Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів
The dependence of particle size and reduction behaviour of copper oxide precursors, dispersion and specific surface area of active metal phase of copper catalysts supported on commercial zirconia of monoclinic modification on the copper loading -was established. The catalytic properties of Cu/ZrO2 i...
Gespeichert in:
| Datum: | 2009 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2009
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/382 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291506529992704 |
|---|---|
| author | Deinega, I. V. Dolgykh, L. Yu. Staraya, L. A. Pakharukova, V. P. Moroz, E. M. Strizhak, P. E. |
| author_facet | Deinega, I. V. Dolgykh, L. Yu. Staraya, L. A. Pakharukova, V. P. Moroz, E. M. Strizhak, P. E. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "I. V. Deinega",
"institution": "Інститут фізичної хімії ім. Л. В. Писаржевського Національної академії наук України"
},
{
"author": "L. Yu. Dolgykh",
"institution": "Інститут фізичної хімії ім. Л. В. Писаржевського Національної академії наук України"
},
{
"author": "L. A. Staraya",
"institution": "Інститут фізичної хімії ім. Л. В. Писаржевського Національної академії наук України"
},
{
"author": "V. P. Pakharukova",
"institution": "Інститут каталіза ім. Г. К. Борескова СВ РАН"
},
{
"author": "E. M. Moroz",
"institution": "Інститут каталіза ім. Г. К. Борескова СВ РАН"
},
{
"author": "P. E. Strizhak",
"institution": "Інститут фізичної хімії ім. Л. В. Писаржевського Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Deinega, I. V. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:39:36Z |
| description | The dependence of particle size and reduction behaviour of copper oxide precursors, dispersion and specific surface area of active metal phase of copper catalysts supported on commercial zirconia of monoclinic modification on the copper loading -was established. The catalytic properties of Cu/ZrO2 in the ethanol dehydrogenation have been investigated. It was shown that at copper loadings within 5 - 40 % wt. the increase of the rate of acetaldehyde formation (mol-s-I gCu-1) is conditioned by increasing of specific surface area of the active metallic copper phase. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:32:38Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 544.47:544.344
BЛI,IяIII{Е COДЕ'PI{AIIия МЕ.Ци tIA TЕксTУPIIЬIЕ, и
ФУIIкЦI,IOIIAЛЬIIьIЕ' сBoЙствд
IVIЕДЬЦI,IPкOIII4ЙOкс}IДIIЬD(IIAHoФAЗtIЬil(
кATAЛI,I3AToPoB
И.B.,{ейнeгa', Л.Io. ..(олгих
t, Л.A. Cтapaя 1, B.П. Пaхapyкoвa2,
Э.M. Mopоз,, ш.Е. Cтриxсaкl
1I'cmumym
фaзuuеcкoй хllfuIuu uм. JI" B. Пuсаpcrceвскozo IIАH Укpаuньt,
npocпeкm Hаукu 3], Кuев-28, 0З028, Укpаuна
,r*"*i,#ri|.f#I*'#r;:!:r:#:I';Torou,
rypocnеКm акаdeмuка JIaвpвнmьrвсI 5, I{oвocuбupск, 530090, Poссuя
Уcmанoвлена ЗсIвl|cul''oсmь pqЗл4epa чtrcШuц Il хс|pqкmеpа вocсmqнoв]rcнuЯ
lвеdъoкcudнozo npе|g)pсoPа, ducnеpcнocmu u уdельнoй noвipхнocmu акmuвнoй фазы
меmаllЛс| лledьcоdеpэtcащtм' нанoфазньIх кamIИuлаИapoв нa ocнoве npot|4ь|u,шeнt|ozo-ZrО2
лцottoклuxtlоЙ мodlфшсщau oп codepucанtlя лlеdu. ИccлеdoваньI кшnсUшmuчесKuе
cвoйcmва Cu/ZrОz в pеакцuu dеzudpupoванu'l эmшнoJlсt u noксl:tа|.o, чfno в duаnазoне
Кoнценmpацuй lуlеdu Сс":5 * 40 o% мас. вa'pаcmшше c|сopocmu o6pазoванuя
ацеmальdеeudа (лсoль,c.I .zgo.1) npu уI|еньutеttuu Сgu oбуcлoвл,"o po".o' уdurънoй
noвеpхнocmu акmuвнoЙ фазьl лledu.
BвеДение
oксид тFpкoЕиll' благoдapя Bысoким Tеp1\{oмеx€rЕическим свoйствaм П
Boзмon$tосTll peryJlиpoвaЕЕя TrкcТypпьDЬ сТрyктyрHьD(' ptrllr{еpЕЬD( xapaкTеpl{сTик, a
тaloкe кислoTrro-oсIloвЕьIх свойств IIoBrрxIrости, яBJI,Ieтся пеpспerсгивньп,t I\,IaTrpиaJIoм
ДJlя со3дllIII{я эффекгивнrж кaTaJIитrТ\IескD( сисTrNt [l]. fuспepгиpoBallиr oксиДoB
IIеpеxoдrIьD( мrтaJUIoB (Cuo, Cr2o3, Fеzoз, Мno2), нaЕесrIIпЬD( нazrОz, B pдДе сЛ)ЦaеB
пplrвoД{г к пoBьшПеflIilо иx кaT.шIиTпrlескoй шспlвнoсти B oкI{сjIитeIIьЕo-
BoсстtlЕoBиTrлЬEьD( Ilpoцeссax [2l. B чaстнoсти' I\.Iе.цьццркoнийоксидтые кaтaJlизaтopы
цplrвJlекaloт зEaчитеJIьIIor BI{и]r,Iaние иссJIe.цoвaTеJIей в связи с вьrсoкoй €IктEBIIосTьIо B
ря,цr пPоII{ыIIUIенIIO B:DкЕEiD( pearщий: сиIIтrзa метalloЛa I{з смеcи Bo.цopoдa и oксидog
yглepодa [3,4}, шrзкоTrмIIеpaT}PIroгo Bо.цяIIoгo сдBигa [5], пapoвoго pифopшlнгa
}leтaIIoJIa 16,77, сOJIеI(TIIBIIогo кaтaJllТT!{lrескoгo Boсст{ш{оBJIени,l оксидoв €}зoтa
yгJl€Boдopoдaми [8] и дp. Медь вxoдrг в сoсT:tB кaтаJIизaTоpoB Ilpoцессa пapoBогo
рифopмингa биoэтaполq кoтopьй интеrIсиBIto из)ДlaeToя B IIoсJIедIIее Bpемя с цеJIЬIо
рaзpaбoтки эффeктивньшс сцосoбoв IIoJIyчrIIиlI Bo/цopoдa IIa oсIloвe возoбrroвляемoгo
сьщья [9' 10].
Пorпцлarrие BзaимoсBязll п,Iеж.щ/ стpyктypoй IIоBrpшloсTи IIoсиTеJIя' стpyкгypoй и
paзмеpolД ЦpистaJUIитoв :tIшиBIIoгo кoмпollентa яa Bсrx эT€tIIa( пpигoтoBJIеIil[я
кaтaлизaтopoB яBJIяеTся вtD[(flьII\{ для дазaйнa aктивЕьD( и се.lIeкTиBЕЬD( кaтaJlитЕчrскш(
систrм.
I{ельlo дшrнoй paбoты яBJIяeTсЯ изyчfiIиr BJII{яIII{я содrp)кaliия l!{еlЕr }ra
т€ксTypIrьIr xapaктеpистики фaзмеp чaстиц, .щспe1юнoстъ' yдеJIьнyIо пoвrрxнoсTъ
luе.loксцдЕoгo цpепrypсopa и aкшlвнoй фaзы метaшra)' xapaкTеpl{сTикIl BoсcТaнoBJIrЁия и
ф1шсциoна.тlьныс свoйствa меlЕциpкoшrйoксндrьD( кaтaJIизaTopоB.
Iroвrpхнoсmь, 2009' Выn' 1 (16). С. 225 _ 233
225
Кaтшш,rзaторьr оxapaкTеpI{зoвaIIьI },reToдaми pентгешoфaзоBогo aIIaJIизa (PФA),
тецловoй десoфЦии Еu}oта, тсI\,rшеpатypнo.Ilрolptlмl\{ирoBtlнIrогo BоссT?l}loBJIения (TTIB).
ТекстyprrьIe хapaктеpисTi,lки aктиBной фaзьI ь,rеди оIIpе,цr;Iялll с исIIoJIьзoBaI{иrI\,I pеalolии
paзлolкeния N2o. КaraлитическIrе сBoйстBa обpазцов I{зу{енЬI B llpoцrссr Дегидpиpoвalrи'I
этaнoлa дo aцеTaJIЬ.цrгидa B pеaкциoнной с]vtеси, содеpжaщей |6 o/oмac, СzHsoH B B0де,
МоДrлиpyloщей 6иоэтaнorr' пoJlrrаe}\{oгo B пpoцессе феpмептaции без пoследyrощeй
Д|1cTvI']IJ|ЯЦ41i.
Экпеpиментaльпaя ЧaсTь
Irpuzomoвленuе oбpазцoв меdьцupкoнuttoкcudньtх каmсшuЗamopОв. B кaчествe
t{oсиTеJUI бьrли исцolъзoBаIlьI oбpaзuьl диoксидa ц}rркolrия Zro2 IтpoIr{ЬIIплеtIIIoгo
пpo1lЗBoдсTвa (ГНIIП ..I{иpкоtтlй''' мaркa,,ч,', ТУ-05.20.|44.92), Mе.ФЦиpконийоксидЕые
кaтaJlизaтopы пoJlyЧaли мrTo.цol{ пpoIIиTки IIo BЛaгorlшкoсТи lloсIl.ТеЛей paccwrтаIrнЬn,r
кSJIичесTBоI\{ BoдцIoгo paсTBopa IrиTpaTa меди Cu(Noз)z.ЗtIzО' После пpoпитки oбpaзец
BьIсуIIIиB€}JIII при 80 uC и пpока.rпrвaлI.r Цa BoзДyxе шpи 300 oC в тeчение 6 ч.
oбpазoвaвrтиеся B prзyлЬТaте IIpокЕlJIивilIIия мeдьoксиДIIЬIе чacтllцьI Ea lloBrpxнoсTll
ЕoсиТeJIя B Д€ll{Еoй сTaтЬе pассмщpив{ilIи кaк пpelсypсopьr aкTиBIIoй фaзьr, фopмиpoB€tltие
кgTopoй ос}']щrсTвnяJIи пyt€ь{ пoслeД.Ioщей воостaнoBIlтеJIьI{ой обpaботки. '{ля
цpoBедеIIия иссле"цoвaнrrй бьrпи пpиготoвлевьr oбpaзЦьr с сoдrp)кalrцем 40, 20, 10, 5 и 3
Yo мac. Сц в дшlьнейшeм oбознaченEьrе к€lк n altZтО2, где r' _ сo,цеp)к€ш{ие Меди.
PенпzенozpфuчеcкIlе uccлеdoванuя цpoBе.цflrЬI IIa aПпapaтr IIZG.4С B ме.цЕoм
изjIуteIIии, b{oнoxpoмaTизиpoBtlнIloМ IIJIoскшi\,r гpaфитовььl ]r{oнoxpoh{aTopot{,
уст€lHoBJIснttoм в дифpaкциoнноM It}пiке. Фaзовьй aн:шIиз ITpoBoДиJIи оопoст€tBJIrIIиеlr.l
IloJlox(eний и иIITеIIсиBIIостей дlфpar<ционнЬIх пllкoв с дaIrIrЬI]t{и метсдрaрoдвoй
дифpaкщoннoй кщrтотеки JCPDS. oпpеделениr рaзМrрoв oблaстей когеpfirтнoпo
p{lсcеяII}IJI (oКP) пpoведеIlo п0 yпIIrpсIIиЮ сOoTBетстB}тoIциx дифрaкциotтнЬD( IIикоB с
уrrTом иI{стpyIt{eнтaJIЬной шиpllны IIIДtIruг'л по фоpм1те lШеppеpa.
TемпeparnуpнО-npozpсl]'I7'Iupoвaннoе вoсcmанoвJtенuе rry'eЩapИTеЛЬIlo пpoкaJIrнI{ьD(
Ha Boзд}xе oбpазцов IIpоBo.IIJrЛи B пoToке |0 % k -tь смесIi, по,цавaемoй сo скopoстью
50 мл/мин, в теt\{IlеpaТypнoм иilтеpBzlле от 20 дo 500oC оo скopoсТьIo пo,цъе}.ra
тrмпepaтypЬI 10 гpafмин. Haвескa сoсTЕlBJIlUIa 250 мг B сщДIaе кaтilIизaтоpa 40 СuJZrОz'
дJIя oстаJIьIIьur обpaзцoв * 500 мг. КorprчесTBeнньIе paсЧетьI рaсхoдa BoдopоДа
осyщsстBЛЯЛи IIyгrм иIlтегpиpoBallflя эксIIеpимеIIТaJIьIIE,D( TIIB-прфилeй с
IrrсIIoJIЬ3овaЕиеI\{ пpедвaритerъной кaлибpовки no иЗBrстIIoмy кoJIIIчесTвy
поpотшi<ообpaзIroго сuО.
B ocнaве мemodа oпpedеЛеI'uя ИrкonwньIх хаpаКrnepuсmuк aкmuвнoй фазы мedu c
исIIoJIьЗовaниrN{ pеaкциIr pазлo)кrrrия зaкlrси fftоTa JIе)I(ит IIpе,щIoJIo)кеIrIrе, .rгo N2o
paзJIагaеTсянaIIoBеpхнoстиI\,Iеди'oкI{cJIя,IдBaaToмaCuдоCuzo.МетoдшозaкJIюч{шI€lсь
B прoBеде1Iии IIoлIIoгo Tеl{пrpaTypEo-tlpограN{миpoBaн}Ioгo BoсстаIIoBJIеEi.tя BoДopoдoM
чaсTI{ц нaпеgeЕнoгo CuO в yсЛoBил(' aIIaJIOгI{.IIIьD( oIIисaIIIIЬIм Bь]IЦе' ПoсJlедyrощегo
гtоBеpxнoсшIoгo окисЛеIIиjl BoссTaIIoBлeIrной il,IеДи зaкисЬIo aзoTa B иЗoTepмичrскol{
pФкиме (60 oс, 45 миlr) Д темцrрaтypнo-Пpогpilп.rМирoB3tlll{oгo Boсст€IIIoвJIеIIи'I
o$pазoвaвrпrгосЯ IIoBеpxнoсТHогo Cu2o с IIoсле'цyIoIщ,Irr,t коJIиIIесTBеIIIIЬIМ aнaJII{зoм
IIoгJIoщеHIIoго вoдopодa [l 1].
Cpедний paзI"IФ чaсTиц (d1", нм) I{ yдеJlьнyro IloBrp)c{oстЬ меди (Sсo, м"/гgu)
paссчI{тьIв.lли пo фopмyлaм;
) -|0'SKс^rWc"
"*- sFM"i 'tnP^
s^ = Мi'..SЛl/,
|0"сMщ"
гДe Mнz - экспrриМrнТаЛьнo o'Ipе,цeЛеIIIroе кoЛичrсTBo п.г"ItощеI{Iloгo вoДOpo.цa Еa грilМмкaTaЛиЗaтopa (мкмоль Hz'г**.-,); ,SЛ - стеxиометpияеокий фaктop, рaвньй 2i N,E - чltclloAвoгa,цpo, СM _ ЧИcЛo пoBеpхнoстIrЬLx aтoмo" Cu нa
"o""-i,
ПoBерxЦoсти, РBBнoе|'47.|0|9 aтoм/м2; Чy'сu _ ,..;;-й;;Ъ; c;, й-,';";;iХ# Зa'l.rЯЩaЯoт формьtчacTI{ц Cu (для кyбиvескиx и сфеpиvескиx чaсTиЦ ̂ Sl( = 6); дu - ,,oo"""сть меди (8,92г/см,). Paсчсты пpoBo.цI.rли B tIpеДIIoлoжении, ЧTo IIoсле Oкl{слсния N2o прi,r Trп{IIеpaTyрaхдa 120 uC
повеpхностI{ьIе чaсТицьI Mе.ци l{aхoДятся B ст.IIеI{и OкисjIеIlия Сu,' икpисT'lJIJIиТЬr a гpalr,l[4и (l00), (110) тa (IП) тpисyтствy*'."u"no""pхIloсTи B pa*lrЬrхIlpoгIopциlгх [11,121..{испеpсность '"д,i (л"J Ъ"p"д"';; nui o."o-."ие кoJrичес.гBaIIoBерХIroсT}Iьfx aтoМoв Cu, paсс.rитaннЬIх цo пpофйлям тпв пoвеpoloсT}io-oкисЛrнЕьD(чaсТиЦ' к oбщемy кoлиЧесTBy Мr,цLI B обpaзце.
Каmuшmuческuе свaйсnlва oбpазцoв изyrсши при aтмосфершol{ .цaвлеIlии впpото.rнoй yсTtlIIoBкr с кtsapцeBЬI]\{ pеa,(:.po' и хpoМaT.гpaфиvеским кolrТpолrA,tисхо.цнoй и кoIIBeрTI,Ipoвarтной pеaкциоЪной сМeси IIpи Т = 300 .,C.
Cкорость IIoДaIiи;кидкиx pеaгеI{T'B (F1) состав.lrялa 8,9.7a2 моль/э, .oopo","
";;;*
гaзa-носителя (aзотвьlсoкой rистотьr) F*: 8,0.10.2 моль/ч. П"pед йв"o",,,i..BoссTаIIaBЛиBaJIId IIpи i = zsо "с u
"йu" йеси 50 % Hz +N2 (з0 -"lx"JТ'JНж";Т*
Pезyльтaтьr и обсyжсдение
Нa pис. 1 пpeдставленьl дифрактolpаммЬr нoсиТеJU{ _ цpоМЬIIIIлеlпroгo Zro2 иoбрaзцов меДьЦиpконt.йoксцДllЬIx nu'-*-ulopots нa rгo осI{oBе' сo.цеp]каrцих 5 и 10Yo мrac. Cu, IIoJI)ЦrHIiьrx пoсле сТaди}r пpoкaJIиBaIIи,I flaнесенной сOJIи ь{rllи собpaзовaнием l\4rДьокси,цiroгo ilрекyрсopa. Aнaлoгичньr"
-
;;"й;u,.нI{ЬIе кapТI,тIlЬIIIoЛyтеrrЬI и.цJIII 4pyгих oбpазЦoв cepипСu/ZtО7.
А..?fl.
""**,#Т";:ФPaкпионнoй
кapТи}Iьl npo.*u-,"'n oro ZrО2 фис. l a, кривaя 1)
oпpе.цrлrн!{я(0,00з,$"рT:'1ЖГffi#"3r,;"":Жffi ЖJ,*'ж;:*;чь{еnц)nIapo,цной дифpalсциоIrной кaрTоТrке ICDD (a = 5, i''Т;;.!i,zоsA, с = 5' зtr,1 ^,B=99,18"). Pазмерьr oКP этой фaзьl состaвrrяiот 45' нм. Кpoме монoкlп,tнной фазыJиoксидa циркoI{rLIt нoсI{тrЛЬ сo.цеp)rиT IIpимrсь Q-|"/ФТщ*o"u*ной фaзьr спaрaМrТрaМи яЧейки, сoBIIaдaюIциI\4и с ДаJIIrь]&Iи кapToTекIl ( a = 3, 5g7 ̂ , с = 5, 15 A), сршмеpaN{и oКP око.тrо
]0 "Y;,#:""IIaя
гroвеpхнoсть обpaзцa ZtО2 l-laдаIII{ьIМ тегr"тrовой:есopбции tlзoтa сoсТaBJUtет 16 м2lг.
a
F
!r
J g
o 9
н
Ь
32 36
20' гpaд.
Pпс. 1. {пфpaктогpaммьrсбрaзцов: a _ IIрol{ЬIIlIJIеIIItoгo диoкси'.цa Ццpl(olrиЯ (1),SСll/ZdJ2(2)' 1ОСв/ZтОz (3}; б _ p*'o"'i* opу:u" мe?rrlгJi ,Цифpакцисlнньшrи кapTиIl€lМикaTaJlизaТopoв 5Сu/ZtО2(4), юСu/ZdJ;(S) и нoсите*, ,,*o",p"pyIoщaя IraЛи1IиелифpакrщoнньD( ПикоB oт фaзьr Cuo.
-
Пеpекpьrва.тrие дифpaкциoнньп< ПикoB фaз m-ZrО2 и Cuo oслo)княrT
коЛичесTBеI{I{or 0преД€J1еIIие сoдrpх(aниЯ oксt{tдa МrДи в кaтaцизaтopax. oтдельньrе
дифрaкционньIе пикI{ oт фaзьI Cuo нaблroдalоTся ToЛькo нa paзI{oсTtloй кpивoй Мс)кдy
реI{тгfiroгp€lмМal\{и кaт€lJlиЗaTopa и I{оситеJIя. Paзмepьr oКP хоpоrшо окpист€lJl.]]изовaнной
фaзьlCuoсостaвляIoT2з,26,З1 ц43 IIIvf .цJUlобpaзцoв,co.цеp)I@щих 5,70,20тl 4aaАмac.
МrДи, сooTBетсТBеI{I{o. Bеличины yдельнoй IIоBrpxнoсти обpaзuов СdZrО2'paссrIиT€tIlI{ЬIе
IIo .цаIlt{ЬII\4 теtIлoBOй дrсopбции €lЗoTa, пpI,IBе.ценьr в тaбд. 1.
Хapактеpистики пpoцессa BocсT.tIIoBлe}Iия нaIlесfiIIIых Ме,ць-oксиднЬD(
Ilpек}pсopoв IIoлy{eньI с IIoМoIцьIo Метo.цa TПB. Cоглaснo [i3], BoсcтaIIoBJIеIlие
oксI{.цIIьD( кaT'Ulизaтopoв BotoрoДoМ сJТvЖиT теcтовoй реaкцией ,цJUI опpr.целеIrшt
pеaкционнoй способнoсти кислopодa aкTиBIIoгo кoмIlоIlен.гa B окисJIItTеjIьI{o-
BoссTaЕoвитeЛьIIьIx пpoЦrссaх. Пpи зтом IIaч€шrьIIa'I скopocTь (иши энеpгия aктивaции)
пoBерхIloстIIoгo BoсстtlIIоBлrI{ия oкси.цoB сJIyItит oтносительной xapaктrристикой
IIрOIIнOсTи сBязи кислopо'ц-},IеТ€шIJI.
}la pис. 2 пpиведеньr Irpoфили TПB изyтенньтx в paбoте ]\,tедЬциpкoнийoксидньlх
KaTaJIиЗaTopoв. Знaчения Tr]vrпrpaт}p МaксиМ}ъ{oB пикoв TПB, a Так)ке BеJII,IтIиIIьI paсxoда
lI2 Ita BосcTaЦoBЛеIlие кaтaJIизaToроB пpиBе.цеЕьI в тaбл. 1.
Aнaшlз д€II{I{ьD( pъlc.2 и тaбл. 1 пoзBoляrT зaкJIIoчиТь слеД}toщее. flля исследyeмьrx
oбpaзцoв пpoфи.тlи TПB сyщесTBеIIEо измеIllllоТся B зaBисиlt{oсТI{ oT кoЛичесТBa
нaнесенной Ме,ци: цpи С6o > 20 oАмac. нaб.тшoдaется o.ПI.Il{ IIик BoссTaнoBJ]еIIия Тц2 фис.
2a), a лpи' C6n <10 Yo мac. . дBa пикa с p€tзJIиЧrrьIМи теМПrpaTyрaми МaксимYМ a, ТN41 иT;,p
фис.2б). Пpи рlеньlшeIrии сoдеp)Itarrия Cu oт 40 до 20 Уo мac. BeЛI,IIIиIтa TМ2 сни}fiaется oт
з43 oС (знauения, бrшrзкогo к ТМ пopolпкa Cuo в ycЛoBи,lx TПB, иошoльЗyеМьD( в ,цанной
paбoте) .цo з15 oC, rrro сBи,цеTffIЬстByет oб yиеIlьI]IеI{ии paзМеpa кpиcтaJIJIитoB oксидa
МеДи. Cледyет OTI\4етI.1Tъ' чTo Tе}{пеpaт}pьI М€ll(сиl\{yмa теIvrllеpaт}рнo-
пpоГp{lMМиpoBaннoгo BOсстaI{оBлеIIИя ДJIЯ мaссиBногo Сuo' сообщaемЬIе в исследoBaIII{ях
рaзнЬD( aBToрoB' изМrIIяIoTcЯ от 185 Дo 352oс [14, l5], vтo, кaк иЗBесTIIS' зaBисиT oT
скopoсти IIaгprBaния' кoIIцеI{тpaции Нz в BoсстaнoBиTельной с\,{еcи' a тaкже paбoтиx
IlapaмеTpoв praктoрa и пpoто.rной cисTrI\{ьI. Пpи дaльнейIпeМ yМеньItrении сo.цеp)к€lllия
меди оT 10 дo 3 Yoуac. rraблюДается ctIи)ItеIIие тe}.rllеpaT.vpЬi lvt€lксимyмa llеpвoгo lЦlкa
(Тш) oт 219 дo 202oС и Bтoрoro гшкa (Tцa2) aт З26 дo 278 dС. При эToм с yМеIlьIIIеIlие}t
Cgц oTнoCитeJIьI{oе кoЛI{чrсTвo IIoгJIoщеIIIIoгo BоДopo/цa в lrrрвoм IIике yBелиlIиBaeTся' a
Bo BTopoll зaкolroМepнo снияta'rTсЯ (тaбл. 1).
Можцо цpе.цпoJlо)rflTь, Чтo нaJтI,Iчие 'I{ayх III4коB в пpoфилях Tt1B Сu/ZrОzсBязaIIo
с ll.lJlиtlиr}'{ ДByх paз}ioBиДвoстей чaстиц oксидa I\{rlII4 IIa IIoBrpхнoсти кaтtulизaтopa.
300
T r t
з75
. 3 0
а'
4 2 0
д
Е 1 0
40
d
Ё з o
-,20
1 0
150 225 з00 з75
T,
oC
Pис. 2. Пpофили TПB oбpaзцoв Сu|ZЮz с pазл!lI{}IЬI]\{ соДеpтtalrиеМ
20 % Q); б - |0 % (3)' 5 % (4)' 3 % (5)'
450
Мr,Щ{: a - 40%(|)'
228
Учитьrвaя yсTalloвлеIlilor B pядr paбот влияние paзМеpa кpистa[JIиToB l{aнecеIltloгo
Сuo rra xapaктеpистики егo BОсcтaIIoвлеIlиЯ [16-19], ь,foяtlto пpiДполG)киTь' ЧTо
IrизкoTеМIlrpaтypньй гпtк TПB хapaкTepизyет BoссTaнoBJIеIII{е вьIсoкoДисIrrрсIlЬIx чaстиЦ
Сuo, oблa,цaющих oTllоситеЛЬнo ..сдaбoсBяЗaнньItd'' кисllopo.цоM. BьrоoкoтемпеpaтypньIй
пtlк _ вoссTаII0BJIеIIие ЧaсTI'rЦ объемнoгo Сuo с paзлитнoй сТеIIеIlьIo кpисTaллI{!I}Ioсти,
xapaкТеpиЗу}orцш(ся oTIl0сиTеЛЬIIo ..пpо.пroсвязaлЦы}{'' кI{слoрoДoм.
Табдица 1. Удельная IIoBеpхI{oсTь и хapaкTеpисTики TеMIIrpaTypнo.IIpoгpамMиpоBaIIIlогo
BoссTaнoBлrIIия oбpазцов СdZЮz с рaзЛитIIIьIМ содеpжa}iис}t Ме.ци.
i Кaтaлизaтоp
Удельнaя
IIoBеpxlloсть
обpaзцoв,
&"" м,iг
40 Cg/ZrОz
20 Сu/ZrОz
10 CulZlОz
5 сu/,Zto2
22
28
l 5
15
143
Из дaнньuс тaбл. 1 т€tюке BидI{0' чтo y.цеJIьI{zuI IIoBrрxIloсть oбpaзцoв a:|ZrОz
I,IЗмrI{яrтся гIpи вapьиpoBallии сo.цеp)к.lEи,l ме.цI]I. Нaблroдaется BoзpaсTaI{ие S,o пpи
yBrnичrIIии Cсu ,Цo 2a ok, wo Мo)кеT бьrгъ связaдo с Генеpациeй ДoГIoЛнительной
tIoBеpxIIoсTи зa счeT чaсТиЦ Cuo. flaгьнейlrее снияtеЕиe syд дlя обрaзца 40 С|l/Z|o2
мo)I(rT бьrгь объяснено фopмиpoваIlиеМ больrшиx гIo paзМеpy кpисTаJijтиToв Сuo.
Tакшм oбpазoм, I{aлI,l!II{r I{иЗкoTrмIIерaTypI{огo МaксI,IМ}ъ{a нa кривьD{ TПB в
облaсти 202_219 oC свид-1етельстByеT o Toм' чтo в о6рaзuаx с сoДеp)кalrиrм }lеди от 3 дo
|0 Yoмac. IIpисyIсTByЮТ BысoкoдиопеpсIIЬrе чaсTI{цЬI oксиДа Ме,ци' }lе обнaрyrш,rвaемьrе
меTo.цoМ PФA. Пpи эToМ дoЛя BЬIсoкoДисIIrpсIrьIх Ме.цьoкси/$lЬD{ чaсTиц, oЦеIrеI{Ira'I IIо
вклaДУ FIизкoте]\{IIеpaТypIIoгo I]икa B обurий пpoфиль TПB, рrеньtпaеTся oT 15 дo 2Yo rтpи
yBеЛичеIrии сo,цеpjк€lllия мr.l,I B обpaзцаx oт 3 дo 10 %о мaс.
Cмецrtтие вTopoгo l\{€lксиl,Iyшta B вЬIсoкoTемI]rpaтyplryЮ oблaсTЬ oт 295 дo 343 t
trpи yBеnичеIIии к0JII{чесTBa hdе.ци в oбpaзцax сoгJlaсyrтся с IIoЛrrrI{IIЬII{и метoДом PФA
ДaнЕьIМи о BoзpaсTaI{ии р,BN,rrpa чaсТI{ц фaзьr Cuo.
B тaбл. 2 пpедставлrIIьI .цaнЕЬIе o срr.цIIем рaзMrpе чaсTиЦ, dou, УДеstьrtaЙ
пoBеpxItосT}I, SСuo и,цисIIеpсI{oсти, Dgц, BoCCT€lЕoвлсrrной aктивrтoй фaзы меди.
Taблицa 2. Пoвеpxностные xaрaктериcTики мeДьциркoнийоксидшьu< кaTaлиЗaTopoB.
Кaтализaтоp
40 СulzrО2
20 Сu/Zra2
|ОСilZlo2
5 C,а|ZrОz
J
229
Ко.тlичество
IrоглoщеIlIIoгo
H2, мкмоль/г
7з09,5
зз20,6
1558,9
744,5
97,7
92,8
'71 \
Bиднo, Чтo lIpI{ сI{ижеIIиI1 сo,цepж€tIIи'I Cu oт 40 дo 3 Yo пraс. сpедний paзI\4еp чacтиц
МеДr yМrньIl]aеТся от 33 до 3 нм. oднaкo зIIaчeни'I сpе.цIIегo pшмrpa чaстиц
BoсcTaIIoBJIrнI{oй ме.ци по дaнньIм N2o_H2-титpOBaниl{ Ме}IьItrr знaчеrтий pазмеpов oКР
.цJUI тrх )кr oбpaЗцoв IIо ДaнньIм PФA, uто связaнo с yrlеToм BкJIадa BьIсoко.циспеpсI{ьD(
чaсTI{ц I\{е,ЦI,I.
ИсследoвадrиЯ |<aТaЛ.I4.tptчrскиx свойств медьциpкollийoксиДrьrx нaнофaзньu<
кaTaJIизaTopoB ПокaзaJ]и, чтo IIpи T = 300 oС пpевpaщеIlt{е эTaIIoдa селектI{Bttо пp6TекarT
IIo пyги егo .цегиДpиpoB€lния с обpaзoвaниrм ацеT€IJIьДеГI,IДa и Bo-цopo.цa. Bьrсокая
скopocTь oсyrцrсTBJIеIlия yкaзaнной praкIlии ЯBIIЯеTIЯ B€DкЕьII\-л фaктopом для paзpaботки
эффективньut IIизкoTеМIIrpaЦ?нЬD( кaтaJII.IзaTopoB Ilapовoгo рифopмингa биоэтaнoлa c
ЦеJIЬIO пoлyЧrIIIrя вoдopo.Цa.
Oпьrгьt, IrpoBе,цrиI{ЬIе }Ia IIисTом IIосиTеле' uокaзaJlи' }rгo коI{вrpсия этtlнoлa'
Х(C2H5OH)' нr пpeBЬIIIIaJIa 2o/o. Знaчeния Х(СzHsoН) .цJIя кат€шIllЗaтopoB Сll/Zd.)z
измrЕяJIисЬ B пре.цеJl€lx 29,1 - 44,4у0 пpи BapьирoBaIIии сo,цеp]{taния Ме,ци.
Ha pис" 3a пpe.цстaвлеIla зaBисиIuoсTЬ скopoсти обpaзовавr,I'{ aцстtlJIЬJIегиДа'
R(CHзсI{O), oTIIrсеIrI{oй к ГрaN4My aкTиBI{oгo комп0I{е}ITа (Cu), oт сoд€pЖaни'I ме.ци B
кaтaJlизaТopе. Bидно, чтo с yi'eIrЬIIIеIIием Сgц имееТ месTo Boзpaсталтие R(CфCI{O).
Пoлyuенные в paботе дaIrIrьIе o BлI{яIIии сoДrp)кaния ме,цI{ Iia тrксTyplrые свойствa
aктивнoй фазьI медьциpконlпiоксидньш< кaтaJlизaтopoв (тaбл. 2) пoзвoллоT зaкЛIo1IитЬ,
чTo }к&!aн}ror Bозpaст€lIIие R(СфCI{O) oбyсловлеIro пpоисxoДящим IIPи сIIих(rнии
сoдеpжtll{ия ^,rеди }ъ{еIIьIIIеIIи€м р€вмеpa (yвeлитением ,щIсцеpсIlосTи) vaстиц Cu нa
пoBерxItoсTI{ IloситеJIjI и oсyщrоТBJUIеТся nряМо llрoпopциolrirлЬIlo poсTy y,целЬнoй
пOBеpхI{oсТI{ aIffиBнoй фaзьI медll (pис. 3б).
x
aо
е'
АА '
А z
р
0
- B
xт
1 д
ta
АД
Е
Яz
!J&
0
30 60 90 120
s.u м'г-,
Ршс.3. Зaвисимость скoросTи обpазоBaJrI,Iя aЦeTaJIь.цегI.r,цa B цpoцессr ДеГ,IДpироBаIII,Iя
эTaнoлa нa Сu/ZrОz оТ сoДrp)к.ш{и,I мr.ци (a) и yдeльнoй Пoвеpxнoqш aкTивIroй
фaзьl Cu в кaтa.тrизaтоpе (б).
Можно IТpеl{IIoлo)rшTЬ' Чт0 cIlи}I(rЕI.Ir кolrЦеI{Tрars{|4 |,лeДИ дo знa.Iений,
cooтBeтсTByloшц.rx мoнослойномy IIoкpЬIТиIo '| IIи)кr (Сgu < 1,5 Yo мac.), пoЗBoлит
yвелиIrиTь сoдep)I€ниe II€lнoчaсTиц aктивнoй фaзьi меди с пoBТ'тттrfl'IHой peaкциoшrой
сIIoсoбнoсTЬю I{a ]IoBеpxIloсTи МolloкJlинrloro Zd)2.
Bьrвo.Цьr
Bьrясненo в"IlwtЦгre сo,цеp)I{al{ия меlп.I нa TексТJ.pIIЬrе xapaкTеpисТики фaзмеp
чЕlсT}lц, дисIIepснoсTь и }Цельllyю IIoBеpxIIoсTь h{е,цьoкси.Щroгo пpeк}pсopa и aкTIIBIIOй
фaзьr мета.тrлa), медьсoдер)I€щих нaнoфaзньu< кaTaJII{зaTоpoB I{a oсЕogr пpoмьIIIIJIсIlIIoгo
Zro2 мolrolUпrнной мo.щлфикaцшr.
230
0 1 0 2 0 3 0 4 A 0
C"' мaс.%o
i
I
I
I
I
Показaнo, чTo yI\{еIIьIIIеIIие сoдepжaHия Mrди ,Цo Ссu < 10 %Draс. IIриBoдит к
фopмиpовarrиЮ дByх Bt{'цoв нaЕочaстI{ц медЬoксидIloгo llprк}pсopa (пpеимyщественнo
]\{иlspoкpистurПJlитoв мoнoкдиннoй фазьI Cuo и BЬIсoкo.цLIспеpсньD( ]\,trдьoксиДIlьD(
к:rастepoв), нa oсIIoBЕlItии кoТopьD( oсyщестBJUIется фopмиpoванI{r вocстal{oвленной
aкгивrroй фазьt меди.
Cмeщешие тeмIlеpaтyp мaксиlvlyl{a IIикoB темпrpaTypнo-пpoгp.lмМиpoBallЕoгo
BoссTaIIoBЛеIlия ме/цьциpкoш)toксидньu< кaТaJlизaтopoв в oблaсть IIIltзIg.тx темIlepaтyp'
нaбrлодaемое цpи yмеIrьIцfi{иIl сoдepжaIII{я ме,ryI в кaшшIизaTop:lx, свидrтеJIьсTByет о
фоpмиpoвaнии llillloчaстиц, облaдarощиx повьшrrенпой pеaкциoнной спoсoбностъrо в
ок}lсJIитeJrьЕо-BoсстaнoвI4теJIьньD( цpoцессax. .(oля вьrсoкoд,rоIlеpсIlьrx чaсTиц aктивнoй
фaзы вoзpaстaет дo |5 Yo щ)и сIIи)I(еI{ии сo,цrр)r(€ll{Е,l l{сди дo З Yo мac.
Pезyльтaтьr тестиpоBаIIlIя кaтaJlитrЕIeскиx свoйств медьциpконийoкси.щIьDq
кaт€Ulизaтоpoв B цpoцeссе дегиДpI{pов€lIIи,l эT€lI{oJIa пoкulзЕlJlи, чтo скopoсТь oбpaзoвания
aцеTirльдеТидa BoзpaстarT IIpи сIII]i}I(енI,Iи сoдеpx{alrия I\{rдIr B кaT'iaJlизaтopr, чTo
oбyсЛoBЛrнo ylvrеньtпеЕиel\{ pазМrpa (yвелитeнием дtспеpснoсти) чaсTиЦ Cu нa
пoBеpхrroсTи IIoситeJIя и IIрoIIopциotI€lJIьI{ЬI1\{ poстoм yДеrънoй пoBrpжtoсти aктиввoй
фазьr мед.r.
Лrгеparypa
l ' Yamaрсhi T. Appliсation of Zlo2 as a сatаlyst and a сatalyst suppоrt // Сatаl.Tоday. -
1994. - V. 20. - P. 199 - 218.
2, Kung H.H. Тransition Меtal oxidеs: Surfaсе Chеmisф and Catаlysis. -Еlsеviет: N.
Y., 1989 - 345 p.
Kliеr K. Меthanol synthesis l l Аdv'Сatal. _ |982. - v. 3 1' _ P. 24З _ 3|з.
Jung K,T., Bell A.T. Еffесt of zirсonia phasе on thе synthеsis of mеthanol оvеr ziтсonia
supportеd сoрpеI f / Сaial'I'ett. _2oО2. _ v. 80. _ P. 63 * 68.
Сu-ZtОz сatalyst fоr watеr.gas-shift rеaсtiоn at low tеmpеIaturеs / Kо J.B', Baс Сh.М.'
Jung Yu.Sh., Kim D.}I l/ Cata|,I.еtt. _ 2005. * v. 105' _ P.157.16l.
6. Brееn J.P., Ross J.R.H. Меthanol rеfоrming for fuеl-оеll appliсations: dеvеlopmеnt оf
zirсonia-сontainingCu-Zn.Alсatalysts ||Сata|.Today' -|999._v.51._P.52t_5зз.
7. сo foгmafiот/seleсtivity for steam геforming of mеthanol *{th сommеrсiаl
СlО/ZnО|АЬo3 сatаlysts / Purnama H., Resslеr T., Jеntoft R.Е., Soф#o H.,
SШбgl R., Sсhmасkеr R l/ Аppl.Сыal' А.. _ 2004. _v.259. * P. 8з _ 94.
8. Shelеf М. Selесtive сatаlytiс геduсtiоn of No* with N-fтее rеduсtants // Сhem, Rеv. _
1995. - V. 95. ,- P. 209 -225.
9. Fп'st€ri F., Freni S. Bio.еthanol, a suitаblе fuеl to produсе hydrоgеrr fоr mоlten
саrbonаte fuеl сеll / l J,Poууer Sourсеs. - 20a7. _у . |7з. * P. 200 - 209.
l0. Ni М., [яшg Y.C., Lеung М.K.H. A rеview on геfoгming bio-еthanol for hydrogеn
produсtion // Int J. Hydrogеn Еnеrgy. _ 2007 . - У . з2. - Р. з2з8 - 3247 .
11. Gеrvasini A., Bепniсi S. Dispersiоn and surfaсе stаtеs оf соppет сatаlysts by
tеmpеraturе.рrograшmеd rеduсtion of oxidized surfaсes (s-TPR) l| Аpp1. Catаl. A. _
2005. * v. 281. - P. r99-20s.
12. Charaсteгizаtion оf сu/sio2 оatаlysts preparеd by iоn еxсhаngе for mеthanоl
dеhydrоgеrвtiоn / Guеrrеiто Е.D., Gоrriz o.F., Rivavola J.B., Amra L.^. ll
Appl. Catal. A: Gеnеral. -|997' _v. l65. _P.259 *27|'
l3. Golоdеts G.I. Hеtегogenеous сatalytiс rеасtiоns involving molесular oxygеn. _
Еlseviеr, 1983. _ 683 p.
14. The reduсtiоn behaviour оf siliсa-supportеd соppеr сatаlysts prеpаrеd by dерsition-
prесipitаtion l Yan Dег Grift с. J. G., Wiеleгs A. F. I{., Мulder A., Geus J' \,I./|
Thermосhim. Aсtа. _ 1990. _v. l7l' _ P. 95 - 1l3.
a
J .
4.
5 .
15. Thеrmal anallsis оf 9atat1st prrсursors : Part 2. Influenсе of supoоrt and mеtalpгесtrrsor o'' 1._rеduсibility of сopрг сatalysts / Bond с.с., t.тamlj; ;'N"Wakeman J.S. // J. Мо1. Catal. - 1991. _ V. 64. * p. зоs _ зts.16. liydrоgеn frопr s1eam- rеfоrrning of еt}ranol. Сhатaсtеrization аnd performanсе оfсорpеr-niсkеl supрortеd сatalysts / Мarino F.J., Сешеlla Е.G., DuhaldЁ s., loьйy й.,Labоrdе NI.^. //Int. J. Hydrоgоn Еnеrgy. - 1998. _ v. 23. - P. 1095 _ 1l01'17. Теmpеraturr-prograrnmеd rеduсtion йd tеmpегaturе9iog'й*"с dеsorрtion sfudiеsof СuО/ZIozсatalysts l ZhouR.Х., Yu т.M., jiang x.т., iь"o г .,ZhengХ.М. // Appl.Surf. Sсi. _ 1999. _ V. 148. _P.263 -270.
18. Rеduсtion kinеtiсs оf CuO in СuО/ZnО/ZrО2 systеm / Stoсzynski J., Grabowski R.,Kozlowska A., olszеwъki P.k., Stoоh J. // Phys..сh.,n. Сhеm.,Phys. *za,B.- v. 5. _P.46зj -4640,
19. Chang F..W., Kuo W.-Y., Lее K.-Сh. Dеhydrоgenation of еthanоl ovеr сoppеrсatalysts on riсе hust ash prеparеd Ьy inсipiеnt Ь"tй'* impiegnation ll Аppl.Catаl. A._ 2003. _ v. 246' _ P. 25з - 264.
ЕFFEсT oF-сoPPЕR I.OADING oN TIIE TЕХTUR,dL AND
FUNсTIONAL PROPЕR.TIЕ,S oF сOPPЕR.ZIRCONIA
NANOPIIASЕ сATALYSTS
I.Y. Deinega', L.Yu. Dolgykhl,I,.A. Staraya', У.P. Pakhaгukova2,
Е.lVl" Moгоz,, P.Е.st.izhuk,
] L.r.Pisаrzhеvskii Institulе af Phуsiсаl Chеmiу|у,Nаtioпal Асаdеmу aJ Sciencеs of thеUkrаiпе, prospeh Nаuki 3I, Ba28, Kуiv-28, Utvаinе
е..mаi! : аdmini@фhуs chem-nаs. kiеv. ug
"Borеskюv Institutе of Саtа|уs,s sB,Rl,s
prospеkt Lаvrentiеvа 5, б3-0090, Navasibirsk, Russiа
The dеpеndеnсе of pаrticlе sizе апd rеdцction bеhrпiоur of сoppеr oхide prеcursors,dispеrsioп аnd specфc
,suфсe аrеа of аctive mеrа| phаse o1
"фi,.,ototу,ts
supportеd oпcommerciа| zircoпiа of monocliniс modifiсаtion on th, ,opp,, йaing t,уаs еstсtblishеd' Thеcаtаlуtic.propertiеs of Ctt/Zro2 in thе еЙnot dеhуdrogеnitЬn h*, iZun invеstigаtеd. It wаsshown that аt coppеr loаdings ууithin 5 * 40 % wt. й i""oio,i o1tln rаtе of.аcеtaldефdе
formаtian (mol,s-I.ggu-]) is conditioned bу inсrеosing of specific surfасe аrеа of thе аctiуemеtаllic copper phаsе'
BПЛI,IB BlvIICтУ l\,цДI IIA TЕксTУPIII TA ФytIкЩoIIAЛЬ}II
BJIAC TиB o C TI 1vII/{t'циРItoшйoксt4ДIIиx нAIIO ФAз IIих
ItATAЛIзAToPIB
,Iнсmumуm
Фiзuuнoi хiл,tit^iу. n B {Iucapuсевcькolo Hацioнальнoi aкаdемii llаук Укpаiнu,
2- np. IIаукu 3], 03028, Кu-iв-28, Укpаiна е-mоi|: oaiioщinpnу,'"ь"m-nаs.kiеv.uа"Iнcmumуm каmалiза iл,t. Г' К. Бopеcкoва СB PАH np. o"od7';;";Jl;;peнmieва 5, б30090,
Hoвocuбipcьк, Pociя
2з2
lcmqнoвnенo Зaпeэ!снicmь pоll4ipу часmuнoк i хаpакwlepу вidнaвлення
-iliоьокcudнozо |xpiiсуpсОpу, duсnеpснaсmi i iiurcомai naвеpхнi o*,nuu,1i фвзu лtеrпаliу
.ttioьвltiснtlх нанoфазнuх каmaпiзаtttopiв нсl oснaвi npoлtuслoвozo ZrО2^ 'o'o*u",ii
.lloouфiкацit вid вмicmу мidi. floслidэюенi каmалimuчнi власmuвосmi Сu/ZrО у pеакцit
oе?iopуsсlння еmaнoлу i пoксlзанo, щo у diаnазoнi кaнценmpачii мidi Ссu:5 - i0 Ъ,4 'o".
ЗpocmаннЯ ulвtlокoсmi уmвapеIrня ацепaльDеzidу (мoльс_',,u",) npu 1l|tеIlruеlttti Сgu
сlбуl,toвленo pocmoм nu,иомoi noвepхнi акmuвнoi фазu лlidi,
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-382 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:10:49Z |
| publishDate | 2009 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/61/5e9161f54f9f6811e609bd4935f15361.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-3822018-11-27T09:39:36Z Effect of copper loading on the textural and functional properties of copper- zirconia nanophase catalysts Влияние содержания меди на текстурные и функциональные свойства медьцирконий-оксидных наиофазных катализаторов Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів Deinega, I. V. Dolgykh, L. Yu. Staraya, L. A. Pakharukova, V. P. Moroz, E. M. Strizhak, P. E. The dependence of particle size and reduction behaviour of copper oxide precursors, dispersion and specific surface area of active metal phase of copper catalysts supported on commercial zirconia of monoclinic modification on the copper loading -was established. The catalytic properties of Cu/ZrO2 in the ethanol dehydrogenation have been investigated. It was shown that at copper loadings within 5 - 40 % wt. the increase of the rate of acetaldehyde formation (mol-s-I gCu-1) is conditioned by increasing of specific surface area of the active metallic copper phase. Установлена зависимость размера частиц и характера восстановления медъоксидного прекурсора, дисперсности и удельной поверхности активной фазы металла медьсодержащих нанофазных катализаторов на основе промышленного ZrO2 моноклинной модификации от содержания меди. Исследованы каталитические свойства Cu/ZrO2 в реакции дегидрирования этанола и показано, что в диапазоне концентраций меди СCu=5 - 40 %мас. возрастание скорости образования ацетальдегида (моль-с-1-гCu-1) при уменьшении СCu обусловлено ростом удельной поверхности активной фазы меди. Установлено залежність розміру частинок і характеру відновлення мідьоксидного прекурсору, дисперсності і питомої поверхні активної фази металу мідьвмісних нанофазних каталізаторів на основі промислового ZrO2 моноклинної модифікації від вмісту міді. Досліджені каталітичні властивості Cu/ZrO у реакції дегідрування етанолу і показано, що у діапазоні концентрацій міді СCu=5 - 40 % мас. зростання швидкості утворення ацетальдегіду (моль c-1 гCu-1) при зменшенні СCu обумовлено ростом питомої поверхні активної фази міді. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2009-08-09 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/382 Surface; No. 1(16) (2009): Surface; 225-233 Поверхность; № 1(16) (2009): Поверхность; 225-233 Поверхня; № 1(16) (2009): Поверхня; 225-233 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/382/379 Авторське право (c) 2009 I.V. Deinega, L.Yu. Dolgykh, L.A. Staraya, V.P. Pakharukova, E.M. Moroz, P.E. Strizhak |
| spellingShingle | Deinega, I. V. Dolgykh, L. Yu. Staraya, L. A. Pakharukova, V. P. Moroz, E. M. Strizhak, P. E. Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title | Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title_alt | Effect of copper loading on the textural and functional properties of copper- zirconia nanophase catalysts Влияние содержания меди на текстурные и функциональные свойства медьцирконий-оксидных наиофазных катализаторов |
| title_full | Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title_fullStr | Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title_full_unstemmed | Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title_short | Вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| title_sort | вплив вмісту міді на текстурні та функціональні властивості мідьцирконійоксидних нанофазних каталізаторів |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/382 |
| work_keys_str_mv | AT deinegaiv effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT dolgykhlyu effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT starayala effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT pakharukovavp effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT morozem effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT strizhakpe effectofcopperloadingonthetexturalandfunctionalpropertiesofcopperzirconiananophasecatalysts AT deinegaiv vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT dolgykhlyu vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT starayala vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT pakharukovavp vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT morozem vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT strizhakpe vliâniesoderžaniâmedinateksturnyeifunkcionalʹnyesvojstvamedʹcirkonijoksidnyhnaiofaznyhkatalizatorov AT deinegaiv vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív AT dolgykhlyu vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív AT starayala vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív AT pakharukovavp vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív AT morozem vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív AT strizhakpe vplivvmístumídínateksturnítafunkcíonalʹnívlastivostímídʹcirkoníjoksidnihnanofaznihkatalízatorív |