Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему
  Методами стационарной и импульсной флуориметрш исследованы спектральные характеристики донорно-акцепторных замещенных стильбенов на поверхности силика-геля и титанокремнезема. Показано, что изменения положения максимумов флуоресценции стильбенов и их времен жизни коррелируют с изме...
Saved in:
| Date: | 1999 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1999
|
| Online Access: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/35 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Surface |
| Download file: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291111571259392 |
|---|---|
| author | Eremenko, A. M. Rusina, O. D. Smirnova, N. P. Linnik, O. P. Ogenko, V. M. Chuiko, A. A. Rechthaler, K. Koehler, G. |
| author_facet | Eremenko, A. M. Rusina, O. D. Smirnova, N. P. Linnik, O. P. Ogenko, V. M. Chuiko, A. A. Rechthaler, K. Koehler, G. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "A. M. Eremenko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "O. D. Rusina",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "N. P. Smirnova",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "O. P. Linnik",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "V. M. Ogenko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "A. A. Chuiko",
"institution": "Інститут хімії поверхні НАН України"
},
{
"author": "K. Rechthaler",
"institution": "Інститут теоретичної та радіаційної хімії"
},
{
"author": "G. Koehler",
"institution": "Інститут теоретичної та радіаційної хімії"
}
] |
| author_sort | Eremenko, A. M. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:02Z |
| description |  
Методами стационарной и импульсной флуориметрш исследованы спектральные характеристики донорно-акцепторных замещенных стильбенов на поверхности силика-геля и титанокремнезема. Показано, что изменения положения максимумов флуоресценции стильбенов и их времен жизни коррелируют с изменением полярности окружения при конкурентной адсорбции воды вследствие смещения молекул стилъбена на места с меньшей полярностью. Эффективное тушение флуоресценции стилъбенов в титанокремнеземах объясняется инжекцией электрона от возбужденных молекул стильбена к Ti-содержащим центрам поверхности. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:59Z |
| format | Article |
| fulltext |
Хипtlrя. фllзlткa rt ,ге-\н0ЛoГия пoвеpxFtoсТи ' 1999. Bьlп. 3. С. j3 39
У.1К 5з5.j72: 5.l1. t8j:-
Флуоpесценция зaNIеЦIеIIllЬIх сТllЛ ьбенов
Ira ПoBеpхlloс.ги ТиТaHoкpеL!HеЗrllta
А. ivI. Еpе'llенкО, О. iI. Pусuнt|, Н. П. С'uttpнoва, О. П. Лttннuк' B. M' Оzенкa, А. ^1, Чуitкa'
K' Pе.rmхшlеp ' Г. Кеlер
I,l н с.t.итvт хи Nt и!l IloBер х l]oсТ!t LIA Н У кpaи н ьt.
ул. i.eнеpaпa Нa1,ьloвa, l7, 03 l64. Киев, Укpaинa
*Иttсгитут Tеoре.IиЧесlioй rt palrrtaЦltоннoй хtrмlllt, Уttиверсlrтет, Bенa.
:\,rьтaнштpассе l4, A.1090 Bенa, Aвс.грия
Mеmodаllu С||1с|l,!uo|lаpltt-lit tt tt.tttl.1'.-tьсной ф.lуopuuеmptttl uс-с.,tеdoванbt сI1екmpсL'tьIlьtе '\Ц.
pакnlеpuсnlilкu dortopt1О-(1til'!е|1||1Оpнь|х ЗсL14еu|еtlньIх сlт1ll|lьбенoв IlсI t1Овеpхнoсmu
-СLL1|lIiЦ-
?е.,rя Ll пumанoкpе-u|lеЗемa' Пoказанo, ч||to l|З.l|еt|еt|L|я |1o:toЭЮеI1l!Я, .1|(]кСшl|уl4rlв Q-l'.t.1,'opес:-
||енцL|l| сnlшlьбенов |l i!х вpе.тtеI| J|сuзнц кoрpе.7||pуЮnt с uЗ1,|енеIlL|е.l1 |1О.\яpнoс|ltu oкp.\'-
)юен|,l'r пpLl кoItк),pенtttнotl аdсopбцtltt вodьt вс-lеdсI|1в||е с.1'|е|l,|е11L|я .||o,-lекуJ.l спlшlьбенa ttсt
меСn|(1 с ltеrtьtuеГt ||().1Яp|!ОL-,|1lью. ЭффекmuвrlОе ||1у|uенuе фlуopесцеrtL1uu сntuзь6е|rОв G
||lLu11с1нoкpеl1незе.1|(1х oбъясняеmся uнЭrсекtIIlеti э.tекntpot1u О|n вoзбуэюdенньIх .\,|О.1ек1||.1
с nшш ь б е н сt к 7- i- с o d е р ltс а l||lL|| L| е rr п1p с|.11 11 o в е pх 11 o с t|Iu,
lll
rl:l
':rl
I
tl
О
ПoлупpoвoдHикoBЬIе \1aТеpиа-lЬl B Bиде кoЛ-
ЛoидoB' ПopoltlкoB и ПЛеHoк lllиpoКo исПoЛЬ-
зуtoТся кaк фотoкaТaЛизaTopЬl дЛя фoторaз-
Лo)кеНия opГarlиЧескt{х зaГpЯЗHений [1 , 2].
СyшественнЬI}1 HеДoс.ГaТкo}4 Тaкplх iltaTеpиa-
JIOB яBЛЯеТся To' ЧТo их фотoактивнoсT.Ь oГpa-
ниЧеHa УФ об;IастЬro сПекTpa. Сенсиби"rизa-
ЦИя сТaби,rlЬHЬlх шиpoкoзol{нЬlх ПoЛyПpoBoJ.
Е{икoB с исПo,'lЬзoBaние\t opГaнИЧеских кpaси-
телей - у.1oбнЬlй }rе.гo.ц paсШиpеHllя фотoнув-
с.ГBитеЛЬttoсTИ к oб,'lунениtо в блlrхiней УФ и
видимсlй области _ пpи]llеняеТсЯ Bo l\1HoГих
Пpaк'гиЧески BaжНЬlх сЛуЧaях [з], B ЧaсТнo-
сти, бo,пьu-toli интерес tlpедсT.aBЛЯ}oT N{aТериa-
ЛЬt, ПpигoToBЛеHHЬIе нa oсHoBе Тio2, ltЗ-За I-tх
BЬIсoКoГo rtнДексa pефрaкuии, хи'rlltнескoй
стaби.гtьнoсти' BЬlсoкoГo Э,lекTpI'1ЧескoГo сoПpo.
ТиBЛенИЯ, иI{TеpесHЬlх кaTaJIиТических своЙств.
Пpедст.aвляюr. TехFIo"loГиЧескttЙ иHТеpес k|
с NI е ш]arlliЬI е Тio2- S iО2 кoN{ ГIoз иT.Ьt. Силикa.гttьlе
сТекЛa с нeбoЛЬlIIиN,t сoдеp)I(aниеt\{ .циoКсl{Дa Tи-
TaНa иcПoЛьзy}oТся кaк кaTaЛизaTopЬl иЛи tit)-
сиTелlt ДЛя кaTaлиЗaТopoB. oчеttь ПеpсПеI(Тиts-
нЬl дЛя модифишиpoBaltиЯ pеlцoКс.ПаpаNlll }1
сенсибилtlзaToрaМИ },ЛЬТpallaЛЬtе чaстицьt' B
фoтсl кaтaл иTи Ческих l.tpoЦессax llеp е l-loс Э,r]е к-
Tpoнa N{е)кДy aдсopбaтoм }l ПoBеpхHoс.I.Ь}o
ПpиBoДиT к oкисЛениto i]Ли BoссTaНoBЛrнl.{}o
o А, ,\| Е1эе-ltенкrl' О' iI, P1,с,uна' 17' II. Смupнoва' О' I|..iIuннць
opГartlrЧескoгo сoедLIНения. CкopoсТЬ tlн)кек-
ции зapяlцoв от возб1,)кД,rннoгo си}lгЛеTнoГo
сoсToЯHИя opГaНИческoгo кpaситеЛя .цoЛ}I(нa
бьtть вьlсoкoй, и ПеpеHoс зapяДa oсytцесTBЛЯ-
еТсЯ Зa l-2 нс [4].
opгaни.lеские кpaсиTеЛи. oксaзиHЬ],
ЭpLIТрoзиri B, эoзин, Ru(bpy).-з и еГo IIpoиз-
вoдl{Ь1е _ исПo;:IЬзytотся .цЛя сенсибилизaЦИL1
Тaкl{к lxирoкoзoнtjЬIх ПoЛуПрoBoДникoB' кaк
Тioz вс.rедсTBие Их сиЛЬI.toГo ПoГлoщеHия B
ви,цирroй oбласти и сПoсoбH0сТи Bзaи\{oдсй-
сTBoBaТЬ с ПoBеpхHoсTЬ}О ПoЛyПpoBol1нИкa
[5_7] Менее изBесТHo ПpимеHенllе ,цЛя ЭТ},tх
Це,цейl Пyl-ll.ПyЛ стильбенoв' иМе}ощих весЬNIa
иHТеpес[lЬIе фотофизиЧесКие свoйства. Ilеко-
ТopЬI е Пpo иЗ Bo.цн ьl е стrrл ьбеH o I] Пpи lll е}lя toTся
кaK oПТиЧеские ПрoсBс.I..l-IиTеЛt{ и Л.lзеpнЬIе крa-
сиTеЛИ.
I-\ис-тpatrс-иЗoIuеpit']aLiIlЯ исхOдHЬlх ТpaНс-
стllльбенoв пpи вoзбr)li-]еt{}l11 - \opolllo изyЧеH-
ttая a,циaба.I.иrlескaЯ фolоpеaкtitlя, кoTopaя l1рo-
Текaе.Г Чсpе.] Тaк lla']ЬlBaе}lЬIit фaнтoм-си}lГЛеТ'
Эта кoltфоprtaItlIя сooТBеТсTByеT N{aксиМyМy
потенt.tиa"lьноlt ПoBеp\t{oсТи oсtloвнoГo сo.
с,ГОЯtltiя. Это.г гlу-гь Пpе.цсTaBЛяет сoбoй эф-
фективltьlй кaнaЛ ДеЗaк-гивaции [8' 9]. .{ля дo-
HoptlО-aкЦеПTopt{ьlx зaN{ещеннЬIх сTиЛЬбенoв
(п1 ш-пул стильбенoв) мo>кнo o)кидaТЬ paЗ.це-
' B, ,\[ ()rcttко' А- А' |!t'Йкo' К' Pехпtхсlлеp, Г' Келеp,'nnn..
JJ
,,1' ,\I. Еplе,ltень:o, О.,Ц P),сшtrl' f{. П (-мtt1lнова' О' 17'
'Tttннцtк,
B' ,\{' Оrенкo, А..4' L!уitкo' К, Рехmхulеp, I,. Кeлеp
"ЦеrlиЯ зapЯ;1а B BoЗO),хiдеHllo\l сoсТoЯ|1L1L1 ГlpИ
BoзpaсTaF{}1и дИГloЛЬIloГo N{o]\{еtIl'a. Aв.гоpьl
I l 0] rrpе;rп0ЛoiкиЛи' Ll,Гo oсHoBIJЬll\'t llpоllессoNl
дезaкТивaЦии ЯBЛяеTсЯ BpaЩение BoкpуГ lll](.}й-
нoй сBЯЗи' Кpoпlе ТoГo, Bpaшiенt{е Boкpyt' t]jlи-
Hapl{o}'l сBЯЗИ' кaк ПoкaЗЬIвaЮТ ЭксГtеpи}tен-
TaЛЬ}lЬIе .цaI{нЬlе. фоprrиpr er сoсТoЯ}tиЯ с
BrtvТpиN{oЛекy,.lJlptlЬtill ПеренoсoNt ]]aрЯда (.г1С].).
чTo ПpивoдиT к }/МеttЬшеH},lк) }iBaн,l.()BoГo BЬl-
хoДa фЛу'opесЦенЦии, I] l.o вpеN{Я Кaк д-Ilя
сTиЛЬбенoB с ЗaТpylцtlеHнЬIlll BtlуTpеFli'I}lIvI Bpa.
щеFlиеi\r ТaкoГo Т},шlеHиЯ I{е tlaбЛЮ;laЛoсЬ [1 l-
l5]. olнaкo бьt'цo tioкaзattо. r{,Io ЭТo rlе l]сеГl]'la
яBЛясТсЯ неOбхo.цIrN{Ьl]vl усЛoвиеNt Для ПOJIytlе-
ниЯ ЭффекТиBHo фл},opесuиp}lОЩ}lх сoе.цttHе-
ний [i6j'
Пришlенение дoнopHo-aКЦеtlТopI{oЗа\1еЩеIl-
HЬlх сТиЛЬбенoB Ha ЛoвеpхHoсTи Тi-сoдеp.
}tiaЩих кoМПoзиl.oB i.IoЛжГIo ПpиBесТи к сеHси-
билизaЦии t.е,].е po Ге н }] ЬIх ф oТo каТaЛ иЗa гopoB к
блих<rlеьl1. yЛЬTpaфиoЛе'Iv и Bиjlи\{o\{у сBеТy.
ПpедсraвляеТ tl}tTеpес иссЛедoBaние фoТoфи.
ЗиЧесКl-Jх сBoЙсTB llу-lx.ll),Л с.Iи'ЦЬбеЦoB B Ге-
'tеpoГеItHoй cреllе: oсoбеHHoс.I.ей Прo.ГеI{allия
Пpot(ессoB Bн}..IpиNlojlек\,ЛЯpH()l () tlеpеl]oсa
зapЯjla B )кесTк}lх сprJlах, в'чиЯ}ОЩttх }Iа llO-
ilBи)ItHoсТЬ и реаКl{иot{llуto сtlOсoбность фотo-
aКТt{BIloii NloЛекУ]1ЬI. B:1LiЯI{l{Я l.l1t.{a I,t к()Еl-
Це HTpаI,iи}j aкTИBн ЬI х адсopбцI,tolJ HЬI\ Llс нТр(] B.
ПoЛярllс)с,Ги ПоBеpхнoсl.и.
Bве.ценrtе ПyIx-ПуЛ.сТиЛЬбrHoB ts ГеТеpoгеI tl t}, К)
сpедy oсyществЛЯЛoсЬ ДBy]\,tя N,{еToдIаМи: l) aлсоpб-
цией из рaсTBopoB нa IlopисTЬIе oксидЬI! 2) введе-
l{иеNl нa сTaдии зojrЬ.ГелЬ Пеpеxoдa, ког,1a фоpми-
ру}oщaЯся oксLlцHая }1аТриЦa Зaщ!{LцaеТ с.гll;lь6е.
нЬI oТ кotlТaкТa с oкpyжarоЩей средой.
B нaстoяrцеl"t paбoте I,lссЛеlloBaнО B;lиянИе
ПoBеpхtloсТи Sio2 и Тio2_Si02 КoN{ПoЗl,lТoB
(пoрoшlкoв) нa лrомI,]несЦеНцrtIо и вpеМенa
}киз}lи B Boзб},)кlце}lLloN,1 сoс].oяЕlltи П}'tu-ПуЛ
сTиЛЬбеHoB, Е, E - 1 -(4 -uиaнoфен ИЛ)-4-(4-,Ц A-ди ьtе-
Tи.цaмИ}ioфенил).1,3-бyтaдиеlla. С19Н1gN2 (S1) ll
t.9-(4-uнaностиpи:l).2'3,6'7-т.етpat.идPo- l H' 5 t{-
ПиpиДO[з.2,l-i,j]хинo.rинa. С31H2gN2. (S:)'
aдсopбиpoвaHHЬlХ tla Пoвеp.xHoсТи сеpиl.l си.
ЛикaГеЛей! шroдифициpoвaннЬIХ 0.1' 0.j и l%
шlaс.Ti02
ЭкспеpипtенТa.ЦЬHая чaсТЬ
СтильбеньI S,' 'И: 274.з1 Г-MoJlЬ'!, t',259,5-
262,5 .С и ,s2, h4 = З00,4О Г-N{oлЬ
,. t*n ]50'5*
152,0 .C бьtли пpигoToBЛеHЬl' кaк oПисaно paнее
[8, 16]. Cтpyкrypньlе фopN,IуЛЬt иI\{еiоТ BиjI:
\s2
Sr
i-г-\i\'-/2_ _\,/_
i
СN
Сти',rьбеньr адсоpбиpoвarjи Нa пoBеpхнoсTИ
Гlоpис.ГoГo сиЛикaГеЛя Мегk 100, мoдифициpo.
BaHHoгo 0, l; 0,3 и 1 Yo Tio2. lля ПpиГoToBЛеIlиЯ
oбpaзrцов рaсTBop и3or]poПoксиJ{a Tи'гatta B Цик-
ЛoГексaне Дoбав,rялll к сиЛ}lкaГеЛ}о' ПpеlцBapи-
.ГеЛЬHo Пpoк;LгlеtlнoМу IIp}1 500 .С, ЗaTеM I!{еД-
ЛеLlHo добaвляrtи каТaJIИTиЧесКoе кoЛиЧесТBo
водьr Ii7]. oбpaзцьI Пеprl\lrt[иBaЛи Пpи кoNIi{aT.
ttoй теrulпеpаT.ypе, ПoсЛе чег.о добавляли и,збьt-
Toк l]о,цЬI' чтoбьt убедиться, Ч,гo
'шкoксиД
Прo-
pеaГt{poBi]-l IioЛнoсТЬtО. Гloлуненньrе Sioz/Tio:
кON1tIoЗиTЬl tloсJlе I{aГpеBaHriЯ пpи 500 oC сoдеp.
жa.r. aп'tilpфll.l.кl фaзy Тio]' ЧТo ПoдТBеpжДaеTсЯ
даHlJЬl ]\1 и дифpакции pеHTГrНoBских .;tyней.
Гlеpед aдсоpбЦиеl-'t S1 и 52, Sio2 и sio2/Tio2
aк'ГllвиpoBajItlсЬ llpи 300 "С' Адсоpбция ПрoBoди.
ЛасЬ Hа BoЗjl\хе иЗ paсTвopoв в б5тилoвoпr эфиpе
и сoсТaBЛЯЛа rr : l0 '-l0 u ьtоль . г l. Paствoри,ТеЛЬ
yдаJIяЛи пpи 150 oС на вoзд1xе и B Baкуyме. oб-
paЗllЬI обoзrtaченьt S l, Sio: и 52, Sioz, в сЛYЧaе.
кOГДa си.гlикaгель модифиLll,{рoвall 0'1; 0'3 и 1 ah
пIaс' ТiO2 - sl, sio2/Тioz и 52, SiO2/Тio2.
Бьtли зapеt.ИсTpиpoBaнЬl сПекТpЬl ЛЮп{иIlес-
цеHцtlи и ее возбуxtДенI,lя .цЛя Baк}уМиpoBalIнЬIх
}l oТкpЬITЬIх l-la BoЗ.ilyх oбpaзцoв с ЦеЛЬЮ ИЗytig-
нИЯ B,IIияHиЯ ТylllеHиЯ кисЛopo]loМ и ПapaМи Bo.
.цЬI Ha инТе}tсиBHoстЬ и BpеNrя )кизHlt aдсopби"
poBаt{НЬlх NIoЛекy-Гt. Спектpьl aлсоpбиpoвaнHЬl}
S1 и 52 pеГИсTpиpoB:UlисЬ B Tе1v1I.IеpaT}"pнoNt Ин"
т.еpBut'lе o.г 20 дo 80 .C с Пo]\,loщЬlо флуopиметpа
Pеrkill Еlпrег l,s 50 B. I4зiirеpенЬI BpеМеIJa жиЗHи
в вoзбy;клеl{HoN{ сoстoяrlии' УcтaHoвКa и Пpoце.
lцypa сBеp.Гкr]. oснoBaнНaЯ Ha ]\{еТoДе сЧеTa еДи.
ниЧнЬtх фoтotloв, oПисaнЬI в [l 8' l9].
Рeзу"rtьтаr.ьl ll обсужДенltе
Aлсoрбuионrlzul еNtкoс.Гь Sioz и Тio: - Sioz пс
oТI{olxеHИЮ к сr.ильбенa]\{ ДoсТaТoЧHo BеЛикa. BЬI.
Сtlьt,-СI{.
raY
)
)
ГaY
dп-
,-./-'-*--^-- -.,
'-_..rт.--l
\:2
ФлvoDесценцtlя 3aМеш{еl.ttlьtх стttльбенoв нa ПoBеDхt]oсти TиТaнoкDеlltI{езеMa
сoкоПoЛllpнЬtе Пуrri-ПyЛ сТ}L.IЬбеHЬI ЛеГкo a.цсop-
биpytотся ol{-гpуппaьlи Пoвеpхl]oсТи ЧисТoГo и
rrодифициpoвaHHoГo l]иoкс}r*цoN'l ТиTaI]a сИJ]икаГе.
-lЯ с ПoN{oщЬtО BoДopoДlIЬIх связсЙ и ПpoЧ}io
}',цер}i(trBarотся. oбpaбoTкa paсТBoрите.llяl,tи (пен-
ТaнoМ и бутиловьtм эфиpом) Пpи кoМнaTной тешt-
Г{еpaTypе не ПpиBoJlИT к вЬlМЬIвatiиtо стll"цьбеrtoв.
s1,sio2 и S2,Sio:. Спектpьt ЛtоNIиHесцеHttии
и возбyxЦениЯ сисТеNl B Baкyу-N{IlЬlK yс]loBиях
подобньt сПекТpaN'{ B ПoЛЯpЕlЬIх paсТBopиl.еi.IЯх
(мaксишryт'l флyopесЦенЦИ}l Пpи 540-560 нМ' Boз-
бyNiдсния - 390 нм) (pис' 1-2). С poстопt теьt-
ПrpaTypЬl иHTеlIсиBHoсTЬ лIОN{инесllе}Iции Пaдa-
ет. Bpеltенa )киЗни S 1 rl 52, paссqиTaHHьIе в би-
:] ксIloнel{цtlaП Ьнo ]\1 пp иб,rlt;кении' с oIlеp)кaT кo-
poTкo- и .цoЛГo)t(иBуЩyrо кoМПoНеtlTЬl. [Tосле
кOHTaкTa oбpaзцoв с Boз,I{yхolt{ флуopесuентньlе
сBойсTBa aдсоpбиpoвaЕIнЬIх стильбенoв меHя-
I' отн.е.ц.
350 з75 400 425 450 500 550 600 A'нм
Pис. 3' Cпектpьr вoзбyiк'Ценltя (сu) и лкlшtинесценции (6)
S 1 ,Sio? нa Boз/цyхe пpи теМпrpa'ry_рaх 20 (/ )' 40 (2)' 60 (.?)'
80 (/).с.
1.0
08
06
a2
и\
[. oтн.ед.
з50 375 400 425 450 500 550 600 L' нм
Pис. l' Спектpьt вoзбyж.Цения (a) и лrortинесuенцlrи (б)
S1,Sio2 B вaк)уМнЬIх yсЛoв}lЯх пpи теNtпеparyрaх 20 (1)'
40 (2), 60 (.j). 80 (.l) "с.
АЁn 500 550 600 L, нrr
Pис, 2' Cпектрьl вoзбvждения (с) t.t люьtиtlесuенulrrr (б)
s2,sior в Baк}ryМнЬrх yслoвиях при теN'пeрaтурaх 20 (/).
40 (2)' 60 (3)' 80 (/) "С.
I, отн'сд'
i0 t-ъl),ов.] \
350 375 400 425 450 500 550 600 h, нrt
Pис. 4. Cпектрьt вoзбyжДенt,lя (а) и люминесuенuии (б)
S2,Sio2 нa BoзД)ъе Пpи теlltпеpaтypaх 20 (/)' 40 (2), 60 (.j)'
80 (4)'C
toTсЯ. иl]ТеHсиBttoсTи },п,IенЬшIaЮTся B обoих сJry-
ЧаЯх' CПектpьl флyopесЦенции и BoзбРкде}rиJt
сГЛzDl(иBaroTся Пo сpaBHениrо с BaкyуN'IHЬllv{и }'сЛo-
BиЯ]\{и. Пoлоrкение N'laкси]\Ц,}ra Л}o]\IиltесЦеHЦии
S1,sio2 oсTaеTся ПoЧТи IIеиЗ}IсF{HЬINI B диaIltrзoFIе
Tеl\IПеparyp 20-80 oС (pис, 3). R пpoтиBoГIoлo)t(-
нoсть Sl.Sio2, сП€ктpЬt ф"r.,,opесuеHЦии s2,Sio2
pезкo из]\{еf{яto.ГсЯ. Bсе спектpЬj сrlеш{rнЬl B кo.
poТкoBoЛIloB\'tО сТopoit\ Пt]с-lе кoнTaкТa с вoз.цy.
хoN{ и Пo.цoб}lЬl сПекlpа\t B ГексaF{е (pис. 4): мaк-
сl4]\'IvNr ф"rlopесttеrlции paсПoJIo)кеI{ oкoЛo 460-
.l70 нrr. С.lе-l1 еТ o,Г\IеTr{1.Ь. ЧТO B TеЧеFIие ПеpBЬIХ
5 rlиtl lloс.lе t\О|tТaкТa с RoздyХoN{ мaксиМyМ ЛЮ-
\l}lнесtlеHll}rlr S].Sio: oс'гaеТcя нa ToМ )I(е МeсТе'
ЧТО lj .|lЯ Bah(\.}}lирoBaннoгo обpaзцa .цa)Ke ПoсЛе
itaГревatltlя пpи 80 "С. IIосле oЬ'Iul}I(цеI-lия oбрaзua
B сПекrре наблrодaется гoлyбoй с.цBиг' не изМе-
ня lо tt]llйся Пpи ПОсЛе.ц,vlощеl\.t нaгpеBaнии. Tеpмo-
обpaбoткa yllaЛяgг BoДу, сBЯзaннyIО BoДoрo.цt{ЬIN{и
U,D
a4
a2
1.0
0.8
nА
0.4
425400350
I, отн.е.п,
,ciiЫш.
Мfiffifii'l
if
,1 tr4. Ii1lеltlенкО, О. jl' Русtlна' H' П. С-wtpнова' О. Г|' jIuннuк, В- II, Оzенкo, А' А. LtуЙко, К' Pехntха"lеp, Г. Келеp
I. оrн'е;t,
./' 1 'r
t0
\ 0.4
Pl,iс. 5. C]пектpьr вoзб1'жления (a) iI llсП),скaниЯ (б) Sl
на Sio]iТio1 с 0'1 (l) и l (.?) Тio:ьlaс.%o пpи теl\!Перa-
туpе 20 "С.
сBязЯNIti с ПoBеpхнoсTЬк)' BЬlзЬIBaя TaКиNl oбpaзoм
NtиГpaliиlО ]\'Io.ЦекyЛ сТиЛЬбеHa Пo ПoBеpx}toсT!,l Ha
.цpyГие цеHТpЬl aДсopбции. Boзпtolttно. небoЛЬrxoе
кo,цИЧeсTBo paсТBopиTеЛя oсТaеТся B llopax сиЛи-
кaГеЛя д:Dltе ПoсЛе BaКyумHoй Tеp]\{ooбpaбoТКи.
I]овтopнс-lе HaГреBaHие,vДiшЯеТ oсТaТoЧtiЬIй paс-
ТBopиTе.ЦЬ, ЧеN' }1o)кнo oбьясtrить KopoТкoBoЛIlo.
BЬlй сдBиГ сПекТpa флyоpесuенц}lи. PеЗyЛЬT.aTЬI
сПекТpaЦЬнЬГx иссЛедoBaHий и Bpеl\lеHa )киЗни
Boзбy}цеI.lHЬlх сoсТoяний ttpиведеньl B Taб,lliце.
Спектpьt флу,opесrlенЦии oбoиx стиЛЬбеHoB
нa ГloBеpx}roсТИ
.ri-сoдеp}(aЩtrх
oбpaзЦoв в вa.
кyyN,IHoй кtoBеТе и сПекТpЬt I.Ia ЧИсl.o}1 Sio2 пo-
дoбHЬl (сrr' pис. l. 2). ИнтенсиBнoсTЬ ЛIoN{иtlес.
I lе tlцирl y},'еttьuraеТся и сTaнo BиТся oчеЕIЬ tlиз}iol*l
ДЛя oбpaЗцa a \oh Тio2. MaксиМy]\'lЬI флу,оpес-
це[lЦии с.цBиГaЮ.l.ся B кopoTкoBoJlHoBy}o oбЛaсТЬ
ПoсЛе кoHTaКТa с BoЗ.ц}ъoNl 14 ПoДoбItЬI сПекTpaN{
B HrПoЛяpнo]\l paсTBoриTе.Ilе - t'ексaHе (pис. 5. 6).
Интенсивнoсть ф.l1'оpесцеHЦии сушlесTBеltt{o Зa-
BисиT oТ кoЛиЧесTBa ТиТaНa.
Pезyльтaтьl изN'IеpеHиЙ Bpе]\lеI{ )киЗ[Iи oченЬ
вa)кIlЬl ДЛя пot{иN{aHиЯ Пpoцессов фoтосенсиби-
ЛИЗaЦИИ. Кaк пoкaзaнo B ТaбЛице, .1ЛЯ ф.пyopес-
цrtlции сТиЛЬбеHoB кaк Ha сиЛикaГеЛе, Tак И Hа
TитaHoсиЛиKaTaХ хapaК.герНЬl биэкспoнеltIlllаJlЬ-
t]ЬIе кpиBЬlе ЗaTухaния с oдHoй Долгo>кив1,rЦеti
кoМПoHеI{той и лpyгой - кopoткolкивуЩей. с
Bpе]\{енеNl )кизHtl т, б.llизкипt K Haбiюl'IaеNloit{у B
paсТBopе. Еlaпpимеp. Bpе\{Я )I(изI]и 52 т = 0,z16 нс
B ГексaHе и 0.96 Hс * B ЭTанo,це [16] (сpaвн. с
0,4] нс нa сИЛИкaГе,lе и 1.l8 на ПoBеpхltoстlt
Sio2/Tio2). Paзличия B ПoЛoжеt{ии NlaксиNlyN{a
сПекТpoB флуopесшенцИи укaзЬtBaюT Ha paсrlpе.
.цеЛеHие сТИЛЬбеI{oB Пo aДсOpбЦr1oн[lЬl]\r ЦеLt-
ТpaN{ paзнoЙ cильl, КoнЦеtlтpaulioнHу}o зaBLLсИ-
IlroсTЬ рaсПpе.цеЛения aдсоpбиpoBa}tHЬtx ст,иj.IЬ-
бенов Мo)t(нo ПpoсЛеlциТЬ' paсс\{aTриBaЯ Bpе\{е-
з6
10
oтti.еll'
./l
10
08
06
\^ --. о)- \,.
340 З60 3ec 400 450 500 550 600
^'
нм
Plrс. 6. Спекr.pьl возбуж,uенltя (a) и испускaъlия (б1 32
нa Sio2iTio2 с 0,l (/) lr l (2) Тio2пraс.%о. tlpи тrп{rlеpa-
тyре 20 "C.
нa )ки]3ни, paссЧиTaнItЬIе из кpиBЬIх ЗaryхallиЯ Ha
NlaКси}tуj\lе 450 нlr Пpи BoзбРкдении 390 нм' С
уBеЛ и ЧеHиеМ кoнIlе HTpaЦИ t{ yвеЛиЧ llBaе гс я B lс.IaД
кoрo,ГKо)кИByIцей кol{tloнеHTЬl (т. = 0,l7 нс). Aнa-
ЛltЗ кpI4BЬIх ЗaТyxartия в биэксгtoнеIlLIиaJrЬFION1
приближениI{ ПoкaзЬlBaе.г' Ч.гo BкЛa.ц кoрoTкo)ки.
вуruей КoNIПoHeLIТЬt близoк кo B!шa.цу дoЛГo)кИ.
Bуш{ей. Llислo негIoТytl]еHHЬtХ ]vroЛекул стильбе-
нa BoЗpaс,гaеТ .цJIЯ сN.tеш]aнHЬIх oксИ.цoB. С рoс.
Toм кo}lЦеНTpaЦии ТиTaHa B сис.Геl\lе ф,ryopес.
ЦенЦиЯ 52 пoкaзьlвaеT ТpиЭкспollе}IциaJlЬt{ьlЙ хa.
paкTеp зaryхaHия с ;цB},}U{ дoлГo)КиB),щиMи кoм'
ПoHенTаМи. Bь.ta.ц КopoТкoя(}lBytцеЙ кoN{ПoнеtlТЬ
бо,цьшlе.цJrЯ кoN'IГIoЗl{ToB с l%o иoнoв Тi, нтo сBlЦе.
].елЬсТB},еТ o нzLПиЧии oГpaHиЧеHHoГo ЧисЛa aк.
ТиBI.IЬIх цеHTpoB Ha ПoBеpx}ioсТl,l' кoToрЬIе Пpr'
иNlyщесТBеt-I I{o зaниМaет a.lсopбиpoBa}iнЬlй сТиJI Ь.
беtt, кoгдa paсТBopиTеЛЬ yдaJlен' Эти фaктьl мoгy
бьlть oбъясFIeI{ЬI ЛoкаЛизaЦией иoHoB ТиTaнa
'
N{oЛек),л сТиJlЬбенa нa ПoBеpхнoсTи и Bнутpи ПoI
И их BЗa}t]!{Hой opиентaЦltей.
Пpиролa aкТиBHЬIх цеНTpoB Sio2 и Sio2/T.io
ПoBеpхнoсТI4 paзЛИЧНa. СиликaгеЛЬ OбЬIЧнo ис
ПoЛЬЗ},еТся кaК иHеpТFlЬiй нoситель в бoльrrrинот
ве фoтoxип{иЧесI(их иссЛедoвaниl"l' и его ПoBерх
нoсTЬ хoрoll]o oхapaкTеpизoBaнa в paботaх [2}
23]' ФoтофизиLIесKИе иссЛrДoBaния с ПoN{oщЬt(
ф,туopесuенТнЬIх зot{дoв ПoкaзЬtвatoТ' Чтo МoЛе
кyЛЬI' &f,сopбиpовaнньtе Hа пoBеpхHoс.ги' tlаxo.цяТ
ся B lloЛяpнol\{ oкpyкении. I1oверхHoсTЬ сllЛИкa
гeЛЯ хapaкТеpизyеTсЯ }lеГoN,loГенtlЬIМ paсПpе.цеЛе
нltеNl ]\lес].aдсоpбЦии, Чтo BедеT к ПOЛиэксПoнеFl
Цtta'IЬнo\jy зaТyхaнИю вoзбyхЦенньlх МoЛеку'
флyopофopa [2|_2з], Тaк кaк aдсopбиpoвaнttьl
NroЛеКуЛЬI с,гильбенa I]a ПoBерхнoсTи ]\{еHее ПО
ДBижнЬI, ЧеN4 B paсTвopе) их aдсopбция ПpI4Bo.Ц'иT
oслaбленlrrо внутpеннеЙ кoнBеpсии и, сooTBlTсT
BеH}{o' уBе.циЧеHиlо BpеNIеr{и )KиЗttи'
340 З60 3ec 400
08
06
02
08
06
с'4
02
,-=t_\
ФлYoресценrIиЯ Зaмешlенньlх сти;lьбенoB нa I]oвеpхLtoсl.l1 1;ll.сt}iОх,.]!]\1i-..,.
СпeктpальнЬlе характеpllст}lкlt адс0pбtlр0вaннЬtх с'гrrльбенов
Обpазеtt
Сl ильбен'
а. \1o;]Ьit.
i"1n.u.' нь'I )--*.,n"'. н\'l Т1i. ti(
Si02. вaкl'l'lr si. >> l0-7 560 (п,rено .lб0) з90 0']r.] (73 0z6) (;150 нпt) ,1.()J (21 o,r
' r-l5r
SiO;. вoзл1x (пoс"rе вaк11,lta) s1 560 (п,тено 460) 390 0'17 ('79 9,1,) (450 пм):
0.70 (8l %) (560 нlt)
3.29 (21 !.i,) tJ5(t rlr '
2,45 (19 9o) {5(r{) irrr
i
siO.iгior( l 9t l.io:). вoздl х SI :160 i90 0.80 (56 %) 2.92 |14 9ь\
SiO2. вaкi,-v.rt s2. >> l0 525 (rrrечo 560) 395 1п'.rенo 360
и .120)
0'13 (]50 ttьt. .15 %) 3'80 (450 нrl.55 ool
Sio2, возr1х (troс.rе вaкr1,lIa) s2 [Iервьlе 5 lrиlr
на Irоз.1)'хе -
560. гtотоlt -
450
j9L]. trillрокaя 0.95 (58 e6) -l,57 (.l2 о",1
SiO1,'Тio1( 1 9,i,
"l.iO:).
возд} х S2 160 350 - 190 1,l8 (49 e,o) (150)
0,78 (17 9/o) (505)
0.78 (7,1 %) (555)
7,84 (51 %) (1str;
7.18 (5з %) (5()5)
10.13 (26 %)(555i
i.'ln.'* _ ltaксип1Y}l спекТpa фл,r'оресuенtlll[t. }..'..-o' . \raксll}I),Nl спектрa вoзбyждсния
B [24] BЬIскaЗaHo ПpедПoЛo)'iеHие. чTo т)'lxе-
Hие фЛуopесrlенЦии NloЛек}',1-сенсибиЛИзaТopoB,
aДсoрбирoBallнЬiх Ha ПoBеpхI{ости Тio]. Пpoис-
х0диT BсЛеДсТBие иHжекЦии ЭЛекТpoHa с BоЗ-
бухсденнoгo кpaсИTejlя B зoн}' ПpoBoдиМoсТи
Тio2. ПpaкТиЧескИ нa l00 o% исгtускaн}re s1 t,l
S2, кaк NlЬI HaбJ-l}oДaЛи! Т\.lllиТсЯ }Ia ГloBеpхHo-
сTрl Чис'IoГо Тio: с ПoяBJеrtиеNf ГoЛубoй oкpa-
сКи иOFloB Тiзn. Пoяв'Цение ГoJlубoй oкрaсКI4
HaбJloila,loсЬ B гIpисУТсТBии 52 в тlrтaнoсo-
деpжaщих кpеN,IнезеI\taк с BЬlсoкoЙ кoнЦентpa.
Цией Тio2 (сoотнotпение Sio2: Тio2 = 1 : 3).
Пpoцесс Пеpeнoсa Э]екТpoнa ПpoТекaеT.цa)ке B
oTсy.ГсТBии свеTa:
- -'.1
. т.J'сТиЛЬoеll+ ll -)сTи.1Ьoеfl _ ll
S1 бo"цее сТaбиЛеH. дa;'I(е ГIpи I]ЬIсoкr{х кoнr{еН-
ТpaциЯх Тio2 зpителЬHo иЗ}tеI.lеHие oкpaски oб-
paзЦa Не Нaб'П}ОдaеTcЯ'
Мo;кно ЗаЮlюtlИТЬ, ЧТo oкис.rlение \lo;lекyJ-I
ПpиBo.циТ к вoзHикHoBеHи}o oкpaски, Бoлее тoго,
Пpo.цyКТЬI oКисЛеHиJ{ ]\{oГ},-Г бьtть ryшrитеЛя\Iи oс-
TaBшIихся сTиЛЬбенoB нa ПoBеpхHoсTи' СHижeние
LillTеHсиBHoсТи фЛуopесLtенЦ}iи HaбЛIОдa.r-loсЬ в
LIaшIих ЭксПеpиN{еHТaх с S1 (S2), Sio2/Тior (1 %
Tio2) (pис. 5, 6). Мo;кllo сllеЛaТЬ BЬlBo.ц' ЧТo }to-
JIекY.:IЬI сТt,{Л Ьбенa HaхoдяTсЯ B IlpяI!{oN,I кoнTaк"I.е
с иoнaМи Ти.I.aAIa На ПoBеpхНoсTt,l с}Iеш]aF{нЬIх
oксидoB. Процесс (lотoкaтa.rltТиЧес}tОГО иjlи
TеNtHoBoГo ПpеoбpаЗoBaнI{Я сTilЛЬбенoв Не Ha-
блrоДaется нa Тi-сoдеp}Ь.aЩеil ГloBеpхЕ{oсТи с
l] иЗкo й КotIценТpaцие}i
.I. ior.
Эти фaктьl. Тaк же кaк ПoЛЕloсТЬЮ oбpaТи}lаЯ
'ГеМПеparypHaя зaBисиN{oсТЬ инТеtlсиB}lОс'Ги флvо-
pесценции aдсopбиpoвa}]HЬIХ. сTиЛьбенoB дoка-
зЬlBа}oТ1 Ч.I.o B слyЧaе HиЗкoй кoHЦеH.гpаtlии lJo-
ttoв Tи.гaHа B сNlеПIaI{нoй систешIе Hе Пpoисхoдl'tl.
ТрaHсфopМaЦия сTилЬбенoB. Пpирo.цa aкTиBЕlЬtх
ЦеI{.грoB TиTaнoкpеNI[tеЗеNlHЬIх сисTеМ кpиT!1Че-
сKи зaBptсиT oт кoHценTpaЦИИ TиTaНa и ЛoкaЛи-
зat{ии ЧaсTиЧек Tio2 в ПopисToй сТpуктypе си-
JlИКaГеЛЯ. B сoответсТBиtt с зoЛЬ-ГеЛЬ N,IеТollo},r,
исПo,.IЬзoва}ttlЬlill B эТoй paбoTе' нa ПoBеpхIloсТи
сиЛикaГеля \,loГyТ фopьtиpoвaться рaзлиЧI]ЬIе
сТр}кТ},pЬI (Ti-o Si(oН)' si_o*Ti(oH), ltлl,l
Si-o(I{)_Ti) tl.пя ПoBеpхЕIoсTи ТиТaHoкреN,ltlе-
зе\IoB хapaКTеpЕ{o Hа.lичие бpенстедoвских IlеH-
ТpoB. Нa КoТopЬlх \'IoЛекyЛЬI вoдЬI NloГуl' /ll,1сс0-
ЦtiaТиBнО aдсopбиpoBaTЬся Пpи HиЗкиХ Те]\tПерa-
Т},paх [25]. Bс;lе,rсТBие Ги.цpoлиТ}lЧеск(rП неr -
сТo}"]чиBoсTll сBязей Тi-o.-Si и BoзN{ox(Hoс.tlt ll\
paсЩеП,цеHl{я oбpaЗуеТся aNlopфнЬIй сl-j"ц}iкaГ с
NrL'IенЬK}lNIи ЧaсTLlЧкar,!и Тi02, BКлючеНHЬI\ll,l t]
ПopЬI сиЛ}]кaГеЛя' Пoэтolly. aК].иBHЬIе LlеttТpЬI
].LlТaHa (ТioH, Tio(н)l'i.
.l.i,-)
rrеДосТ\ l]ItЬI .l.]Я
aДсopбиpoBаtiнЬIх сTиJlЬбенOB B Jal]r{oiI rlб..ta.ти
кoнценТpaЦий' Tio2 B сNlеlIIaНItЬlХ Kil\1Ilr.rЗ}ltl!1Я\
с Кottllеt{тpaЦией l 0% шlас' tlс t)бiieГ\ ){i.H как
оТ.цеЛЬI-IaЯ фaЗa.
l.loдтвеpxqцеFtие]\,!'-lТtlЙ точкtt зрс]]{lя ЯB.lЯеТсЯ
t{еиз\IеFtHoсТЬ сtlеК.ГpOB dj.i\ilJ,1СJl]€НЦlltl S] вo
Bpе]\lЯ IlеpBЬI\ lllи}]\l i\OtlTaк I З с Bt] ]J} хO\1. За-
.tеNt ГlрОисхoди'Г a.lс(lpбLtltя в...]ьl. }l a.1сopбиpo-
Ba}ll{Ьlе с].и'lЬбеHt'I BЬll L..itяtL)ТсЯ с ПеpBoHaЧа,']Ь.
IJЬlх 1\lссl. i1-1g1-lpбцlllt, lIс'..бхt..lиrtt-l Пpиirя.гЬ Bo
BHи}IAlItlе BОЗ\1(liкt]Oч 1 6 ;r1-l1lrtltрt)BaH}D{ Nlе)I(МoЛе-
к.vj]яpl lЬl\ lit)}1П-lеN!|lt] \lс./tJ\ iiдсopбиpoBaн}lЬlМи
с1.I4, l Ьбеl {a\1 I't. }1()-lек\'.l i\1}l BОдьl и KисЛop0Дa.
з7
" lф1вFffiшfmi
О .7 |'-tсlна' Н' 1I' ('мupttoва' О, ]-I' "7пннrtк, B' ,\I, О:енкrl. А' А' L!уЙксl' К, Рехmхалеp' l-' Келеp
- l:.,:\1 ..i11,.|i]..l\1, J{-A заllеrrlеHнЬIе с,ГlljlЬбе.
: : ' ;ii. ]яh) jсЯ Ч\'!}сТBиТе.'tЬ}lЬl|\tи фл1'оtrlесt1ентньl.
..l : .il'rili.1111l .1lЯ OIIpеДеЛеLtиЯ ПoЛЯpHoсТl] Oкp}.
,;..':1i1я tJa .ГBерjIЬIх ПoBеpхHoсТях. lloBеpхнoсTи
-;1-1}lh'i]Ге'.]я и ТиТarloкpе\,tFIеЗе}toB сojlеp){(aТ a.ц.
.lrl1]цtlOHHЬlе цеll't.pЬI с OH-грvгrпaI\tи paзЛltЧнoй
lIО.lЯрr{oс,Ги. Флуopесuенtl!{Я с'гrtЛЬбеHoB эфrpек-
l.i,l B H O Туl UиТсЯ. кoГдla сOДеp;+(atlИе Тi 02 состaв,.tяет
l 0,,Ь Iuас. B с]vIешat{ItЬIх TиTaнoкpе]\II{езе}{tiЬIх
сLlсТе\'lax. Эrо т\.ruенIlе ]\,Io?кHo оТHесТи к ИH-
;.IiекЦии Э"гIекТрoI{a с Boзбy;ф(/.IеtIHoй фoplrьI
C.rиЛЬбеt]a к Тio:' Стильбеньl хиN,lиЧеск|1 с.Гa-
биLlьtlьt B a.цсopбиpotsallнoN,{ сoсТoЯH}]и. кoГдa
l(oЛиtlесTBo Тio2 нe более. Че\t l0% NIaс. Ha ГIo-
BерхHoсТ]{ кpе}lнеЗеNIa . Слaбaя Ч}.BсTвиTеЛЬ}{0сTЬ
]\{o)tiеТ oбъяс ня rьс Я с Пе циф и Ч ескt'l \,l ПoЛ o)t.iе Hие\l
ДOПa}lТa B сиJ]икaTlloй \lаТpИце. кLrГда aГpеГaТЬI
ТiО2 лoкalиЗуtg',." B Пopaх Sio2 и не/цoсT)'l]HЬI
,r.lЦЯ Пpя \{oгo BзaltN{oj]еilствия с a.]сopбирo l]а}IнЬI-
N't},l NtoЛекУ."laN{lj. С,Ги-:jЬбеньt вов-lекa}oTсЯ B Пpo-
цессЬI Пеpенoса ЭЛеliТpoнa. коГдa КoriЦен,rраЦИЯ
Т']].aHa B си.ЦикaТHol-,t NlаT.pttше ДoсТaToЧнo Bе-
,цикa дЛя ToГo' ЧToбЬl oH бЬIЛ paBHoN,Iеpнo paс-
Пpе.цеЛeH Пo ПoBеpхHoсTи. Из\tеttеHие сllекTpanЬ-
HoГo Пo,Цo)кениЯ }Iaксl{rrr'пra ф.т1 opесцеI{Ции aд-
сopбиpoBaHIlЬtх с].}'IЛЬбеIlots }Ia BoЗIlухе ]\Io)кеТ
бьtть связaнo с }lЗN{е}]еHltе\l ЛoкtlгlЬHoй ПoЛяptlo-
сТLr ajlсopбиpoBаннЬIх \,IОjlек\'Л Bс-.IeДсTBИе кoЕ{ку-
pенTHoй аДсopбIiии l\{oJlекvЛ BoдЬl иЗ BoЗд\xa и
с}{ещеHие a.цсOpб }rрolra}{H ЬIх сТи.] Ьбе HoB к i\1есТa]\1
с бo"Цее нI{Зкoй ПoЛяpЕloсТЬк].
Лп'геpar.урa
I. Rasеnhеrg, J, R' Broсk, ,4' Hе|lеr,// J. Phуs. Сhеm.-
1992.- 96.- P. з42з 3429.
2' Kоrппаll С', Bаhnепrctnп D,, [tфntсltlп iV|.li j. Рhуs.
Chеrrt' - 1988._ 92. P. 5196_520l .
З. Kапаt Р |,. ilСhеm. Rеv.'" l99з.- 93.- Р. 261_275,
4' Fеssепdеп R' L|/, Kаntat P |/. ll Сhеm. Phуs. Lеш.
l 986.-. l23.- P. 23з*25|,
5. Liu D', Kаmаt F.
',
ll J' Еlесtrосhеrn. Sсlс'- 1995.*
142. P.835-841.
6. h,fosеr .J'' Grаtzе| hf. .|/ l. Am' Сlrеm. Soс.- 1984.-
l0б.- P' 65574510
7 . |I/аlсiесk D H' /1 Сhеm. Rеv. - l 99 l._ 9|'- P. 4|5422.
8' hliсhl J., Bопа-Kоtttесkе V' // Еlесtroniс asресts of
organiс рhotoсhеrnisф.- Nеiv York: Wilеу.' 1990,
361 p. and rеiеrеl1сеs сitеd thеrеin.
9, Grtlеtl II., Goеrпеr H. Z llNaturforsсh'- l98З.- 38a.-
P.928-9з.5.
|О' Lеtаrс] J.-F., Lароttvаdе R., Rеttig ty, ll J' Am' Сhеm.
Soс. 1993, 1l5.- P. 2441 246О,
1 | ' Rеttig W ', Lарouvаdе R. il Topiсs in fluorеsсеnсе spес.
trosсoр},, vol. 4: Ргоbе dеsign and сhеmiсal sеnsiлg,
еd. l-аkorr.iсz R., Nе.'l Yоrk: Рlеnlrm Prеss'_ l994.
12. Rаrig |I',', Мqlеп: I|l , Lаslоwаdе R, Hаtlсkе G. ll l,
PhotосI-rеrn. Plrotоbiol. |992.-
^62.-
P. 4| 5121,
|З. Rеttig |f., Мсtjеnэ W', [tеrtеr R', Lutаrd ,I-F', Lаpсl-
|{.аdе R' Prrrе Appi. Chеrn. l993.- 65.- P' 1699_ 170]
11, Lаpou,t,'аdе R', Сzеschkа K', Маjеnz L|t ' Rеttig W
'
Gilаhеrt Е,, Rulliurе С, l,,.J. Phуs. Chеm.- 1992'_96.-
P. 9643-9650.
15' Rесhthаlеr K', Kоhlеr G. // Chеm. Рhys. Lеtt. 1996.*
250. P. 152-158.
|6, Kаgаtl F., Birkеnmеуеr R. D., Strubе R' Е ll J. Аm.
Сhеnl. Soс. _ 19.59'- 8l.- P. 3030-3042.
l7',s Rttеi|еп l,,1 РhD Dissегtation, Univеrsity Notrе
Damlnе. - 1996.
18. Kohlеr 6' J. Рhotoсhеm' - 1986.'35.- P. 189_l9,1.
|9. О,Сonпоt. D |/., Phillips D' Tirте-сoгrеlatеd singlе
photon сountin-q' Nеw York: Aсadеmiс prеss.-
1984.- 137 p.
2О. Thomаs J K ll Сhеm. Rеv. l993.- 93.- Р. З0l-з07.
2|.Krаsпаnslq,R' Koikе K,, I'hrlmаs J' K ll J' Phys.
Сhem.- l990.- 94._ P.45216I'
22.Е,rеmепktl А', Сhuiko А. ll Rеs. Сhеm. Intегmеd.
l99з - 19,- P. з75-з91 '
2З' Litt Y,, I1/аrе Lr' R. J i/ Phуs. Chепr. 1993.* 97,-
P.5980-5898.
24' Kаmаt P.
',.
llJ. Phуs. Сhеm. 1989.* 93...P. 859_870.
25' Kttrtz R. t.. ll Surf. Sсi. 1986.- |17,-P. 526-5з|,
Пo,l1,ч9ц6 08.06'98
rili
з8
ФлуоpесuенцpUI ЗaМеш]енньlх стrrльбенов нa Пoвсp\нО!'l l1 Т;i,.il
ФлyopесuенЦiя зaмiще}tих сTиJIЬбенiв нa пoвеpхнi TllTaнoкреll{н е:}еivlу
Г. !|{. Сpе-+lеrlкo, О, lЧ. Pl',сttна' H, II' С"llipнoва, О. Г1. Лiннiк, B, fuI. Оzенкo, О. О. Чl'ilк,i,
K. Pехпlхсrtеp' Г. Kе,lер
l,Iеmodаltu спtut|iсlнаptttl| пlсt i'ltltу..1661111i' сplуoptl.vеnцlii doсitidэюенО Сnеli|llpl..lb}{l .iсl-
p(IкnlеpLtСlltuкu dс'ltlopнО-акl1еt1|?lopно зсl,ltitt1еttuх сtlttt'.tьбеttiв нсt tttlвеpхtti сutiксt,.е'.iь,
пlQ П1ttt,llсl11Окpе.llнезе,ltiсi' IIoксtзсtнс-l, tt1o з.ttittu в |1О,,IoJ|сеннi .vtсtксu''tlул,tiв Ql,.tуopесttенttit
сnttt.-tьrjенiв l|1Ll I--\ чЦсi|J Jr(l!||,ll|lЯ к()pa-1!ОЮll1ь зi .t'ttilttlю no-lЯрttoсn1i rltttt-lчеltttlt tll]lt Ii\,tl-
куpеltmнiit а0сopбцii.вodtt пttl з.t,titценняst,|!o.,rек),.-l сmцlьбенъ'нLr.1liС1|я З.1lеl1lll0К)'|?()-
.lяpнiсntю. Ефекпluвttе ?Gсiн||я ф.l1'о1lесtlеttt1ii' спttшьбенiв в ttttttпанoкpе,\4|tеЗе.\|{lI ,тtО)!1,е
буlnu нсlс.lidкo'тt iнэк:екt1il еrcкnryoнiв вid збуdэк,еншт .11ОJlеку_.1 сt?1LLxьбену dо T,i-в.ltiснttt
цен ||1p lв l | а I1Овеpхн l'
F|uоrеsсеnсе оf dontlr-aссeptor suhstitutесl siltlеnеs on the surfасе
of siliсa.1itaniа соmpositе
^4' М. Еrеmеnko, О. D' Rusitlсt, |{. P. Smirlloуа, О. P. Linnik, V. M. Оgепkо, А. А. Сhuiko,
K. Rесhthаlеr, G. Koеhlеr
Spс:сtrul сhаrасrеristiсs оJ.сloпr)r-аССерtОr-stlbs|i|utесl srilbеnеs oп thе ,siliса апd silicсt.
|itапiсt sttфсеs hсtуе bееп stttс]iес{ bу, thе ntеthods oJ. stеudу-stаtе аnd momеntаrу
spесtroJlttirimе|t,1,, Сhаrtgе of thе spеСtrц| pоsitioтt tlf thе fluorеsсеnсе- mахimа of
.iri|bеп.еs апd Iifеtiпtеs of stiibепеs сorrеlа|еd l,ith thе chaпgе of loсаl polсlritу аrоtlпd
thе ас]sorbесl ipесiеs dttе trl сol?lpеtiti|:е adsarptioп of v'а|еr molеcu|еs -from
аir olld
rепoviпg tlf аdsorbесl sti/bепеs |a 7.llсtсеs ууith lоlуеr polаriц,' Sti/bепеs fltto'rеsсеnсе i's
qltепсhiсt ilJёсtil,еtv сtпс1 thi's quепсhiпg is аttributеd to е!есtrоп injесtion froп ехcitеrl
stilbеnе tо tiIullitl'
l
0
.riШ|Iliililijiliiiiiilill
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-35 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:02:06Z |
| publishDate | 1999 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/dd/9757169f04f1fd0ee3da9664eab87add.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-352018-11-27T09:43:02Z Fluorescence of donor-acceptor substituted silbenes on the sirface of silica-titania composite Флуоресценция замещенных стильбенов на поверхности титанокремнезема Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему Eremenko, A. M. Rusina, O. D. Smirnova, N. P. Linnik, O. P. Ogenko, V. M. Chuiko, A. A. Rechthaler, K. Koehler, G. &nbsp; Методами стационарной и импульсной флуориметрш исследованы спектральные характеристики донорно-акцепторных замещенных стильбенов на поверхности силика-геля и титанокремнезема. Показано, что изменения положения максимумов флуоресценции стильбенов и их времен жизни коррелируют с изменением полярности окружения при конкурентной адсорбции воды вследствие смещения молекул стилъбена на места с меньшей полярностью. Эффективное тушение флуоресценции стилъбенов в титанокремнеземах объясняется инжекцией электрона от возбужденных молекул стильбена к Ti-содержащим центрам поверхности. &nbsp; Методами стационарной и импульсной флуориметрш исследованы спектральные характеристики донорно-акцепторных замещенных стильбенов на поверхности силика-геля и титанокремнезема. Показано, что изменения положения максимумов флуоресценции стильбенов и их времен жизни коррелируют с изменением полярности окружения при конкурентной адсорбции воды вследствие смещения молекул стилъбена на места с меньшей полярностью. Эффективное тушение флуоресценции стилъбенов в титанокремнеземах объясняется инжекцией электрона от возбужденных молекул стильбена к Ti-содержащим центрам поверхности. &nbsp; Методами стационарной и импульсной флуориметрш исследованы спектральные характеристики донорно-акцепторных замещенных стильбенов на поверхности силика-геля и титанокремнезема. Показано, что изменения положения максимумов флуоресценции стильбенов и их времен жизни коррелируют с изменением полярности окружения при конкурентной адсорбции воды вследствие смещения молекул стилъбена на места с меньшей полярностью. Эффективное тушение флуоресценции стилъбенов в титанокремнеземах объясняется инжекцией электрона от возбужденных молекул стильбена к Ti-содержащим центрам поверхности. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1999-06-07 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/35 Surface; No. 3 (1999): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 33-39 Поверхность; № 3 (1999): Химия, физика и технология поверхности; 33-39 Поверхня; № 3 (1999): Хімія, фізика та технологія поверхні; 33-39 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/35/34 Авторське право (c) 1999 Г.М. Єременко, О.Д. Русина, Н.П. Смірнова, О.П. Ліннік, В.М. Огенко, О.О. Чуйко, К. Рехтхалер, Г. Келер |
| spellingShingle | Eremenko, A. M. Rusina, O. D. Smirnova, N. P. Linnik, O. P. Ogenko, V. M. Chuiko, A. A. Rechthaler, K. Koehler, G. Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title | Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title_alt | Fluorescence of donor-acceptor substituted silbenes on the sirface of silica-titania composite Флуоресценция замещенных стильбенов на поверхности титанокремнезема |
| title_full | Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title_fullStr | Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title_full_unstemmed | Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title_short | Флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| title_sort | флуоресценція заміщених стильбенів на поверхні титанокремнезему |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/35 |
| work_keys_str_mv | AT eremenkoam fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT rusinaod fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT smirnovanp fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT linnikop fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT ogenkovm fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT chuikoaa fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT rechthalerk fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT koehlerg fluorescenceofdonoracceptorsubstitutedsilbenesonthesirfaceofsilicatitaniacomposite AT eremenkoam fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT rusinaod fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT smirnovanp fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT linnikop fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT ogenkovm fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT chuikoaa fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT rechthalerk fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT koehlerg fluorescenciâzameŝennyhstilʹbenovnapoverhnostititanokremnezema AT eremenkoam fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT rusinaod fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT smirnovanp fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT linnikop fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT ogenkovm fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT chuikoaa fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT rechthalerk fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu AT koehlerg fluorescencíâzamíŝenihstilʹbenívnapoverhnítitanokremnezemu |