Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему
Quantum chemical calculations of the IR spectra of the thione and thiol forms of N, N'-dimethylthiourea and silica surface fragment with composition (HO)3SiCH2NHC(S)NHCH3 (density functional theory method, B3LYP/6-31G (d, p)) make it possible to fix indicator absorption bands of the tautomers....
Gespeichert in:
| Datum: | 2015 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Englisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2015
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/329 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Chemistry, Physics and Technology of Surface |
Institution
Chemistry, Physics and Technology of Surface| _version_ | 1856543862913236992 |
|---|---|
| author | Smirnova, O. V. Grebenyuk, A. G. Nazarchuk, G. I. Zub, Yu. L. |
| author_facet | Smirnova, O. V. Grebenyuk, A. G. Nazarchuk, G. I. Zub, Yu. L. |
| author_sort | Smirnova, O. V. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2022-06-29T10:17:00Z |
| description | Quantum chemical calculations of the IR spectra of the thione and thiol forms of N, N'-dimethylthiourea and silica surface fragment with composition (HO)3SiCH2NHC(S)NHCH3 (density functional theory method, B3LYP/6-31G (d, p)) make it possible to fix indicator absorption bands of the tautomers. The presence of absorption bands at 1586 cm-1 (or 1607 cm-1 in the case of surface fragment) reveals the thione form whereas appearance of the intensive absorption bands at 1714 (1707)cm -1 indicates the occurrence of the thiol form. The results of quantum chemical calculations on the total energy of the transition complex in vacuum at T = 298 K and on the activation energy values of thione-thiol tautomeric transition between different conformations of the cluster models have shown a decrease in the activation barrier due to the grafting of thiourea groups on silica surface. The configurations of the transition complexes were also determined. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:32:10Z |
| format | Article |
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-329 |
| institution | Chemistry, Physics and Technology of Surface |
| language | English |
| last_indexed | 2025-07-22T19:32:10Z |
| publishDate | 2015 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-3292022-06-29T10:17:00Z Thione-thiol tautomerism of thiourea ligands on silica surface Тион-тиольная таутомерия тиомочевинных лигандов на поверхности кремнезема Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему Smirnova, O. V. Grebenyuk, A. G. Nazarchuk, G. I. Zub, Yu. L. mesoporous silica thione-thiol tautomerism IR spectroscopy quantum chemical calculations density functional theory method мезопористый кремнезем тион-тиольная таутомерия ИК-спектроскопия квантовохимические расчеты метод функционала электронной плотности мезопоруватий кремнезем тіон-тіольна таутомерія ІЧ-спектроскопія квантовохімічні розрахунки метод функціоналу електронної густини Quantum chemical calculations of the IR spectra of the thione and thiol forms of N, N'-dimethylthiourea and silica surface fragment with composition (HO)3SiCH2NHC(S)NHCH3 (density functional theory method, B3LYP/6-31G (d, p)) make it possible to fix indicator absorption bands of the tautomers. The presence of absorption bands at 1586 cm-1 (or 1607 cm-1 in the case of surface fragment) reveals the thione form whereas appearance of the intensive absorption bands at 1714 (1707)cm -1 indicates the occurrence of the thiol form. The results of quantum chemical calculations on the total energy of the transition complex in vacuum at T = 298 K and on the activation energy values of thione-thiol tautomeric transition between different conformations of the cluster models have shown a decrease in the activation barrier due to the grafting of thiourea groups on silica surface. The configurations of the transition complexes were also determined. Квантовохимические расчеты ИК-спектров тионной и тиольной форм N,N'-диметил-тиомочевины и фрагмента поверхности кремнезема состава (НО)3SiCH2NHC(S)NHCH3 (B3LYP/6-31G (d,p)) позволили установить характеристические полосы поглощения таутомеров. Так, наличие полосы поглощения при 1586 см-1 (или при 1607 см-1 в случае фрагмента поверхности) указывает на присутствие тионной формы, а появление интенсивной полосы поглощения при 1714 (1707) см-1 указывает на появление тиольной формы. Расчет величины полной энергии переходного комплекса в вакууме при Т = 298 K и энергии активации тион-тиольного таутомерного перехода для различных конформаций системы показал понижение активационного барьера благодаря прививке тиомочевинных групп на поверхности кремнезема. Определена конфигурация переходного комплекса. Квантовохімічні розрахунки ІЧ-спектрів тіонної та тіольної форм N,N'-диметилтіосечовини і фрагмента поверхні кремнезему складу (НО)3SiCH2NHC(S)NHCH3 (B3LYP / 6-31G (d, p)) дозволили встановити характеристичні смуги поглинання таутомерів. Так, наявність смуги поглинання при 1586 см-1 (або при 1607 см-1 у разі фрагмента поверхні) вказує на присутність тіонної форми, а поява інтенсивної смуги поглинання при 1714 (1707) см-1 вказує на появу тіольної форми. Розрахунок величини повної енергії перехідного комплексу в вакуумі при Т = 298 K і енергії активації тіон-тіольного таутомерного переходу для різних конформацій системи показав зниження активаційного бар'єру завдяки прищепленню тіосечовинних груп на поверхні кремнезему. Визначена конфігурація перехідного комплексу. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2015-05-01 Article Article application/pdf https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/329 10.15407/hftp06.02.224 Chemistry, Physics and Technology of Surface; Vol. 6 No. 2 (2015): Chemistry, Physics and Technology of Surface / Himia, Fizika ta Tehnologia Poverhni; 224-233 Химия, физика и технология поверхности; Том 6 № 2 (2015): Химия, физика и технология поверхности; 224-233 Хімія, фізика та технологія поверхні; Том 6 № 2 (2015): Хімія, фізика та технологія поверхні; 224-233 2518-1238 2079-1704 10.15407/hftp06.02 en https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/329/326 Copyright (c) 2015 O. V. Smirnova, A. G. Grebenyuk, G. I. Nazarchuk, Yu. L. Zub |
| spellingShingle | мезопоруватий кремнезем тіон-тіольна таутомерія ІЧ-спектроскопія квантовохімічні розрахунки метод функціоналу електронної густини Smirnova, O. V. Grebenyuk, A. G. Nazarchuk, G. I. Zub, Yu. L. Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title | Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title_alt | Thione-thiol tautomerism of thiourea ligands on silica surface Тион-тиольная таутомерия тиомочевинных лигандов на поверхности кремнезема |
| title_full | Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title_fullStr | Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title_full_unstemmed | Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title_short | Тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| title_sort | тіон-тіольна таутомерія тіосечовинних лігандів на поверхні кремнезему |
| topic | мезопоруватий кремнезем тіон-тіольна таутомерія ІЧ-спектроскопія квантовохімічні розрахунки метод функціоналу електронної густини |
| topic_facet | mesoporous silica thione-thiol tautomerism IR spectroscopy quantum chemical calculations density functional theory method мезопористый кремнезем тион-тиольная таутомерия ИК-спектроскопия квантовохимические расчеты метод функционала электронной плотности мезопоруватий кремнезем тіон-тіольна таутомерія ІЧ-спектроскопія квантовохімічні розрахунки метод функціоналу електронної густини |
| url | https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/329 |
| work_keys_str_mv | AT smirnovaov thionethioltautomerismofthiourealigandsonsilicasurface AT grebenyukag thionethioltautomerismofthiourealigandsonsilicasurface AT nazarchukgi thionethioltautomerismofthiourealigandsonsilicasurface AT zubyul thionethioltautomerismofthiourealigandsonsilicasurface AT smirnovaov tiontiolʹnaâtautomeriâtiomočevinnyhligandovnapoverhnostikremnezema AT grebenyukag tiontiolʹnaâtautomeriâtiomočevinnyhligandovnapoverhnostikremnezema AT nazarchukgi tiontiolʹnaâtautomeriâtiomočevinnyhligandovnapoverhnostikremnezema AT zubyul tiontiolʹnaâtautomeriâtiomočevinnyhligandovnapoverhnostikremnezema AT smirnovaov tíontíolʹnatautomeríâtíosečovinnihlígandívnapoverhníkremnezemu AT grebenyukag tíontíolʹnatautomeríâtíosečovinnihlígandívnapoverhníkremnezemu AT nazarchukgi tíontíolʹnatautomeríâtíosečovinnihlígandívnapoverhníkremnezemu AT zubyul tíontíolʹnatautomeríâtíosečovinnihlígandívnapoverhníkremnezemu |