
этOМ aниoIIьI и aдпdoЛекyлЬI MoгyT. I(oopДиIrиpoваТЬся в тpанЪ-поло;кениi,r. кгpynпе..(Si) oН в по,rнoм сoгЛасии с дaнIIЬIМи KBaнToBoхимичесKиx ',;;;o;gy^eргgй кo}IПЛe*сooбpaзoвaъlия в адсopбциоI{IIЬIХ *o"n,"*",* iдiQ -й".
[16l. РаспoлагаIощаяся BЬIшe вxoдa в пЪлoсть oбласть с неBысoKиl.{и oTри-
цателЬi{ЬI]\,Iи знaчellия]\,{и p ol]pe.цeляеT' IIo-BидиI!{o\,{v' на.'Iичие сDаBIIиTеЛЬ.
нo-.}tl l3кoгo пoтеftциаЛЬtloгo баpьеРа .ц,ля пpoникнЬвения ма.rы.ч аниolloBэ.Ц.,\4'tslryTpЬ ПoлoсТи 1см. такхiе tt7l;.
J{налOгич}IЬIе выBo.цЬI o сTрoеIlии I]е-рBиЧнЬix AK FI,o и Пyтях пpoIIик-
}loBеIl].lя еe B приПoBеpxнoстньlй слoй Sio, сдeЛaнЬi в pабoте [18] на oсlloBа.
TI}Iи-ан€Лиза пpoфилей эЛеI{TpoFIнoй гiлoTнoсти, pасснитанных МеТoдolvl
ILlц\| ||z ДЛЯ pЯДa мoДelЬнЬIx KЛасTеpoB с сyщесTвенtlo завЬIшeItнЬIlvIи дли.
llап{и силoKсаIloBЬlx связей (0, lBl-0,184 нм). Согласнo Il9], этo ЗIlачI{Teлъ.
нО 3aвЬIшаеТ l{oopдиrrациoнI{yЮ IleнaсЬIщеI{I{oстЬ aToмoB кpeЬII{ия. Пoдтверlк.
6
1r,
=:j'
n/o
.]еI]иe эTих BЬIBo.цoB B pаMKаx более тoчlIoгo 1{етoда pасЧeта (.\ lЧПfП 3l ir
болee на.цeхtl{ЬIx ]\,IoдеЛей пoвеp-xнoсT}IЬIX сTрyкTyр SiО,, пpе:сТаB.lеLllloе B
насrюящeй pаботе, яBЛяеТся УбедительнЬIN{ Д.oBoдoМ B tIх Пo..]ЬЗi'.
, " . '*ч ,11:
ПpoсTpaHсTBеt] l IoГo сTpoеI]ия сoединений ' сoдеp}t (аЦ; t \ Гp\ . : iПЬ:
(5i}(Jf l , ПoзBoЛяеТ ПpедПoЛoх{ить близкyю I{ TeтpаЭдрIrческol i Kotl i l) lIГ' ' Ь,.цl lю
ЧеТЧpеХ Лol{aЛи3oBаHllЬix МoлеI{yл opбиталей, pеализyЮщих связ... п-o.
o-Н ll ЗaсеЛеI{ilЬIX нeпoДeлеI]I{ЬIMи эЛекTpotlllьIМи ПapaМLI аTo.\{а кllс'1oэo.
да. Поэтомy IIpeдстаBляeT инТерес paссL{oTpеIrие шpoфиля,...- 'Ъ". i . , , . i-.
сKогo ПoTеIlциaЛа B ПЛoсKoсTи' гIpoxo.цящей .rерез биссектpисy v:гла S.o,.I
ПеpПеrЦиKyЛяpl]o к I]ЛoскoсTи пpoфиля (pиc.2, Ф.Из этогЬ pйсyнKа С..Iе.]}..
еT. чTo абсoлютньIе \4иI{иMyMЬI ПoTеI{циала- pасIIoЛo)Kеньr по Ьбе,стopo'- o.
ij"lТoсI{oсТи yгла SioН I{а рассToяI{vlЯх *a,1
.нм
от аTol4а KИслopода. На этоrI
Pис, 3' Cтpoение клaсTeрa, MoДе'lиpyЮщеГo ГраI{ь (100) [3.кристобaлита с .герi{инаЛьi]ЬТtlи
двойньlп,lit гидрoксиЛaми
oсНotsаl]iiи N{o)кilo ДеТaЛиЗирoвать особеннoсти сTрoеIiия yIIon4яЕIуТьIХ BЬlше
ЧеTЬ]реjiцеIlTРOBьIX КoMГIl'IеKCOB Э{}/1. По-вI,t.цliMo[4y' энеpгетиuески наlrбo-
Лее BЬ1Гo'ц.ньI тaKие к.oнфоp'.лаци.тl ЭTиХ кoмплексов, в кoтоpьIx аToM BoдО.
poда llрoToHоцоноpнoй MoЛеKyЛЬI распoЛo}I{еAI BI{е ПЛocKoстlr SiОГl. I'Iе вда.
BaЯсЬ B tloДРобный aзlaл-tl'з слеДствий, BЬiТеKаЮщI{x иЗ FIеl]Лoс:<оli стpyктyp ыЧеТЬxi]'jXценTрOBЬIX Ko}4I]ЛеKсoB с yЧаСТi{эl4 aTО},{oB Kр3мЕ{I,Iя силaнольной
гpyшllЬI' L4o)Kнo IIPеДпOлагаТЬ гioЛеЗjioсть пoДобной детализаци!I Д.ля более
YГ.ily0Леl{нoГ0 Пol{иМанliя [4rХаjIи3}'4cB lIеI(ОTopЬlХ ;il1l'',1{{Ческих pеaкций. BкoToрoe{ тaкие AK яBЛяЮТся I.I I]Теp :.,lе.циаТaj\'{и.
Рaссмотpим ЭлеKТрoсТaТi ' . lес, ' ' , i i ЛoTе,;цl lа,] вб;l iзr l П']BэiJ ' i i]o:ТiI ; ipе].,1.
t iеЗrh{a сo сTpyKTypой гpани (100) j i . i;оистoба.rита. Стpoегlие такоl.1 ПОвеDх.
xY--':..::p-Y-lJ{аЛЬHЬIMи
паpHЬIMII гi l .]noKси.1а}1и Пpе.l.Та3.lе;Iэ i ia , l l tс. 3.
1lpи BЬIчисЛe}Iии (Р B кaчесTBе [4oдeЛи пoBеpхI{oсTlloгo сJoя iJ ЭТo},1 СЛу.{ае
исl loЛЬ3o.ался KЛасTеp Si ' ,О,gН'(Si*),*. Aнaлиз пpoфиля l loTri iцlIаJa Е
iiЛОсI{осTи геldиIlаЛьI{ЬIX ГиДpoKсиЛoB' IIе BoЗl'{yщенньIx BО.цo.0cдI{ЬIl.lili СtsЯ-
#.]:1''{l:.::i^0-, ]o,""gяеT сд.еЛaTЬ р'lrц BЬIBОl{ots KаЧeСТзеI{ЁloГo хapаi{Tе]а'
г1а.]иЧI,Iе лoKаЛЬнЬIХ oбластей oТpицаТе.ЦЬl]oГo f loTеI{циаЛa B ПpCсТ:;; iСТзе
ме;'I{дy aToN{aNIи K'{сЛoрoД,а ГиДpOI{сиЛOB сoсеДliIrl){ сtIлаi]ДuО"1ЬIIЬIх ГJ\:ПП
oПрeдeflяeт BЬIсoKyЮ BepoяTIloсTЬ обpaзовaния вoд.opcДliьtx св-qзеil '..йлu
ЭТ]] i lи гl iдpoKcIiIIa\лИ с лoKаЛизаaией пpoтоI{oB B oкpесТI.{cсТl ' . , , , , , . . , ,у' ,oЬ
g,. Сшлоrпнaя oблaсть I]oЛo}киTелЬIiЬIx ЗнaЧеIlий q над .i.noo.,o* Ге-\IliЕIaЛЬI{ЬIх
г]iдрoKсi.IлoB дoЛ}KI{а сoЗ,цаBаТЬ дoСТаToчI]o ощyтимьtй I]oТеIiциa,:IЬltьiii бapьеp
д..Iя IlрoЕiI{кI{oBеI{ия KаТиoЕiots K цеi{Tpаl,{ гIoвыi]]eЕной oсi.iозiioсти. СpаЪни.
Те;]Ьilo IlеBЬiсoKие Пoлo}кi{TеЛЬI]ЬIе ЗI{аЧеI{ия Г{ОTеI{ЦиаЛa y aТ0.\1oB BoдОрoдa\ "
Г ,1 il;l
i>si
(oij), ]Jе ДаЮТ oсrioBal{ия ПpедпoЛагaTЬ BoЗl1o)кнoсTЬ llpoЧl{oГo
сB'Зsitsaния l,IoЛеKyл i]poТ0i-ioаKЦе,птopoB. B тo >ке Bpе}{я' если пpене6peuь
DaЗ.i]]1Чl1яN{и Ir0ЛяpI'{ЗyeNtoсTI,{ аTo}4oB адМoЛеKyЛ' чTo IIе oЧеТ{Ь сyщесTBeI{нo'
Пo-3]ir. i l] i !o\!}', I]а ЗнaЧi{ТеЛЬIiЬIХ рассToяНияx oT пoBеpxI]oсTи, сЛеllyеТ oх{и-
trа;: Jа\tеTiIyIo liОl{ПеlIсaциЮ BKЛaдoB пpитях{еr{i,Iя oTpицаТелЬI{o заpях<енноf.l
н
I
I
и BЬITaЛкиBaния IIoЛo)киТеЛЬIloй
HI4Я p. B слyваe адсopбции вoдьI
ПoBеpхlioсTи с сиЛаtlдиoлЬI]ЬI\4и
сBяЗяМи.
чaстей Э{Д{ в oбластях 1\,1е,цленI]oгo иЗN{еtIе-
эTo oзнаЧaЛo бьl гидpoфобнoсть yЧасТi\oB
ГpyПIIаМи' tlе BoЗМyщенI]ЬIMи BoДopoдI{ьIit{П
Xаpактеp экBIlI]oTенциаЛьtIЬIХ лlаllиfl ПреТеpПеBaеT 3}IачиTеЛЬI'1ЬIе Ii3-
МеHеFIия B сJIyЧае' есЛи гидpoKсиЛЬI сoсед'I{их гpyГlП
)si ioнl, oбpазr'ют
BoдopoдI{ьIе связи (см. pиc. 4, б). Уменьшается экpаниpoBаl{ие ЛoкaЛЬIlЬix
включeний с oTpицaTеЛьнЫl{ пoTенциаЛoМ областямй с noлох<,теnono.*' .nu-
чеIiияМи Q' qTo o3IlаЧаеT сI{их{еI{!{е ПoTеI]циаЛЬнoго баpьеpа пpи адсoрбции
кaTРIоIloB. Bозpaстaние tloЛo}I{иTеЛЬt{oгo ПoTе]]циаЛa y аToA4oB uoлopoli oн.
Puс,4.
|IPoФили эЛектpoсTaTическoгo IloTеIlциaлa B oI{pесTI{осTи гpани (100) с невoзм1,щен.
rtьiми (с) и вo3l{yщeннЬlми (б) вoлoрoдной связью геl\{иIiаЛьI{ЬIп4и гидpoксir,"Iамll
гpyl]П' I]е BoBлrчеIlньIх B Bo.ц'opoД,IrЬIе сBязи' B oпpедеЛеIlнoй меpе cTра2каеТ
рoсT пpoтoнoдoнopнoй спoсoбнoсти этих Гpyпп. oднoвpeменrio несKoЛькo yBе-
ЛиЧиBаюTся ЗнaЧеIlия сp в области MиI]иl\,{yMoB oTpицaTеЛЬtloгo ПoTеI{ЦIIaЛa
У aТoМoB Kислopoда. Таким o6pазoм, аД,сopбциoннаЯ aKTиBHoсть фpaгменTов
ПoBеpxiroсTи Sio, сo сТp}.KTypoй гpЪни (100) p-кpистобалитa дo.;t}кI{а сУще.
щесTBеtlнo иЗMеняTЬся Пo fuiеpе BOBЛеЧеHиЯ сoсе,цFlиx сиЛаl{дI{oЛЬliЬIх ГрyлП
B сисTе\,{y BoДopoдIrЬIx связей с зaметной тенденцией I( ПoвЬIlt]ению. &lохснo
ТаKх{е l]oЛaгaTЬ' To ]vlигpация ЭД1t{ в oбласти с BьIсоKиМ ПoЛo)t(иТеЛЬнЬIrvl Пo-
TеI{циaЛo]4 y аToMoB кpеМIrия ЗaTpyднeнa B IIлOсKOсTI-I Ге}tI{нaЛЬ}IЬIx Ги,цpo-
ксиЛoB. Coпoстaвление^ пpoфилей p для yЧасTKoB ПoBеpхHoсти сo стpyктypoй
гpаней ('1l1) и (l00) B-кpиЪтo6aлiтa с TеpMинaЛЬI{ЬIllи си,r,нo.ryьЁui*""(см.
pиc. 2, б) и сиЛан.циoлЬIiьIMи ГpyПпаI\4и (pис. a) ПoЗBo.'Iяет Пpе,цПoлагaTЬ'
чТo I,Ix адсopбционньtе свoйствa и' Bo3Moх{llo' pеакциoнная спoсобнoсТЬ За-
MеTIlo oTлиЧаЮTся.
B заключениe oсTаI{oBи]\,Iся. нa некoтopьIx aсПеKTах стaбилизaц?Ipl aд.
сopбционньlx кoMIIЛексoB пoЛяplIЬIx NloЛекyЛ эЛекТpoсТаT}iЧескиtvl ll0Ле.\{
pеlllеTки KpеMIIeзеMa. Bслeдствиr наI\4lloГo MеIIЬIIIиx знaчений ПoTеtlllиa.4a
нaд ПoBеpхнoсTЬЮ' B тoM-чисЛе и B oKpeсTrioсTи сTpyKт}'ptlЬIх гидpoKс'tЛьнЬIx
гpyПII' Пo сpaBнеHиЮ с xapaкTеpHьIМи знaчениЯМи 9 B пpиПoBеpxнoсTнoM
слoе вблизи aToMoB кpеMI{иЯ слеДyет o)кI.lДaTЬ зaBедoмo б6.rьurей ётабилизa.
ции Koop,цинaциotlt lЬIx AK эДA/t y аTott{oB Si(oH), oсoбеннo B геKсагoI.raЛЬ-
IrЬIx сТpyl{TyplrьIx пoЛoсTяx (см. тaкrке [20J). Пoэтolty стaбили3ирytoщaя
Дoбaвкa 3a счеT взaимoдейсTBия с ПoЛе1\4 B сЛyЧаеBoдopoднo-сBяЗаI{I{ьIх KotvIп.
ЛеKсoB. ПoЛЯpньIx MoЛeкyЛ сyщесTBеIrнo ]\4eI{ЬIПe' Чем для кoop.циI{ацI{оЕtl{Ьlк
8 I
, i:i i.'-)
''lэ'
,, ,
'
. . . ПpедполаГае}4ая З t l а r I l l Те . :ТЬ} i ая с . г аб l t . r l t . ] а l l i i я . : j . o l ) 6 ] L i i r . ; . : . , I - i С : , p r ' ; ' .- i ] ] ' 1aЛЬIхЭ ,ЦМв Г IoЛoсТ ,qХ ' l i oрpе ' : i 1 , 1рy l o r l i ; r ; i . t sЬ l с / J ] i l l \ I : 1 ] : ] . ] i i l , l : : . ] i ; I l . : l i i p i i .. . : - iНoС . t 'И эЛекTpиЧrСKoГo пo j I я B п i /CToТaХ рe i I I еT i i и i i i ) e ] , 1 i i . ' , : , t . ' l . , r * ; r } . ; j , . ' 1 ;
- , ] ' ooЪ 'Тс I ]ЯеТ Г i ooЧI ]oе y ,цеp ' { i l j Bа I l ие ] ] oBе i ] ' l i o сТЬЮ S ]o . i . i , . , ' - ' . , ; : . . . l . . : .l . . :{. .BoД&, / , .сПиpТЬI, i IIrTри..IЬI i ] 1 l .
l а к l l п { oopa ,o^ ,{ , a l {а j l i i 3 o сО t ]е i l I i o сТ t ]й рaслpедеJе ] i I i Я Э . ' ( ] . . ] 1 , . . ' i : .
l .1,Гo ЛoTеiII:\I4aЛaB Пpипt)Bеp,. iнoC' i IJОl ,I сЛОе l{pеL4неЗе\, i i i ЛoЗ, o.I ' lе: ' . :1 i j . : : :
:)cеlJ i , Iе l ] сТеpеОхl '{\ ,rи io I1еi iB l t r] i IbIХ адсoi]б i iиoI{I]Ьir ! i iО;\I i l "-Iеj iс0 l] ; . . .j i f i iОе l]реДсТаBЛеIiI iе О iIеГj ,Iдрi}dсr i . ]Ь l io} i l lриpoде цеl iTрОIз i iдсt l l ] i -1. . . . , . . t . . .
. , , . . \ l lc .цЯDl{ЬIХ сoедl i i ]е l{ j jй.
. Кttсе.zса В. t i . l . , j i l l , ' t 'со. j O, ] , j ' .1.]сt)PСnlt lo i l I iЬIe пpОI!ессЬI JIa l1ОBеl] .\1]Cс.г l I I l () , :I\ ' I lрoB.: .: . ' . -' | , . l ] | Э ' l е к l l l | : \ U ; r l , l ' : ; l , ' ' ' . I l l ' х ' _ 2 5 5 , : .
_. |\-uL, ,лrв А' i j . , . , |ьt:ut: R. tr i . . |1нфрt:tт<]]aснЬIе с l l{ jк.грЬl пoвер.tuoсTi lЬ lх сОе. l ! i ]Iе11I i l :]-- . i . :, l а r ь , з . i ! . . ] . _ j l J г
- ,Iасl;,эрu|l Б. !!., Сп,pе.;tl;o В. В', Сrюаэltеско !1. It., Д'еlluсов B' I!. Сорбоптьт 1]a О.j]I.];'
. . , j : ] l , , ' .
I , , . , i ( ' , B г r l - . J ] | , i I J , : f , и . . _
l i . \ : О t l t ? / , l а l , i ' j ; ; . . J О i . . .. 1 | l ' \ ц | l l . | , ' ' у l ( | : ' c ' l U . I i ' , l l f ' . C ] ' Р У I t l V n ' \ " . ] \ I и ; I . _ 1 9 7 7 . - l s , N ' : t . - с . n * | j | ,
] i ' i ' ' . . |? ' ,
С. , , j !с '1ut i , ]- . lс . Повэt.хп.,r:т l tьtе. iта i lмовские) сОсТo' l i t l ] '1.- ]\ , i . : i l} iр, i9;Lч. -
- . С -oрс |аnd ; i . Л . . i l J ' Рh . r . s . Сhс rn , - . _ , l 971 . - ?5 , \ 19 . - _ P . 2967 -2969 .- Prеuss E-., Loпd'еn G., Pеut:hеr| :' l,{.i l, ibic.- iOвь.- s8, r,] lъ.- p]ЪЪЪs-:sоr.- t)Itъ'an ./.l l i l]-. 'u'. stаt. sо]idi B.- i986.- ]38; N 2.- р. +sz-is+.""", ! 1 | О О d . a в L . J ! . , ! ' o 9 , l О в R } . И ' ' Ч у t i к a А . l . / . . ] . i t l l . i p и з . х < 1 - 1 l l l ' - i 9 | 9 . - 2 . 1 . j . j i : i , * .' , . Ч s J ' ?U7 .
. !1уnrygаЭ.1 ' . ,Са l , t ,осон. 'А .В . ,Бреt iB ,B . ' Гoр, loвЮ. I ] . , | i , ]о i ; , l . , i c ссС i ] ' - i . ]L j i .* ' ,:;9' J\э 2.- L-,. l'03-4c8.
|cp,эоr: Ю.1i i i )*(ypr:.*6иЗ' \ i , l t l l l i , l .- 1985'- 5s, }]Ъ 5.- С. l . ,]1.]-12l3.
i t эо i ioв Ю, i | . ' ! jая ,u В . А ' ' Чуt iко .1 . А l lТеорeт . l , l Э i l с i l еU l . i . \ j . I i ] l i ] , l я , - 1986 ' - : : ] ,. ' ! 5 . - С ' 5З . j . .5+5. ,
. ' . . ,f,}Х{'j;S,., Dcruаr А/I . J. S', |о D. Ll ' l iJ. Amеr. Сhе;. l . .!сl: ' i i],.: l ' .- |.7, ].. l i ' -
: ' ' : l |h"oа11
Р ! !T1 lеог . сh iц- t ' зс t : l , - i98 i . - 59 , N 1 ' - Р . 31-s r .
. . . t ) ! ] 1 , ь ! х B ' l . ' З з ко l ; о f u i еD i i o с т l , 1 : l i } I i i r i е c l { ! l I . p еa t t i 1 r i й l I н а i l p аЕЛe i 1 ' l i : ) i е с l 1 i ] 1 . : J Ь I в i ' i . ) э . ] l , 1 . . i ., , . г | | U v с ' I o р . ' : l l : l L n . l . - J i ' i } t p е ) l ' t , : r , ' B . ' А s Т . . Г е L i , . , ' " : . . . . l l ' l ) ' : , . , : . ' . . ' ' . . ' - i , . ' . ' - '
. l . i],{ Аl l УсСР.- igеs.- 2,+ с.
- , '; l . iоз Ю
!!,;
З.o;: ' iЗ. А., Чуt1tiэ А. А.i lTеооет. I.J эксl]сi] ' l , in{. I l l l\ lия.- i9эtj '- '4"
О i о ..
: : l c , t с - l вЮ ' i . I . , i i о i t c r L l ч | \ , i . . . - l , , I ' . , -Чц i коА . ' 4 . l i ' Г а i I> r<е , -
l g8 ! , - l 6 , } ]Ъ3 . - с ' 3 ; ; - _ . 3 ;8 -
, ,? i lо;1ля А4. , .| i , ' .ГoТ,toв IО, i | , l l 'Tам iке,- i ! , : ,U. . }t-; , ,Nl i l , - С. 63.з-63:; .
1I|,]c.1!upОв 1. rl' ' |\1!iхе-|iltul.i I,I . "../. i("rасrерi:ое liill-т5'itи;'liеllliе r] 1iвi]tI.IO]JL]-iii]t,li]r]эс;i,,']!
. ! . '1е l icвal] l iях хei ,Jосоpбr(иiа l I I icBс]]хI loсТ, iьrr с lрr 'кт i ' i l . - - t i - , 1 i1q, i : r '5 l ; . i ;k; ' - ' .
.,:l: 'j Д;?Ii1u s'.eoение l!IoлоI{i.Л и ]\Ilп4иЧесt::' ' i с.i"io ;Bll l i l]1.i i;. i ' з7.j ' . /сл \ ' / / 'Сnerл. i rh i ' s . Lеtt . - igE]: . - 91 ' } j 2.- ]) . i ]6. 90.. ] ' . ' , ? j : , Д , / - l ( t та ' tиз : i l овьIе tp tт :зL t . tеск tте L iетcдь i ! l l ] с ' [е ; i l ов l i i ! i я . - . \ l . : l1 , iио , i э j . i .**
] . '1 ] Iии i lОBерхности AI{ Украr lнь t , 1(иев
- . ] . : с J
Гiол1.uеrrо ..], ' . ' .э{
: 9 3. : \ ' г , , . ,e - r , ' r L . r . .
L r . ; i I l т : ] : t lo . i I c ги , ' ] пotsер} i . IосТи. 191 l ; ] ' - Bь lп . l '
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-3 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-09-24T17:44:35Z |
| publishDate | 1993 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/62/f7aef315b1edd75f0566b4ed86903a62.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-32018-11-27T09:43:51Z Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров Лобанов, В. В. Горлов, Ю. И. В рамках метода МО ЛКАО ССП в валентном приближении МЧПДП/3 рассмотрено электронное строение кластерных моделей кремнезема со структурой b-кристобалита. Приведены результаты расчета электростатического потенциала у поверхности граней (111) и (100) с терминальными ОН-группами. Анализ особенностей профилей электростатического потенциала использован для качественной оценки адсорбционной активности центров поверхности кремнезема, строения и стереохимии адсорбционных комплексов полярных соединений. Показано, что первичными центрами адсорбции малых полярных молекул являются гидроксилированные атомы кремния. В рамках метода МО ЛКАО ССП в валентном приближении МЧПДП/3 рассмотрено электронное строение кластерных моделей кремнезема со структурой b-кристобалита. Приведены результаты расчета электростатического потенциала у поверхности граней (111) и (100) с терминальными ОН-группами. Анализ особенностей профилей электростатического потенциала использован для качественной оценки адсорбционной активности центров поверхности кремнезема, строения и стереохимии адсорбционных комплексов полярных соединений. Показано, что первичными центрами адсорбции малых полярных молекул являются гидроксилированные атомы кремния. В рамках метода МО ЛКАО ССП в валентном приближении МЧПДП/3 рассмотрено электронное строение кластерных моделей кремнезема со структурой b-кристобалита. Приведены результаты расчета электростатического потенциала у поверхности граней (111) и (100) с терминальными ОН-группами. Анализ особенностей профилей электростатического потенциала использован для качественной оценки адсорбционной активности центров поверхности кремнезема, строения и стереохимии адсорбционных комплексов полярных соединений. Показано, что первичными центрами адсорбции малых полярных молекул являются гидроксилированные атомы кремния. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1993-06-02 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/3 Surface; No. 1 (1993): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 3-9 Поверхность; № 1 (1993): Химия, физика и технология поверхности; 3-9 Поверхня; № 1 (1993): Хімія, фізика та технологія поверхні; 3-9 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/3/3 Авторське право (c) 1993 В. В. Лобанов, Ю. И. Горлов |
| spellingShingle | Лобанов, В. В. Горлов, Ю. И. Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_alt | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_full | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_fullStr | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_full_unstemmed | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_short | Электростатический потенциал поверхности SiO2 и природа его адсорбционных центров |
| title_sort | электростатический потенциал поверхности sio2 и природа его адсорбционных центров |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/3 |
| work_keys_str_mv | AT lobanovvv élektrostatičeskijpotencialpoverhnostisio2iprirodaegoadsorbcionnyhcentrov AT gorlovûi élektrostatičeskijpotencialpoverhnostisio2iprirodaegoadsorbcionnyhcentrov |