Buchumschlag

Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему

As a result of complex physico-chemical studies conducted by the Institute of Surface Chemistry of the NAS of Ukraine name A. A. Chuiko a enterosorbent Silics (high disperse silica) has benn developed and introduced into medicinal practice. At present article are being described for application of S...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2009
1. Verfasser: Pogoreliy, V. K.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2009
Online Zugang:https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/392
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Surface
Завантажити файл: Pdf

Institution

Surface
_version_ 1869291519690670080
author Pogoreliy, V. K.
author_facet Pogoreliy, V. K.
author_institution_txt_mv [ { "author": "V. K. Pogoreliy", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" } ]
author_sort Pogoreliy, V. K.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2018-11-27T09:39:36Z
description As a result of complex physico-chemical studies conducted by the Institute of Surface Chemistry of the NAS of Ukraine name A. A. Chuiko a enterosorbent Silics (high disperse silica) has benn developed and introduced into medicinal practice. At present article are being described for application of Silics as an individual medicinal preparation of sorbtive active and as active basis for a novel generation of nanocomposite drugs. The regularities of natural bioactive molecule adsorption onto surface silica are analysies. Depending on solvent polarity, adsorbate and adsorbtion complexes structure and mechanism of their formation are established. The mechanisms of bioactive molecules adsorption, chemosorption and thermal transformations on a silica surface are proposed. The kinetic sheme of chemical reactions of composite herbal medicines is represent.
first_indexed 2025-07-22T19:32:43Z
format Article
fulltext УI1К (6 ] 5 + 5 44.7 ) : 546. 284. 3 I Ilаalяmu Алeкcея Алекceевuна ЧуЙкo noсвЯщс|еrncя 3Aк o нolvlE PII o с Tи AДC o PБцI,Iи IIPpIP OДIIЬIх БиOAкTиBIIЬIX сOЕДиFIЕHий I{A [IoBЕPxtIoсTи IIA}IoДисtIЕPснoГo кPЕМIIЕЗЕIVIA B.К. ПoгopeЛый Инсmumуm хuJуruu noвrpхнoсmu uм. А.А. Чуйкo Hацuoнq.Льнoй акаdeлцuu наук Укpаuньt ул. Генеpалсl IIаумова l7' 03164' Кueв-164 Пpoаналuзupoвс!ньt lt oбoбщеньt pвуЛьmаmь| кoмьrurcкcньtх фuзuкo.хtl'uuчеcк|lх uccлеdoванuй вЗauv4odеЙcmвuя npupodньlх бuoакmuвньlх мo'\elg)r' флавoнoudoв, noлuфенoлoв u oксuкс|pбollОвьIх l{|tсJlom с noвеpхнoсmъЮ нaноducnеpcнo?o кprмнеlема. Усmанoвлeны oбщuе nсlкoнoлnеpн()сmu 3ав11с1lfuIoсmu аdcopбцuu om npupodьt pсIсmвopumeЛя, аdcop6аmа u сmwкmwы noвеpхнocmu' Ilpеdлoэtсеньt J|4ехсtнu3л|ь1 аdcopбцau бuoл,toltекул u uх mеpмuчеcкozo pс|злoЭrсенuя на noвеpх|Ioсmu кprмнвФ''lсt. Обсуэюdеньl кulrеmuчeскue cхе71ь| peq|сцuu u фаpмакoduнацuкu .|lеКаpсmвенньIх фumoкo-l'шoa|moв I|сl oclloве энmеpocopбенmа Сuлuкca' Bведепие Последняя чеТBrFгЬ )О( отолетия oзIltlмеIIoBаJIaсь BoзII}lкнoBеIlI4еМ' p€lзBIrTием и BпrчaTЛJ{IoщиМLI yсIIех€lми ItoBoгo IIzIIIрaBJIеIII,UI соBprМеTIIIoй химической IIаyки - 1\{е.Ц!Iцинской xиMии, I(OтopаlI BкJIIoчaеT рaзpaбoткy и иIITсрIIpетaццЮ мехaIIизМoB действия биoлогически aкTиBIiЬD( BeщrсTB (БAB) нa МoЛекyJllrpнol\{ ypoBlrе. Фyндaментa.тlЬIlьIe иссJIrдoBaIIи'l в этой облaстi,I коrrценTpир}'IoTcЯ I{a изyIrI{ии связей Междy химическoй стpyктypой, pеакЦионной спoсобноотьIо БAB и иx физиолоГиtlескoй tlкTиBIIoсTьIо с цеJlьIо сoз,цaЕия IIa}ЧItЬtх oсIloB IIpoизBoдсTвa II0BьD( эффективньпl IеI(apcтBеI{I{ЬD( IlprПapaтов и лечебньu< техrroлогий' oднш'r из Bедyщиx нaпpaвлений в этой oблaсTи яBJUIеTся I\{еД{циIlская xI.rМи,I пoBеpxIIoсти IIaноpЕlзмеpIrьD( yльтpадРrcllеpcньr,( oксидoB, prшIaющаJI пpоблемьI cоздalrи'I IIoBьIx гrщей биoдизaйнa модифиrщровaннoй пoBrpхнoсTи и yсTaIIoBJIеtlие BJIияIII{я сTрyкTypьI и свoйотв aдсopбциoнIrьD( кoМIlIIексoB IIa мrхaIIизмЬI биoлoгическoй акTиBiIoсTи tloBеpxнoсTlt и адсоpбaтов. Пoэтoмy, ообстBенно, мrД4щинскtш хими'l IIoвеpхI{oсти oI(€tзаJIaсь B ЦсIrTре BнимaI{и,l уIеIIЬrx paзJIиIIIIoгo пpoфиля _ xимикoB, физикoв, биoлoгoв' фapмaкoлогoв и MrдI,IкoB. Ha пoвеpхrroсти BещeстBa aToМьl IIa>(одятся B oсoбellнoм сtrсToяIlии, oIIи oбдa,цаrот oпpе,цrлrlllrьIlvr кoJIичесTBoм l{еI{acЬIщеIIньп< связей rr ПoэToмy хaрaкTеpизутoTся IIoвЬIIПqIIIoй реaкциolrяой спoсoбнoстью IIo сpаBIIеIlиIo с aToп{llМи B oбъеMе. oтсю.цa ясI{о' tlочrМy IItш{оpЕlзмеpIrьIе чacТицЬI' oбдa.цaroщие знaIIитеJIЬIIЬII\,{ кoлиЧесТBotr4 aТoмоB нa IIoBеpxI{oсTI{' oтJll.ttl.ltoтся необы*rьши xимIIчrскиI\{и свoйствaми' Пoвеpхнос,гь - это Ta ЧaсTь лrобoгo объектa, B ToМ числr I,I биoлoгиЧеgкoгo' с котоpoй нaIIиIIaIотсЯ I1r где B oсIloBнoм сoсpедoточerrьI пpoцeссьI Bз.ш{мо,цейсTBIIJI с окPPкaIoщей сpелой. Именнo пoэтoмy овоЙствaм IIoBеpxIroсTи соBpеI\{еHн€lя IIa}'кa yДеJUIеT IIoBr.тrтrrIIHoе BIIиI\{aIIие. B Инститyrе хИlлiИI4 пoBepxнoсTи имeни A.A. Чyйкo Haционaдьнoй aкадelvlии нayк Укpaины (г. Ifuев) B prзyJrЬтaте кoМIIлекcЕьD( физикo-химиuескrD( и биoме.цицинскrlч иссдедовaний paзpaботarr и BЕr.цprЕ B кJII.tЕI{чeскyio Цpt!ктIrкy rroвьй лекapственньтй пprllapaT эффернтнoй TерaIIии - сиJIикс. Pезyтьтaтьr этих иссЛедoъaнЕia E' paзpaботoк Iloвеpхнocmь. 2009. Bыn. 1 (16). C. 322 _ 349 I пpоaнilJlизиpoвtlllЬI и обoбщeньl в 1\4онседLIнственI'ьIм ";;;;;ffi;Жi;"#:i9^T.[1], шляrощейся дo нaстoЯщrгo вpе.]r'rЕис"*.,,ffi ЖJJffiЖHбобщением пo *"йй"*oй xимии пoв.p*oЪ"",. :l:""*. B p.зy'",u.e oбpaзyется б"':-'J.Yy-TaT}'рtloгo гидрoлизa nupou'""i*,op*u сфеpиvескиx..,";й;";;;;,;",'"'jiiT:-T*стьй, легкий поpotпок, сoстояц{ий изyllакoвaнЕЬ]x-*, xН#Ц;li1]Ax"#.ннн;hi#*ером10_20;;.;;;oo а yДельIraЯ IIoBеr'xпoсTЬ * .*"Ъ,'o""*;";J::::11:::*"еЕIIеTся oт 20 дo 50 г/л,100_500"Ъ.iyо.,*йТйЫ;"";l*Tj#&TffiжxTj]У*:чir-й;*- ffiilЖil}}" 'oбouдu*' хймитескoй, '.p*";;;;;;' радиoщrоннoй o; 6".,o,o"й;;;;-9n стoйкoстьro, вьrсoкoй й""ЪЪ*"Ьм акTивIIoстЬIo 14.,'*;;;;;;;1Чff H".,"#;;:::.:"ъxЬ##Т#*-.стPУктры,,ou"p*,,o",o ::З:""uo иJII{ мaTpицy.нoсиTrль " *o'о"Ъ#lil#: :.^:1]"кo к€lк Bспoir{OгaTeJIьIloе кaк с€ll\,loстoя'"*.i"Jiй;;;;';"#""#ToBal{IrьD( ЛeкapсТBеIIllЬD( сpедсTB€lх' скoЛьк0;;;:ffi *"flТ#ffi ".'"н*;н*ж',:,жi**llgщ*{#;ffi:Тffi Ь*:"'frff r;*ffi tr;"H*#i*fJ,ffi"-H:*tr'-ffi:"T""J.спеrгтрoмeтp* п ДP'[2, з1 С *"""n..*o#''кaк oбъемйй'",й;Ь";ffi;?хT:ч зреIrи,I ядpo ЕilI{очaсTI{цЬI IIpедстaBJUIетсяTrтрulэдpьI, """"""ж*,y#:l:g"Hff u.и й*po.i.i"йЁ.. гиДpoтерМaльной oбpaбoтки IIpи синTeзr}l мoсTик€lмlr =Si _Ё:i"'ч'у;Hff#Т (силarrorьrтые) гpyпгrьr = si _ оfi, ;;;;;; ffi"}!|:lжffi::troB€l,,исЬ ""дpЬ*'йй," ffi;*';}YJff fi H#'к; #"":r-yе.цеJIьIro"*o*",,linJffiffi L}]:H; с поBrpxIIoстьIo .,й-;;;;Ч;Т#jryaTaц::-l{o{Iе,кyIlЬI вo.цьI u.*oд"и"""й" = Si <*.oH, связей. uoсредсT.oМ BoдopодIrьж .- он...oн, .. ,,' коopдинaциoнIrьrх 1ч,*,'"*Ж"";y-:^^:ry* B инсTиТyге ^:T]:fiIcиBIrо пpoвoдяTся иссJIе.цoBafiI{,{,ой"й-",' -й-ffiJ"'HЖ"-:,Т.леE},я *o"oo.",iui :::r1 и энтepoсopбент. B подoбньг ПpирoДIЬIr u"*йu "}Чx,o:"#iffi биомoлекyл " '* *o'n,,eксoв сoЧетaе.J jY"*и** TeрaпeвTичеcк€l'' **u"o"o действияэнтeросopбентa. -...-.I c IIIиpокиIvr сIIекTpoм д"'o""'ц,pr"oщ*"o ЕстeственIlo поllaгaTЬ, тгo свойства :Ё::3*'tЦЦffi#ff "H:,H;j;;ж:Ц."iЖжffi :tr"::i;f :ffi Y":;слeдyеT oo вЪ,мo*"oсTI{ oTказaTъсЯ OT T::::{*"и фитoсофци"*""" -"""".i,J пpеIlapaтoв, a пpиMrняTъ лекapсTBeЕнЬIr .иопоJIьЗoв€l}Iия Щ4ДиЦ}lонньп< .**'o"J Биоaктнвньй *o""й".'"";;"J:.-::".]"| тгaвы B Bисокoдисп( ;ЖНJ*x,,T-"#ff*Ti:$ffi :Жffi #*#:Т#*Тi;ffi дoJI?I(rн пpoяBJiять "##Жfr "H;I,#:чopffaциIо ; ;й;;'"е' Cледовaтельпо, кoМIIoзиTtlх Фaгмaкол3.ги"":** *d"*; ;;ffi#;::Ж:}"}уе Toгo', пoдобньu. ffi:HT",#H:ffix,#ЪF.;"{ чTo искJIIoЧaе' * J#ffi;.J #'*:; фитoкol,шлек.n * pi.yйй"" "#l, .l*iХT:"**" лrкaрстBrIIIlЬD( соединеrrий що**й".Ыoй"{;#:*o чегo сyщестB"''o oo"*u*.".й б"ooo""yo'o.'" "Bсе этo .Дarт oс ::::3ч" о,'й' ;"H###Т"жL##Ёxffi;"ffi#:,стBеI**Iе сPeДствa oyдyгoблaдaтьсyщeсTBеIIIrЬI'tиIIpеI,Il\,'yщ..."*","j.;;;;;;;:-H|';*ffi .ж-:; сBoйстB. б) шoвьIurеннoй интенсивItoсTью дeЙcтвия, в) сpaвнимьшl теp€tIIеBТиЧrскям эффектoм пpи меrтьrшей дозе, г) сoI{рaщеIlиеI\,r сpoкoB лечrrtиЯ, .Ц) экономитной и пpoсrюй техgoлогией ПpoизBo,цстBa и хс) пpoстой метo.цикой пpиI\,IеIIrния. Hеобxо.циrrльIlл yсЛоBиe]v{' обyоловливаrощиI\d вoзмо)кIloсть сo3,цal{ия jlекapсT- BеIIЕIЬD( кoмпoзиToв сорбциоrrнoго .цействия, ЯBIIяe"rc . о6paтишroсть адсopбции биoактивньrx мoJIrкyJI }lли кoмIlj]rкcoB I{a пoверx}Ioсти энтеpосopбeнTa I]pи кoнтaкTr с физиoлогитескoй сpедой. Пoэтoмy зIIаIIие фyндaментальньгx закономеpнoстеЙ aдсорбциoнlrЬD( BЗ€iиl\{oдействий lrеoбxо'ци]vro ,zIJIя IIpaкTичeских paзpaбoToк лeкapсT. веI{1IЬD( преIrapaтoв. Aнaлизy pезyЛЬTaToв, сooTвrTсTвyЮщlrx IraзBallrrьпu щlоблемaм, гIoсвящеIl нaстoяЩий обзop. Peзyльтaтьr и их обсуxсдение Аdсop6цuя бuoакmuвньtх 74oлеI{уЛ, Cpед" биоaкгивтrьпr Пpиpo,щIIЬIх сое,цI{IIеI{пй из ЛеI{aрстBеI{IIьD( pacтений гJlaBffrстByющylo pojlь игpaloT флавoноидьr' к}ъ{&pиIIьI' ПpoизвоДIЬIе alITpаxинонa, oксикapбoноBЬIe кисJloтЬl' кap,щIoсTеpoи.Щ' ItoЛис'tхаpи.цьI и ш. [4].}Iaибoлеe эффективньlтr,tи кol\{пotlеIlT€lМIi лекapстBеII[IьD( IIpеIIapaIoB B IIaсToяrцее BреМlI IIpе.цсТaB.IUIIoTся флaвоноидьl. Иx биологическaя aкTиBItocTЬ oбyсlroвЛепa aнтиоксЙaнтвьrм .цrйсTвием, мембpaностaбиJrизирyЮIl{ей опособЕостьI0 |1 многoofipазиеil{ BJIияI1и'I нa феpмeнтнЬIe систel{ЬI. Химикo-биoлoгIlческLIе I]pеBpaщrния флaвоноидов (кислoтно.oсIIoBt{ЬIе и окисJIитeдьIIo.BоссTaIIовительньrе) oбyсJroBIrеЕы IIаЛичIIем гIr,цpoксилЬtIЬD( и кapбoниrьньп< гpуПil. B prЗyjlьтaте pеaкций oДro- эЛекц)oнIloгo IIeрrIIoсa флaвoнoидьI oбpaз1ют стaбильньrе сеMиxиIIоI{ньIе pa.цlrкa"IrьI и тaким обpaзolu Tоpl\doзяТ IIpoцесс окисЛrI{и'I IIеpокси,цIrЬIL,lи paдикttJlaми. C дpyгoй стopollЬI' oI{и вьIIIoJIII,IIoТ и функuиIо з€IIщ{TЬI IIaсJIе,цсTвеЕIIoй инфopмации. Легкoсть oт,цa!Iи эJIrI{тpoIIa или IIpoTо}Ia фенольнььtи BещесTBaми ешa ли не сaмor xaрaкTrpнoe шх физикo-хими.rескoе свойство. oно спoсoбс.гвyет <{зaтIralиBaIIиIo) xpoмOсoмьlьD( IIoвpеж- .цений, IIе сTaBIIIIrх eщr иeобpaTиIr,IьI1\{}1. Bсс этo B кoМIIлrксе IIoBЬIIilarт I{I\4м}IIиT0T oрг€lllиЗмa' ФлавaнouDы. B paботaх [5 _ 8] изуrrнa a'цсopбция al{TpaxиI{oнa (I), arизapинa (II) и кBеpЦeTиIra (iII), вьrбpaнньгx B кaЧес.гBе мо,цедьItьD( Irloлrкyл биоaктивньu< сoе.цинений aIITpaxи}IoнOBoгo !I флaвоноидногo pядoB: B зaвиоимocт}I oT cтpyкTyрЬI I(омIIJIексoB IIa IIoBеpxносTи l\{oжrт изn,lrI{JITьGя IIpoTоIro- }lJIи эjlrщpolloДolloplrirя сIIo{JoбностЬ МonеKyл aдсopбaтa и' сJlе,цоBaТlJIЬIIo' биоxимическaя aктиBIIостЬ. Pеaкrщoнньrr Це,}IтpьI I\,roлrкyJI aдсоpбaтa BкJIIочaIOт IltзoJlиpoвaltньrе кapбонилЬIIьIr грyIIIIьI, yзJIьI с BЕyTpимoJIекyJIяpной во,цopoДнoй связьro и свобoДньrс ГиДpокоилы' спoсoбrrьrе игpi}ть poJIь .цoнopoв I{ли aкцеIIТopoB IIpoтoHoB B мФrоlroJlекyляpllьгх взaимoдействиях. Bсе эTo пpеlIпoлaГaeT pазIrooбрaзие мrхal{измoB cIIецифиЧескoй aдсopбции IIa поBсpxнoсти Sio2 зa счет BoДopo'щ{ЬIх связей oЕtr...oн, o}1...o -_ С утltl кoop.циIlaциoнньпс } Si<*-oR. Устaновдено' чтo сoе"цинения I - III не соpбирyloTся B М6JIек},JUIpной фоpмe кpемнrземом из IIpoтоaктиBIrЬD( paсТBopитeлей. Это свидeтеJIьсTtsyrт о кoнк}pеIlЦии 324 f l ?* в*Y,\-y(ь#v.'*"/ fl ш o .r'.".д*,\ Ц-Vt/ t I шI I\4oлеI(yл paстBopl{Trля с aдсopбaтotvl зaпреoблaдartи" "o,,u*'uщ"oнIloгo эффекта'*жffi;HH:#IrTрьi повeр)<lIoсTIl и о oтмечaется вафенолoв.ы;;;;?""#"#"lТ;'ffJi*Т##"TТT;:ffi"*1"у;:}"1i,Т:lЖ, мoлекyJ] Bo.цьI IIoBыIЦaет эффeктивность aдсоpй;. Д;ffi;l).-o.,,oon"иJlы кaк нaIIoBеpxнoсти' TaI( и B фенoле ooлaдй" о"*li ""й,*",i'"и протоцoДoнopнойспoсобностьIo' тoгдa кaк мoJlекyльI Boды, в рaвrroй сT.IIеIIи€lкцеIrTopIIьIе свойcтBa, в си.гIy Чегo yспerгrЕr; ;"#;#. "^:Т::-,p"яBJIяIoт .цoEopнO. сBЯзи IIoвeрxIloсTь _ aлсоpбaт. "й";;;#;"T:;ffi.#i:"':iplaTopa в вoдopйой ffiТffi3i:Hl"o].* пoBepxlloсти кpемЕезeМa дaет сBедfiiЬя " ":Ж:;;ЪffHx";;ж# *т*:* {TЁТ:J"$F # ::ёi: ll "*чж;:,ж,жn#x вoд.pо.цtlьD( связей с си]I€lI{oльIlьIМи **"*"ТЁiJ#iiJ.##Т#ffЬ."'"r" #ff::i"'-- Si-OH...O= ^/ Aдсopбция,"u,#i,IJ,1,J"J,'J"T*l1Plъ;;?"*связей. ff "*ff-ЧЖJiiH:H;Р,t;flxъ:'oouuu"u*"'й;;;;;;;"H'ё"Т"#;"J# ^ Ипa.r9 адсopбпpyrотсЯ иЗ Bo,цЬl и ffiЖ:1""*fl ;' ъ;;;;;;. ййЁ'i#*""i"i,il3i" ffi ,ff;""o"", "J*1*|#, :сBtlдетелЬстB,"""-"#;ffi '';ff H':"xxff ЦЦ#*Щт:r*"ж-;;;;;r;BеpoяTнo, Зa счeT oбpaзовaния 'елa""ьo, кoмIIltексoB. CпoсобнЬст" к хeлaтоoбpaзoB.tlllrЮс yвелI{tIrIrиrM кooрДиIraционIloгo чисJIa кprмrшI,l 'цo шeсти ЯBJUIется сшецифивeскoй HH:frff?o.Дифнoлoв [9], в мйnll,* *o'opto. p*..o"'"" мrщДy aToМaI$I4 цpеl{Irия r9r. Д*""'"T;;ff . #,*Iжr ":Hffi*жЖ' Ж*нarиeй y aToмa ilffi#T*"к }l,МеIIffIия знaчений lmu* Ц.7C* пrpехoДa из #,#;##"ffiЧ: Taблшцa I. CпсктPальIIьIе xapaктеp ИcTI4Kt.адсopбaтa и aдсopбциollllых комIIЛексов AЕTpaхиIrolr Aлизapин vсo = 1680 см 7.п-n*: З24 нм }ьт-п* : З24' ЗЗ4 ньl Avo- = 16"r- Ai"n.n*: |Q цц lma*:334 нм Aлизаpип PКu= 5,47 кBeрцетиIr PЩ=7,47 Ьax:435 нм (молекyлa) l'"*:530 км (aнион) lmox = 366 rдu HBHorl )i a"O. ;;0.HB.. 'Ho\.^R H I paстBop' pH < 3 }''* = 435 rтм pacтBop' pH > 3 },*o = 535 нм IIoвеpxlroстЬ l,o: 500нм Имeнrro в такoй troсJIедoBaтеjIЬIIoсти сTpyкTyp IIoBЬIIIIaется э}lеpГиЯ n-электpoпoв oH- грyпп фeнолo3 и BьIзBЕlIlЕьй этим ДJIиIIнoBoJIIIoвoй сдвиг сooTBетсTByЮIцrгo Цеpехo.цa. Тaким обpaзoм, в paбoтах [5 _ 8] yотшtoвлсIlо сyщGсTBeнI{or BJII.I'IIIие пpI,IpодьI pllстBgpитflrя }Ia меxaIIизМ обpaзовaния и стpyктypy алсopбшиoнньп< кoМIIлrксоB нa iидpa*'pов*нoй повepхяoсТи llЕll{o,циспеpсlloгo кpеIvtl{rзrМa. Из инepтньгr paстBopI,I- телсй пpиpoдтые шoлифенoльI aдсopбиpytoтся oбpaтимo 3a счет вoДopoдEьD( связrй IIeпoсprдствеIIЕo с сI{лaНoJIьнымI,l цpyпIlaми' шlбo с уIacПlеI\,l B кaчесTBr пpoмOкyгolIIIьD( I\{oлекyJI Bo.ЦьI из сojIьBaTациoI{Iloгo слoя пoвеpxнoсти. B сJIучae IIoляp}IЕ'D( IIIЮтg.IктиBIIьD( paсTBop}rтtлей (вoдa' спищ) а,цоoфция I{a кpемI{еЗемe пренебpеllсtмo мiUIa Nfi мoлrКyJlяpt{ьD( фopм фенoлoв, IIoскоJIЬкy сojlьBaтaЦIroнныr эффекгы .цoI\dиI{иpyюT. Aдсоpбция rraбrшoДaEтся JIитпI- N|Я дrцрoToниpoBaцньD( I\{оЛекyJI пoлифенoлoв в обдасти pI{ >3. oнa rпroет необpaтимьй xapaктrp, тгo oбyслoв.lrенo обpaзoваr*rем IIoBrpxнocTEьD( стpyкTyp с щpoEIIIым!{ кoop,щшIarщollными сBязями ме)кlt)i aтoМalии кремнIIя и аJII{otl€lми a,цсopбaтa. Пpактитески этo oзIlaчarт, Чтo Пpи фopмирoвaниI{ лrкapсTBrflнЬD( кoмIIoзI1ToB IIa oс[IoBе кpемrrrзrМrrьu< эlrгеpoсофеI{тoB и б"o*т*"uo пoлlфенoлoв yчет пpиpoдьl paсTBopитеJIя-эксTpaгrII1a oбязaтелен. ОкcuкаpfuoнoвьLе Кuслomы. oксикapбонoBыr KиcJIoTы oTllocяГся к IIпcJry нaибoпeе B1DкHьD( соейнсшй с paзнообpазнoй физиoлогитсскoй aктивнocTьIо. oни oблa,цшoт arrшшlикpобньшr,tи и :lIlTиoксидaIIтI{ьIми свoйствaми [10 _ 12]. Кислoтьr IIpoЯвjI,Пот дoйственпyrо pеaкциoIII{yк) спoсoбнoстъ пo оTIIoIпeIlиIо к pеакциolIEьIм цеIIц)€lм IIoBeрхяoсти Sioz, чтo IIpеДIIoЛaгaеT ptrlJIичIIЬIе ггyшr алсофции. Свойствa киcЛот oпprдеJшtloтcя ?Е.эJIrкц)oElIьIl{и взaимoдейс.тBиllми' oбpaзoвшrием Bo,цopoдньD( связеЙ пpи y"aо'* сoн _, oH _ и Co _ гРУшП, a Trк)I(е иotтизarlией сooн B pезyJIьтaTе дeпpотolrиpoBiшIия [13 _ 17]. Hе менeе Bn:кIryо poль B фopмиpoвaнии физико-химLIЕIеских свoйств кItслoт иЦpaюT IIp6цеосы сюJIьBaTaции, oсобeнно пoЛ{рЦьIми' цpoтоaI(TиBIIьIМI,I paсTBоpитеJIяl\{и. B пoляpнoй срде нaибoJlre BilкIIЬII\Д эффeктoм соJIьвaT4rIии яBJIяется поJIяpизaIцrя ш{I\,flдIrоЮш связей BIIJloть дo }Ix ,щrссoциaцПи. Cвoйствa paсTBopитeЛ,l оIIpе'цеJI'IIоT с99TII9IIIеIIие мoдrкyjтяpllЬD( и иoнHьD( фоpм paствoprннЬD( мoJlrкyЛ' I{x рraIщиoEIIyю спoсoбrrость I{ тrм сЕlмыI\,{ для бопьrшинствa биoхимичеокиx пpевpaЩений ДIкTyIоT II}ти' мrхaIIизI\,l и кI,IIrеTикy пpевpaIЦений [l8]. Hе меIIеr Bа;tсlьI сoЛЬBaTaциolтные эффектьl и в гeTrpoгglilIБD( сисTrмaх' нaшpимrp пpи адсop6цI,Iи [Iз paсTBopoB IIa IIoBrpкIoсти TBrpшD( тел [1]. Пepеxoд мqJIекyJIЬI адсоpбaтa lra гpalrицy pаздеrla фaз сoпpовoждaется чaсTI{!шoЙ или пoлной .цrсoльBaтаIIией кaк мoлeкyJIьI' Taк и lroвrpхrroсти. Bзaимo.цействие aдсopбиpовaннoй мoJIекyJIьI с peaI(циoIIIIьII\{и цeнтpaMI.I IIoвеpxIIoсTи мox(ет oс)пцeстBJIяTься rшбо B pезyJlьтaте нeпoсpeДсTgенIloгo кoIITактa либo с }ЧaсTиеI\,r цpo}rrщ/TolIIIьD( I\4oлеr{yJI paстBopитеJIя. И в тoмo и B Дрyгом сJr}^rafl( pезy.тьтaт бy,Цет .IIpедеJIяTься сooTнoIIIrЕI{eм BкJIaдoв a,цсофIIиoнного и llеpeсоJlЬBamlц{oнtloгo эффeкгoв в lвобoдтyю эIIrpгI,Iю сисTемы [19]. Cледyет дoбaвить, чTo eсJIи пpи aдсopбции не oбpaзy:oтся ItoBьIe хими1Iеские сBЯзи, To IlpoЦeсс aдсopбцпи l\do)кflo paссмaтриBaть кaк сoJIьBaтациIо peaкциoIIньD( цеIIТpoB IIoBepшIoсTи мoJrrкyJlai\,rи aдсopбaтa и IIpимeIrять сooтBeTстByющиe сoJrьBaTaщиoнIIьIr мoдaпи [20]. з26 Резyльтaтьr иЗyчrliия адсop6ции [21 _28], Пoкa:}€l'Tи' чTo l{изкoldoJlекyJ1;iplrЬtе IIOJIjIрI{ьте OксикисJIоTЬI Ii' веpoятI{o, дpyгi{r подoбньrе coедиIIеtlи-;I с вьrсoкoй свoбoДной энергией сojIЬBaTaц!{и плоxо соpб}Ip}Toтся из вo.цIIЬIx рaсTвopоB нa IIoвеpxI{oсTи BЬIсoкO.цисIIерсЦorо кprмIrеземаЭ кoтopa,I сoстоит из нrпopистЬD{ чaсТиц' обpaз}тощиx IlеплoтIIьIr alpегaтьI и рьtx.IIЬIe aгЛo]dеpaты с бoлее IlизкиМ п0 сpaBFIеIlIltg с пopисTЬIми aдоopбентами а'цсopбциоIlllЬllu пoTеI{ци€l,.lo]\,'. К pостy адсоpбции IIpI.rBoДиI. }tsеЛI.rчеI{I]rе]\{o.]]rкyлярIlоЙ мaссьr адсopбaтa, yп-{еIIьIIIени. пoJUIpностI1r iu"'"op"'*л" и т.Д. Пoэтомy пprдстtlBл,IеT иIlTерrс пp0alrаrчизиpoBaTь BЛиlIIlие ]Ipирo.цЬr paсTBopиTеj]'I нa aдсopбщ*о сосдинений с paзлиuнoй сT9IIеIIЬIo ItolIяpIlOсTI,I' rrpoтoaктиBrr ocTI4 v|гидpофoбности. B цикле paбот [2l _ 27] выrroш*rIIьI иссЛeдoBttIIи'I зaкol{омеpностей a.цсоpбЦии биоaктивньпt мoЛrкyЛ I\z * IХ: flt ъ* }* .Ъf *Jt' -ф-* Д $a- &t- t Tr, * Пupокаmе- Га'lltoвая хuн IV кuслornа V у" l o o А u ' l . . \ V ]Г-Y "l Фo Кoфейная Кopuvнaя n- Buнная кuсJlomа кuс]'omа oксthКoDttчttсIя КuсЛomсI W Va *u"ooйo lх rПII Эти соединения вьrбрaньr B кaЧесTBе Мo.цrЛьllЬtx aдсopбaтов, Taк кaк cyII{есTвrIrЦо oTЛичaloтся oт oIIисaнIIьD( parrеe rrолифеI{oлoв pеакционной способнoсть," u ,,рo,д*.,* переII'сa прoTolia и элrкTpoнa, cTрyl*}?oй и пpоuнoсTЬio BоДoрo.цIIьD( связей всaмoaссoЦиaтaХ и кoI\4IUIrксaх с эJrrктpoн0.цоElopaмI.{ [28]. Этo обстоятельство обyслoвило р€lзIIиIIиr в aдсopбционнoм г,oBедrниI4 укaзaнIIьD( кJIaссoB биоахтивaьо< вещrсТB. Pезyльтaтьr адсopбционньD( исcJlrдoвariий paссмoТpеIIЬI IIa цpиь{еpе кopи.пroй кисJI0TЬI |27]' BewпwlIIьI I\,raI(сиМ€lJIьной aдсоpбции {a**) , Jo"",*,*, paBEoBесия (tc,.rzs3) рaссlIиTьtB'uIи Пo yрaBI{еIIиIo Ленгмтоpa t291 фис.1). Использовaньr пapаI\,IrтpЬI paсTвopиTеЛейo дoстaтоtЕо пoJIIIo хapaкTrрI,rЗyloщие иx сoльBaTир}:Ющyrо способносTь зaсЧrТ ь4r)кi\4oЛекyJlяpt{ЬIx взaимодействий pазrпauной пpиpодьr t30_з1i. Тaк, полярнoстъ (Y) oIIpеДеляrT BкЛаД электpосTaTичеcкoгo взaимoдrйствия, сNf€щeIIие чaсToТЬI B€UIrнTIIЬtx кoлебaний грyIrIIьI =Si_OH (Дvон) обyсловлено oбpaзовaниeшr вo,цoродЕьIх связей *Ol{...^s И Я'.]Iя}Tся oтIloсиTелЬIrой меpой ПpoTol{оaкцепТорIroй способносттl paсT.opt,{TeJш .s' ,цo,opпor чисЛo (DN) xapaктеризyеT специфи.лeские, стIеprpaспpеДeлrниеМ электpoнrrой IIлoTEосTи' взаимoдействия, в кoTopьIх paсTggpитель уlaстByrT в poЛи Дollоpa эJIектpoI{oB. Сопoс:тавлецие эTI{x x4рaкTеpI{сTик paсТBoDиТелей с uapaмеTp.li{и aдсоpбщии {тaбл.2, pиc,2} пoк€LЗ.шIo, чTo aдсоpбция o"ouб*,u*' " рo",o* сoльвaтиpyoщей спсlсoбнoсти paсTBopиTеJUI, oбyсловлеrrнoй rгo 'o*р'o","Io, спoсобностьtо обpaзовьвaть BoдopoдI{ьIr сBязи I.t .цoпoprro.aкцеIlTopЦЬIе коMIIлeI(cы. Глaвенств1тoщим фактоpoм при этoN{' HесoмЕIеIlllo' ЯBJIяэтся lloл.flpl{oсТЬ. Адсоpбция сal!{oaссoцииpoBal{ньD( и aссoцItиpоBаI{I{ьD( c paсТBoриTелrМ pе€lгеIrтOв ЯB:дяeTcЯ мнoгoстaдийцъшrд пpoцессol\4. fuя кapбoнouuo u""ooт посJIr.цoBaтеЛьHость cтaдлЙ адсopбции зaвисиT oт сocтoяIlия paвЕoвесI.t;l цикrшrveский ДиМep (/) <+ мономеp(iф в paствоpе и oT сTеIIеIIи соJIьBaтaцI{I,I эTиx МoJlrкyЛ.qpньпr фoрм. з27 u---*- C n . l0з , мoль / л Pпс. 1. Изотеpмьr aдcopбцшr кopиlпIoй lФlсЛoты lra IIoBеpxнoсTIr B,цк fiз pacТBopoB B гексaнъ (1), uетыprxxлoplrотом yгЛеpoдr (2), хлopофоpме (3), 'щ{xлopэTaне (4). Taблпцa 2. Пapаметpьr aдсoфциI,I кopичI{oй кисJI6TЬI I{a IIoBrpшIoсTи крrмIlезgМa из B yrrpощекяoh{ видr иx BЗ€lI4мoдейстBие с lloвеpxнoстЬIo (ф мoжнo цpе.цстaBиTЬ слrдyloщимIl сxеI\{aN{и: a) ,o. . . Ho- R_ii ;с-R(Д + 2RсooH (М), oн.. .o Ф .o R-ii + s OH ф Г l *Д* П .Д , г) п + M.s 4 п .M.s .* П.M +s . З28 100. 20 0 Поl .циI\ Ди\ IIpе пре егo Деi cДB yПr моI Pиl ,o tl-т-* R_сt (M.s), oH.. . s oбо сop свo aдс сиN (^/ BoД Boд в.a6 ripo ДиN rlcc I{fl еpтlIьD( paствopитепей Paствopште;rь s ,r*'10" мoль/г |g(zlэ _ ДGzsз ' к,/Ilпi/мoль != (с-1)(2 в+1) tlsl Д v o н ' см _1 fl41 DN llsl Гексaн 9,91 4,60 26.3 0,1900 36 0 ссl4 4,98 4,02 22.9 0,2250 40 0 Хлoрoфpм 1.90 3,80 2t.7 0,3550 48 l4 [rп<лоpэтaя 0,64 1 7 \ 21.4 0,4з00 140 40 Д) п+д.s_ П.Д.s_п.д+s е) П +д- _п .Д; -ПM+M' Естественно, тго своrfствa рaстBopитеJI'I oцpе.цffб.loT сoстo'ниr стадий a и 6'Посколькy дипoльньй моMеI{Т й'o'"fr" зllaчитrль}Iо BЬIIДе ДиПoльItoгo мoМеIIта.цимrpa' To c yBеличеI{!{ем IIoЛяpIIoсTи paстBopитеJUI IIoBЬIItraIoтся сTеIIеI{Ь ,циссoциaцииДиМrpa и ТеIIЛоТa coJIЬBaTации мolloмеpa. Bзaимo.цейотв"" *o"o'"pa c paсTвopиTе.tеМпpeIшTсTByет eгo aдсopбции Ira поBеpхдtoсти. C этой ';";;;;; aдсоpбция ди}.frpo'пpедсTaBляeTся Пpе.цI'oЧтитrльной. Кpомe эToгo' пo меpе poсTa rroJlЯpнoсTи paсTB.pиTеJU,rгo I\4oЛекyJIЬl ЕaчиIl€tloТ кoнкypиpoвaТЬ зa p.€lкциoI{IIьIе цfi{TрЬI ПoBеpxнoсTи..{ействительIIo' с IIOBьIIЦеI{PIеь{ IIoJUIрIrocTи I.t /Чol{oplioгo .шслa (DN) рaсTBop[IТеJI,{ рaсTетcдBиг IIoЛoсЬI BaJI-нтIIьD( колебaний силaнольной гp}ппьI (^voн) и' следoBaтffIЬIIo' Hx:ffi"J"" ",'." > sio-н.'.,s {тa6п.2), чтo Зaтрyдrrяет aдсopбциIo и Ди}!еpa }т ffi Pgc.2.Зaвисrrмoсти кoEстaIIтЬI р€tBIIoRеоия 31соPбuии (lgф коpишrой кислотьr oтIIaрaI!{еТpoB paсTBopиTеJU': IIoЛярIroсTи. (Y)-й дoнop"o,й й"ou (DN) и сМещеIIия. чaсToтЬI BaJI€IlTTIьТx кoлебаrrий гpyпп Si _ oH кремнезема. -.. Рeзyrьтaтьr ИК-спектpоскoПI{чrскиx иссJiе.цоB€lЕи Й {21J дaш yбедительнЬtsобоонoвaния стpyктypЬI адсоpбциoнньп< кoмIIЛeксов. По мерr poсTa кojIичесTBt}сopбиpовaннoй кислотьr умruьIIIaеТся иFIТеItсиBIlоcTь II'лосьI "a.,ен',.uo. кoлебaтп,lйсвoбоднътх cI{JI€lIloJIЬI{ьD( |pутlп, чTo сBидеTеЛЬств}€T об ш< rIaсTI,Iи в oбразовalrииaдсоpбциoнньD( кoiltпJlеItсoB B кaчrсTBе Пpотol{oдoнopoB. Пaршшrельно нaблroдaетсясимбатное I.вМ.неIIие с.цBигa пoЛoсьI "-*"'""J-"^"i"Ё-;;.,:{Д45;6*, = g(Avg1)). Следoвaтельно, -;#H:}, *x"-*'H-"Т#JJ;":3а,xlfr"# Bo.цopo.цньIМи связЯми -= si -. oH...o=C : ' ГIo"uo,"oy эTи сBЯзи бoлее слaбьr, vем вoдopolщьIе связи =C * ol{...o:с ( " "*ou".oчlаTх кисЛoTы, то .в ИК сЦeкTptlxнaблrодarотся IIиЗкoчaсТoTI{ьIе floлoсьI кoлебaний >C:o (1689 _ 170Ъ см-).Bозникaет еgTrсТBеI-Iньй BoIIpoс, IIредIIIествyeT ли .циссoциaция ДI,rЬ{еpoB киc]IoTыпрoцессy адсopбции. С позшщй сon"uaiaц", MЬI llpеДпоJlaгagМ' ЧTo взa.lшloдействиеДиМеpoB с пoBеpxностьro бoлее пpеДIoчTительно. Pезyль'uЫ "'"*,poскoп}tческI1D(иссЛrДоBalrий I{е lтpoтиBopечaT TaкoМy IIprДпoJIoх(e}Iию. Пoскoлькy дЦUI aToмa Kl,rcJlopo.цa З29 Nlaксимttльнoе кoоpдиIraциollноe aII{слo p€lBIIо 4, тo взaимoдейсTвие кapбoнильнoй и сиЛ€lI{оnЬIIoй цp)rпII l\,lo)кeт oсyществjl,tTься IIoсpеlIстBом бифypкaтной вoдopодrой сBязи, rсJIи,цIIмер цикштзеский: N NT No" no"-? \\TT \ o-?oo R шJIи TprхцellTpoвoй связи, есJIи димrp лиtreйlrьй: r\ N \si-o.H..o' Р-H...о. .o_H NYY'Aд Или. нaконец, aдсopбиpyется l\{oнoмrp ^-Ц Cyшeствyет Beрo.fiТIroсTь oбpaзoвапия IIeскoJrькI.D( TиIIоB адсoфциoнньо< кoмlIJIексоB с ГIaстprrшr Мoлекyл кисЛотЬI нa IIoBeрxIloсти Sioz: цI,IкJIические диМepьI IIa внеrпней пoBеp)цrости tl[pегaтoB пrpBи{IIlьD( чtlсTиц сopбеrrта" цикJIичесrше .щI}лepьI B МOкчaсTичЕo]t.t пpogтpaЕсTBе аrpегаToB, a тaЮке кoМIIлeксьI с линейнььlи ,ln,Irpaп,rи' ин/{яBи,ryaJIьными ь{oJIeкyJI€}Ми иJIи сylтp€lмoЛеIryJшpliьIми стpyкТyTpа}.'и. B rпoбoм слyЧar Tип обрaзyошemся кoмIIJIrксa зaBисиT oТ пpиpoдЬI IIoвеpхIloсTI4, адсopбеrrгa и p€tсTBopиTсJIя. Hши.шlе ДByх ol{-гpyпп B бензольнoм кoльЦr кофeйнoй к!{сЛoтьI oкaзьIв€tеT BJIиIIIIие пa црoцессьI aдсоpбции, aгpегaции и GoJIьBuIтaции. .{ля oпр.Целения фaкторв, BЛияIoщx Ha aдсopбциrо, ПpoBr.цrЕы кBЕlI{тoBo.xимIrlIeсю{е рaсЧEIъI aДcоpбционнЬD( кoмIIлексoB кислoT пa пoBеpxfloсTЕ кpемI{езеМap2'2З] фис.3) с у1етo1\{ свойств paствоpитeлrй. Устшrов.шенo' чTo yBeJIичеIIиr lloJl'lpнoutи paсTвоpитrлей шpивoдшт к yсиJIе}II,Iю IIоJlяpизaцI{и ь{oлекyJI' oсoбеннo CooН-гpyпп (эффrкг тpl{BиaЛЬIIЬIй). B рзylьтaте Boзpacпrют пpoтoнo.щol{opная опосoбнoсть CooH и эJIещронoдoIroPIIыe свойствa o:C цpFIп. Bзaимо,цeйствие с пoBеpxIloсTьIо ч€rсTIlIды кpе},lнеземa ldoжет IIpиBести к paзpьBy одroй вoдopo,щroй связи B ,цI{меpе (pиc' 3ф, a обpaзовaние aдсоpбrиoнIlого комIIJIексa идет зa счет BoдopoДнoй связи с сил{lIIoJrЬЕoй цpyппoй -> si - oH...O{ (. B p".y*,u'* пoнIDкaеTся свoбoднaя энеpгия Гиббсa AG365, Еo с poстoм IIOЛярEосTи yBgI}r{IиBaеTся эIIеpтия соJъBaтaЦии' чтo BJIечeт yмrIIЬIIIeIIиr _ДGu* Фис. 4). Tаким oбpaзом, сoвoкyПIroстЬ цpиBrдrнIIьD( сoглaсylorцlf,(ся эксПеpц]\{еIIT.L]IьIIъD( .цaЦIIъD( и peзyJlьтaтoв Iсв€lштOBо-xимичrскID( paсЧеToв фис. 4 и 5) свидeгельотByIоT o Toм' чTo l1oлщ)Iroсть pacтBoрителей игpaет oIIpедrJUIIощFo poЛь B адсoфuии IIpoToaкTиBЕьD( мoлeкyл фноксикaфoнoBЬD( Io.tслoт. N \s-o_н.o' NY R 330 f rп [зЕ' D I I в Ршс.3. Клaстеpьr кpсмIIеземa с aдсopбировaнной молекyлoй (с), rпанейным (б) и цикJIIтчrскиrvt (с) димеpaми. -Дfi* цflilюш п в I f Е I ц t I I {0 2{t 10 .jс, fpdш a -ДG* ЦДr/ш*-=_*___<, \ ч 50 60 ?в l0 Pис.4. 3aвисимости изменепий свобoдной э}Iерtии Гиббсa (sМ5.42lРМ3) пpи aдсoрбции кисЛoт (l-коpишой, 2-кoфейнoй): а_aa свободной энrpгllи сOльBaтaции (sM5.42lPi\,I3); 6 - от IIoJIяpI{oстьIо paствоpителей. Bктruе утсе оTI\{еч{UI'сь' чтo, пoМиМo сoJIьBaTaциoнньп< эффектов, aдсофцlш oцp€ДеJIяется хllttдическoй пpиpoдой пoвrpxцoсTи и gTpyкт}poй молекyл aдсoфaтa. Пoсколькy оксикapбонoвьrе IGIсJIоTЬI oбла,цarот .двoйственнoя pеaкционной спoсoбностьrо (гидpoфoбные €IЛкиJIЬЦьIе и apиjlьЦьIe pадикaJIьI, гидpoфильньlе кapбоксиrrьнЬIr грyt|JlьI и фенипьtъI" ."дpon"","') "o"дou*Ь o*"дu'" нщpиBIl€lJIьЕьD{ з.lв}Iсимoстrй aдсop6ции этш( кисJIoт 0T сTеIIеIII{ гидpофoбизaциъI ' T.e. oT сTеlIеIlll зaмeщrнI{Е силaI{oльIIьD( oн-гpyпп Ir{rтиJIЬIlьI]\{и (сl)' Cooтветсвyroщие экспериI{енTIIJIЬIIЬIе prзyJIьTaтьI поJlyчеIlы в paбoтaх I22 _27] фис. 5). зз1 a"10*, lmгr#г E о ( I ( ! t0 uo *flo t* Pпс.5. Зaвисимость адсорбции кopиrllroй (l) и кофeйlнoй (2} кисЛот oт сTrIIе}tи гидpoфoбизaции II0BеpxнoсTи кpеМIlезeМa {a, Yo)' Как и следоB€tJIo onи.цaть, гидpoфoбизaци't IIoBrрxнoсТI{ cyщeсTBеIlllo вJIиЯеT нa .a.цоopбциотrньй upоцесо. ЗaB}rсимоc"r?l a: f(с) имеrот pезкo oтличaющийся xapaктrp. Тaк, д.тш кoритнсlй KIIсJIоTьI кpиBaя aдооpбции }IМеет мaксим1ъл в paйонe a: 45 Yo, тorдa как .цJUI кoфейной - этo мo}IoToнЕo нисIIa,цЕtIoщЕtя кpиB€ul. Это oзнaчaет, чТo IIpoцесс aдсopбЦии оксикapбoноBьD( кисJIoт нa гидpофoбизиpoвшrнoй iIoBеpxяoсTTI кpеldIIезеI\{a Ilrjlьзя oIIисaть ToЛькo o.цIIим Типo]vl B3€lI{мo.цrйсTBIrя. ЭкспеpимeштальIlьlе дtlIII{ьIr yкaзЬIBаIoT IIa Тo' чTo с IIoBеpxIrocтIIЬIl\d}I praкцIIoEIIЬII\,lи цеIIЦ)aI\{}r кисJI0тьI praгI{р}'IoT кttк пo гидloфьпьнощl' т€!к и по гидюфобномy l\{еxtlIlизмaм. oДrакo сooTIIoшIrIIие BкJIадOB эTих }vtеx€lllиз]\,toB .цIrктyется xимическиl\,l стpoеIlием aдсop6aтa. Tак, адсoбция кopичI{oй киcJIoтьI обyслoвленa эJIrкTрoстaт}IческиМи и Bо,цopolЕIЬII\{и сBязяМI{ ме,кдy грyцпаif,и > si _ oH и CooH (гидpофильньrй вшraд), a тaкт(е IIoлцpI{ЗarТI'lоtIIlьlMIt и дисIlqриoflЕЬrМи сиJI'lми взшцrдo.цействия ме}Iqщ/ ztJIкиЛь}IЬI]r,{и и apI{JIЬIIьIМII фpагментaми (гидpoфoбяьй вклаД)' Посколькy специфи.rескиr BзzlиI\{o.цействия с вo,цopo.щ{oй связьro хapaкТrpизylотcя больцrей оилой, чеlr{ неспецифинеские' Тo с poсТoм сT0IIеIIи гилpофобнoсти IIoBеpxIrocTи BеJIIItIIIнa адсoфции ПосЛе с[ > 45 уo IIa!IиIIaеТ сgюкaTься фис' 5). Иная кapтинa lraбшoдaется для кoфейной кисдorъr. B ее мoлeкyлy вBедеIIьI дBe гидpoксI{JIЬIlые ГpyIIIIЬI фенольнoго тI{IIa' ЧTo искJIIoчaеТ Boзмo}IGIoсTЬ пРoЯBЛени,l гидpофобrrьш свoйсTв apиJIьIrЬII\,t кoJlьцolvl. Именно ПoэToмy фyнкция а : flсl) мollоTolltlo IIа,цaeT с poсToМ сt' пoскoJlькy кoфейная киGJIoтa Bз€lиМoдrйстByoT с lIoBеpxIIoсTЬIo тоJIькo по гидpофилЬIloМy Меxaнизl\,ly. TaкДg обpaзoм' сyl.rl{иpyя резyльTaTьI IIpoaIIaJIизиpоBaнньIx paбoт |2|_27] 6TII6сиTеJIьIIS зaконoI\{еpIIoстей адсоpбцr.пr биoактивньп< кapбонoвьгx кисJIoТ' oTb{еTим наJ.rболrе B€DкI{ЬIо BыBoдЬI. Устaпoвлено, чтo изl{eн€ние свобoДнoй эIIеpгии aдсоpбции нa нaнo.цllcIIеpсIIoM ,циoксиде кpеМIrиJI мoнoToвso y]\{еItЬIII€lgтся с poстoilr TеIIЛ0TьI соJIьBaTaции aдсopбaтa, кoTорая B осIloвRoI\,l oцрсДеЛ'lеTсЯ поJlяpIroсTЬIo '1 IIpоToEoaкцеIIтоpшoй сrroсoбнoсTьIo рaсTBopIrТеJIя. Cовмeстньй aIIaлиз aдсopбционньu< ДапIIьтх' измSIIеIIия чaсToT BIUIеIIтIIьIх кoпсбапий фyякIщoнальньlx гpyпп ПоBrpкIoсTи и aдсopбaтa и кBtll{тoвo-химичeсшlx p€lсчgTоB пoзBoJII{tIи IIpе.цJIо)кIIть и обoснoвaть cTpyl(.rypy aдсopбЦиoшrьIx кo},lIIJIrксoB за счет Bo,щoрolцrЬD( связей > si _ oн...o:C < ',oв"p,.нo"т" с rrинеfuъцди диIr,tеpaluи киоJIoтЬI. Покaзaнo, Irгo зaвисиI\{ogги адсopбции oт сTеIIeЕI,l гllдloфoбнoсти (метилиpoвaния) IIoBePxнoсти .oцpедeJIяIoTся xиI\{ичеcкой пpиpодoй aдсоpбaтa. Кpивьlе а-_fra) иМeloт кoлoкoлоo$paзшyrо фopмy дЛя кIrслoТ c з32 apиЛьIIьIМи зtlмесTитrJIями (гидpофобньй вклaд велик) vgrg 011|1 мolloтoЦIlo yбьrвarот в *oyou. кислoT с фенoксильIrьIМI.lгpyIIIIEшrи (дoминиPУrT гидpoфидьньй вrоrад)' Аdсopбцtlя суnpаfr|oлeltуJlJ|plrых сmpукmуp. Пpи Ъoзлштии вьlсокoэффrктиBI{ьD( JIекapсТBeIIЕьu< фитoсopбциouньD( кoI\4пoзLтToB oПpеДеЛеIIItЬIе тpyДIroсти BьIзыBarт кpafoiе t{изI(a'I paсTвopиМoсTь IIpиpoдIIьD( биоaктивньrx мoJIекyJI - шолифенолoв' oI(сикapбoЕOBьD( KисJIOт }r .Цp. PaстBopI{I\{oсть _ o,цЕa иЗ oсI{oBЕьD( биoфapмaцевтичrских xapaктеpистик' oT кoTopoй зaBисиT сa}ra BoзМo}ffloсТЬ сoзд.lllи,l л"кuр'*е""ой фopмы с SIITи]\{аJIЬIISй дшoй .цействyющего сре,цсTBa' щебyемoй скopoсTьIо и IIoЛIIoToй всaсьrвaния [32]. B кaчестве 'oлynoopou физrткo.xlшш.rескиx сB0йсTB paзJIиr{I{ьIx биoмолекyл в с.oстaBе лeкapсTBенньD( сpедстB в фapмaкoлогии IIIиpoкo исIIoлЬзyюТся BЬIсoкомоIIeкyJlяpIIЬrr сorдиIIеЕия, IIpиpо,ЦIьIе и сиII1етические, спoсоб}Iыr BсTyIIaTь B ;.*u"" ,.o*,','"n"oобpaЗoB.l]1ия с мoлrкyл€lМи, paдик€g'aтvtи и ионaми t33]. К их IIисJry Ь"no"*""", EaIIpI4меp' p-Цикло,ЦекстplIli, пoJIиBиI{иJIпtiрpoЛIIДoII' сыBoроToчI{ьй альбyпlин челoBекa и дp Ъио.'oonnnеp*'" мo.[rкyJIьI (БпМ). B pезyJIЬTaте Bозt\{о}$IoсTЬ кoМIUIrксooбpaзoB'lIIия БПМ влияет нa вaлснейrпие cBoйстBa лекapстBeIrньD( вещесTB' Taкие кaк кисnoTllocтЬ, paсT3op1rмoсТь, IlponoнIцpoвaннoсть дейсTBия, биодост1тtность, xиМI{чecкaJI стaбильнoсTь' ToкcиIItlость и .цp. сoBoкyflI{oсТь IIeрeIIисJIеIIIlЬtx эффектoв oбъЯсняеТ IIоBьIIIIеIIIIьй итIтrpес физико-xимикoв, биохllшгикoB и фapмакологoв к иссЛедgBaIIияl1[ пpиpoдьI B3aимoдrйсTBий и свoйств сyгIpaмoлrKyJIяpIrЬD( сTpylпyp' кOTopые oбpаз}ToTся B ТpoйI{ьD( сIlсTемax: биoaктивнaя моЛекyJIa+ мoДyлятop БПМ + нtllloдисllrpсЕьй соpбеlrг. ПoДобньIе I{ссJIедoBzlIIIlя нa пpиIltеpе флaвoноидoв (квеpцетин, pутин), биопo.шrмеpоB IlonиBипилпиppoЛидolra (ПBЦ, сьIBopoтollногo шrьбyплиIla ЧеЛoBlкa (сAЧ) и BЬIсoкoДисIIepcIIoгo ,циoксиДa кpеI\lI{ия BьII]оJIIтеI{ьI B paбoTax [з6 _ 40]. Устаrroвлено' чTо кoмIlJlексooбpaзoвal{иr c Cz\Ч и ПBП вьrзьгвarT сyщесТBfiIнoе iI0BьIIIIеIIие рaсTBopимости кBeрцrтиI{a в Bo,цr, a тaкх(r IIoBЬIlIlеI{иe eго кисJIoTI{осTи. Интсpесньпr,t IIpе,цсTilBJU{aтся тoт фaкг, тто B элeI{Ц)oннЬD( cПекTpax кBеpцeтиIra pегистpирyeтся дBa TиIIа кoмIIлекоoB c БПМ однoго и Toгo }I(e сосшшa tr:1, нo отличaIоII{ш(ся гиnсoxpoмпьIr\,f с.цвI1tгoм пoлoсьr }".*. Такой сДвиг Мo?t{еT BЬIзBaТЬ ЕapyцIение системьI сЬпpяхсения ?т-сBfieй меж,щ/ ГpyпIIaMи T.nиpoЕа и фенoлa, тго BoЗI\{o)l(цo B lтpoцессe ке'o.",,оn"''oй тaромоpии [41 - 42|' ||pи ЭToм llрoисxo,щг вrгyгpIшlолeкyляpный IIеpеIIoс oH-пpoтонa B.цOJIь ?[.сBязII с измeнеIIиеМ пpoсTpaIIстBен}I'гo стpоеIr1rя 3a счrT вoзIlикнoBeIIItя sp3.гибpидlзoBtlнIloгo aTоI{a yглrpoдa. Этомy llpoцсссy сoдейсTвygг plзpьIB BIIyщимоJIекyJIяpI{ьD( Boдоpо"щIЬТx сBЯзrй' Ь,,""po".гno, ЬбyЪловлеtlo кoмIlлекcooбpaзoB.ll{ием с БПМ. .I{.пя p1тинa' цpoизBoДBoгo IGеpцеTI4IIa, B кoTоpoм МoбиЛЬнЬй IIрoТoII заМещfll pyTиIIозoй' обpaзoвaние кrTo- Tayгol\{rpa, lcTecTBеIIнo' нrBoзI{oжсIo. Taкrдд обpaзoм, oбpaзoBaние биoaктивногo кетoтayгoмеpa кBеpцеTI{нa' иIl,ЦyцIipoB€lнIroгo кoМпJlексooбрaзoваIlиеl4 с БI1М, фиксирoвaнo BIIеpBьIе [37]..Bьrзь,IвarT yДIвление тoт фaкт, нто BоIIpеки Ivttlo)ц(есTBеtII{oс'ги pеакL(иollilьD( ДoIIoрI{o.{lкцепTоpЕьD( цеЕТpоB изу1еIlЕьIr IIoлEМrpЬI обрaЗyoт с флaвoнoидaми KoI\{IIпексьI ToлЬкo coстaBa 1:1, но скоpoсTи их o6paзoBaпия замrTв0 oTJIиtIalотсЯ. Можrтo гIprДIIoJrоxG,rть' тIТo кBrрцrTlrн BзaI{модeйстByет ТIprш!{ylцествrннo с кoIrцеBьIМи гpyДПaМи ксoo_ и;ш RNH3+, пocкoJIькy сBязьшaI{иr флaвонoидa с п6JIиIIеIIти,цIrыМI{ учaсTкaми BдoJIь цrп}I оГpaниЧено гipoстpaнстBeIIItьIми IIpеIUrгстBиlIмI.r NIЯ прoflикItoBеIIIIя моJISкyJIьI кBrpЦrтиЕia Brryтрь сIIиpaJIIr и зtlltJtтoстьIo дoIroрIro-aкцrIITopIIЬDi. цеIrтpoB .'o,Ы"pu " oбp*o"*!rи BЕyтpимoлекyjlяplrьD( BoДopoдIIЬD( сBязей. oднaкo такoе цpедIloлo]кrниr IIoзвoJI,lет пoЕlITЬ, IIочrмy ,цBa тиIIa коI\4IIлекс0B иI'деIоT сxo,щrьй сoсTaB' J J J нo r'pи эTo1\I oсTaеТся ЦеизBестньI1\{' IIoЧrI\dy сyщrсTBеIIIrо oTJIичаIoтся скopoсTи oбpaзoBaпия. Иной пoД<o.ц Мо)lсIo сфopмyлиpоBaть с пoзиций xимии биopеryлятoрньlх Пpoцессoв [4З]. Известнo, .rто биoактиBньIe luoлrкyЛьI с aсиммrтрIlчIIo paсIIoJIoжeIIIlЬIМи IIoJIяpirьцdI{ и гидpoфoбIIьIми зaМеститеJIяМи paсIIозIIЕliотся oоoбььди peцепlЮpil}yll,r мoJIrкyлЬI zurьбуъlина, JIoкaJIизoBaI*IьIми' Ito.Bl.lдимoмy' B нaибoЛеs Пo'цBи)кIIЬIx rlaсTкtlx IIqJIиIISIITи,цной цеши y oтI(pьTтьD( сTоpoн кa:кдогo из Tреx ,цомеI{oB белкa. B paботаx [44 - 46] пoкaзавo, Чтo тaкylо poJIЬ мoгrl иlpaTь еДиIIсTBeIIIIЬIе B бе:псе тpиптофaновьIе oсTаткI{, сПoсoбIIьIе сBязьIBaть в свoей гидpoфoбнoй IIолoсти мoдекyльI Tr,цIa кBrpцsтиIra. B соответgтвии сo скajtaIIHЬIМ ок{lзаJIoсь, чтo сIIекЦ)а,rьIlьIе хapaкTеpистики кBеpцетиIra и I{x изМе}ISII1UI Bo BреI\{еIIи аяaJIOгиЧIIьI B кol\,lПJlrксax с тpиптoфaнoм и aльбylrинoм, чтo IIoдTBеpждaеT лoк€lлизaциIo флaвoнoидa в гищloфобной пoлости [37]. Aнализ экcIIериMrEт€lJIЬIrьD( pезyIIЬтaтoB IIOЗBOJUIеT пpr.Щoлo)киTь aтyllrlrчaТyIо схeмy обpaзоB.lни,l сyпеpirloлекyляpliЬIх сTpyкТyp I{ФI{дy биoaктивrrьпrди }dоJIекyлaI\tI{ ц БПМ. Ha пepвoil бьlстpoй cTaДИI4 флавoноид взаимoДействyеT с кoнцrBьrNIи prцеIIтоpa]\,Iи иоrrов белкa (Rсoo_ и RNЕ{3) и зa счеT BoдopoДrьIx связей обpaзyет кoмIUIeкс I, вpемя )t(и3IIи кoтоpoгo I{eвеJIикo. Ha втоpoй медленной cTaw{И кolъ{Плекc I перхoдит в к9мIUIекс I1 в pезyпьтaте IIеpеI\{ещrншI модекyJIьI флaвoнoидa в.цoль цеIIи IIoJIи]\,rеpa,цо зaкprIIЛrнЦ;I в триптофшroBoй IIoJIосTи 3a счrT гилpoфобнoгo Bзal.П{oдеilcтвwя и стеpичrскoгo сooТBетсTBия IIo aнajloгии с обpaзoваниеМ сTpуктyр TиIIa гoсТЬ-xoзяиIt [36]. BepoятIIo' чтo именt{o B кoмIUIrксax тaкoй стpyкт1pьI белoк pеaгп'rзyет сBоro ТpaшсгIopTrryro фyнкuшо мaJIьIх l\{oлrкyл и' B чaстнoсTи, JIекapсTBеIIIIьD( цprПapaToв. Пpи фopмиpoBaнии nекapсtBеI{Ilьrx кoh{IIoзиTов в щойньrx систеМ€lх B.l]ilс{o зI{aTь B-ци'lниr кo}{IlЛекcooбpaзoвallия IIa trpoцrссЬI aдсоpбции. B 3аBисиI\{осTи oT IIoсJIrдoBaTеJIЬIIoсти oтд$IьIIь]x стадий МorlшIo пpoBоДpITь адсoрбцшо из paсТBopa кoмIrпeксa JIекapсTBfiЦIoгo пpепapaTa с биoпoлимеpoм: JiП + БIIM = ЛП*БПМ + Sогb = JIП*Б[IМ*Sогb. JIибo BЕaчaде модифициpoвaть IIoBеpxI{осTЬ соpбентa биопorпrмеpом, a зaTем сopбиpовaть JIекaрстBеIIIIьш1 пpепapат: Sorb + БIIМ= Sоrb*БПМ + Лп= Sоrb*БПМ*ЛП. Итоговълй prзyJlьтaт oПpr,цеJIяrTся стrIIеньIo BJIиJIIIи'I oт.цflIьIlьD( кoМIIoIlеIlТoB IIa реaкrlиo}IЕtylo спoсoбнoсTь aкTI,IBIIьD( цеtlтpoв. Этa зa,цaчa prшIaJIaсь в paботе |З7l ътa trpитr,rеpr кBepцеТинa (JtrI), альбyминa E IIоJII{BиIIIIJIIIирpoJIи,цoнa (БITI{) '1 Eallo,щ{сцrpонoгo lu{oксидa кpeМIIиlI (Sоrb). . Исследoвaнньtе pH.зависимoсти IIoкt}з'lJII.l |з7 - 397' ЧT0 сopбиpyемoсть oцpeдепяrTсЯ приpoдой биошо.шимеpa I.r ПpoЦессом кoМtlJlекcoобp€шoB.lния БПМ с ЛП. Тaк, в слyчar с ПBП кBepцrTI,Iн сopбиpyется ЗIIaчиТеJIьl{o эффективнее в фоpме ко]\{IUIсксa По сptlBIIению с индивиДya.пьнoй MoJIекyЛой. Oднaко, BзaимoДeйcтBиe кBеpцеTиIIa с B/{к" [pедBapиTеJIьIlo мoдифициpоBttllнoгo ПBfI, IIескoЛькo IIpеIЕoЧТиTgJIьI{lr' чeM aдсopбция rго в Bи.цe сyпpal\,IoЛеKyЛяpнoгo I(o}4IIЛексa. Инoй хapaктеp з,lвиcимoсTи a,Цсopбции от pH нaбrшoдaется B сJryчar сAЧ. Известтro t1]' чтo сooTBетств}aoщaя З€tBиcимoсTь дJlя белкoвьпr мoJ-IrкyJI и}{еет колокgлообpазIlyrо фоpмy с h,raкси]i{yl\,tом в облaсти изoэлrкТpичrскoй тo.жи 6едкa (pH-5), qтo тlПrичIlo .цJIя систrм' B кoтopьI,( Bз€lI,Il,1o.цейсTBие aдсopбaтa с IIоBФxIIосTьIо крrмЕезеМa oсyщrстBJIяеTся Зa счeт эЛекTpocтaTичеоIflrх aИЛ I4 BoДopo.щII'D( связеЙ. Bведение кBерцrTиЕa нr BJIи'rrT нa сopбuиrо а,rьбyrnмна" чTo сЛе.цyеT из IIoЛItoгo coBпaдrниЯ кpI{Bьщ 2 и' 5 яa pиc' 6. B то жс Bprмя оофшия кBеpцетиIIa B Bи.це кol\,{Iшrксa с CAЧ (кpIlвaя 3) oписьвaeгся хapaктеpной для бeлiков кoЛoкoлooбpазной кpивой, h,raксиMyl!{ котоpoй н.жoдI{Tся такxtе вбrшзIl иЗоэЛeкЦ)ичrской Tочtи белкa. Ha B.{К, мoдяфициpоBal{Iloм CAЧ, и с сoсТЕlBе сyпpамoJIекyJIяpI{oго кoМпJlrксa кBеpцrТиЕ 55+ сop0иpyrTся пpaктиllески oдiIДI€lкоBo (кpивьlе З и 4 сoвпaдarот), нo эффeкгивнее шооpaвIrеI{иIо с иЕДиBи.ryaJiьIIЬII\,Iи l\{oJlекуЛaм!p'I Нa }lсхo.щIоl{ BДК. Это *,u"u",, *.o "пpoцeссе сyпpa'\[oлrкуляpпЗaIP4l1, пpивoдяцей к poсТy aдсоpбиpyемo.й. ЛГI, IIoвrpк{OсTь взаимодействyет с биoшoлимеpнoй чaстЬIо кoN{IIЛrксa БПМ*ЛГ{. 7 ф 4 Pпс. б. Зaвисr.цдoсть а'цсоp6ции кBерцeTиIra (l), СAЧ (2,5) и комIlJIекcoB кB€pЦеT}IiIa a CAЧ (3) нa IIoBеpхЕoсTи l.rсхo.ц!Ioго и модифrщ"po"*"o.o сAЧ (4) ,.pЁ'*,*,й" от pН paвновесIroгo рaсTвopa' Aналoги.дrьrr зaкolloмеplloсTи IIoJryчеЕьr I{ цpи изуrеIIии aдсоpбциIi pyTl{нa' нo tloсpaBЕеIlиIо с кBrpцrTиIIoI\4 ДJUI ,IIегo кoлиIIестBеItЕ{ъIr хapaкTерисTики зI{aТIиTrдьIlo ни)I(е. Этo свидетельgTByеT o Tо]vt' uто oH-гp1тпьr флaвoнoид.j" "йй,.o,щ.o"o"'*y,o pGJ!ь B ДoЕIopнo-aкцffIToprrord взaкмодейс.гвии с IIротоaкTиBIIьIМ!I б,o',o,"'"p"*" |4oTBrтсTвенIrЬI зa эI{ергrТЕсIеск}.Ю сoсT:lBJIJ{Iоtцyю с}ъ{мaрIlol.о эффектa комшлeксоoбpaзовaния (ДH), Toгдa кaк гидpсфобные взaимoдействия BЬIIIoJIняIоT фy"кци,о стрщтypоoбрaзylощегo фaктоpa (ДS). К uислy чaстo исп'ЛьЗyrl\.fьD( к.мпоIIеЕт.0B I(oМIIoзI{цIloI1EtьD( лrкapстBrнIIЬD( пдепapaTo' фитосopбlщоннoгo действиl. оTIIoсЯТcя ПoBеpхнoсTIlo-€lкТI{BI{ъIe BещестBa(IIAB)' нaIIри},Irp чrтBеpТиllliьrr сoJlи €ll\{мoЕия. oни создaroт микрoгеТеpогеЕI{ыe opгaнизoBaнI{ЬIr сpедьI, IIoвьпЦaIoщиr рaстBopиМосTь BrщестB и способствytoщиe'грal{спoртy леRapствeнньIx преIIapaTов B oргaIIизIllе. l{емалoвалtl{o' чTo собственнo гIAв,IIaпримеp этorп,rй и димеТoкcиI{, пIIlрoко исIIoдьзyIoТся B кaЧестBr лII.ц1rBидy€1JIьIIЬD( Tеp€lIIеBтичeсшD( сprДсТB' ПpинrЦlш,lа.тrьное o.гличие },rикpогrтrp0геI{I{ьIх oргaI{изoBaI{ньD( сprд оТгомoгеIlI{ьD( pacтropoB сoсToи'r B тoм, чтo oпpеД9JIяIощyIо рoJIЬ здrсь иrparТ покальньй эффект, связarrrrьй с рaсТBopеIiием гидpофиrъньD{ иJIи гидpофобньп< мoJIекyЛ в oбъемeМицеJIJIяpIIoй сисTемьI либo пyстoте (полoсти) 'oo"oy*i-pЁuеПTopa. B jтом сJI-Yчaеизменrниr свoйств paсTв0реIIного вещестBa BьIзBitI{o измrI{еI{иедd сoсTояIlиl' сре'цЬIтoJIьI(o B Тuикpоoкpyл(ellии' a не в объсме рaстBopиTеJIЯ. Этп изменения oбyслo,,,"''I{€lJIиlIием IIaEopaз]\,lеpIrьD( систеIr{, oбpaз1rощиx собственнylo нaнoфазy. Taкий обpaзoм,opгalrизoBaЕшъilr сPe,дьr гoмoгеIltIьI и однофазньr " 'Ь.po'uспrтaбaх, нoмикporlеTеpoгеЕЕЬI и,ДвУхфaзньl IIa нaЕoypoвнe [47, 48]. Мицелляpньlе сисTrмЬI IIprдсT€lBЛеIIьr- aвсaмбlтями дифи.ьньг< молепryл ПAB(диспеpснaя фaзa), pаспpеделrЕIIьD( в oбrцeм объеме pu".uop'."Ё {Ь"o"p""ooнaя сpедa) [a9]. oни luoгyT вoзникaTЬ и lra TBep.цoй пoвеfiхнo"й " *й.uo. с рaсTBopoМ.opигинaльпосTЬ lrаЕopaзмеpнoй фазьl aдсамбrrя ГIАB "o"'o,. u й^*. oнa пpaкTически нe имееT I\{ElI(poскoпичeскOго aIIaJIoгa [50]. Пo сTpоениIo Микрoaцpегi}ТьI IIAB подoбньtбиoмикpoaгрlt'aтaN{' IIoэToмy yJlьTpaМикpoгrтеpoгеIlllЬIе paсTBopы I1AB интепсивнoIrспoJIь:lyIoTся B кaчесTBe мoДелей биoсрд и пpoцессoв' B I{их .,pо"с*одящ"* {51, 52,1' J J ) Taким обpaзoм, BIIиI\daIlиr I.rсслeДoBaTeJIей свойcтв opгallllЗoBaEillЬIХ paсTBopoв I]AB вьIзBaнО IIrpсIIектиBoй возможшoсTI{ I\ltc,целиpоBaЕия биооистем и спецrфиtескoй способностьIо oргal{изoвaннЬгx prarolиoнньD( сpeД BлиЯTь нa свoйствa pacтBoреIlllьD( BещестB и црoцессЬr их химIlчrских пpевpaщений. B paботе [53] aвтоpьI исследoвЕUIи комплексooбpaзoB.ll{иr и aдсopбциrо в тpойвой cисТеIr{r БМПA _ нalioдисПepсньй диoксид KpеI\{IIи,I кBеpцеTиI{' pyгиIr (ЛГI). Устaновлено' чTo B Irpис},TстBии ПAB paствopиI\,roсTь флaвоноидoв B Boдr сJ.IцесTвеI{IIS llсlBьпrralтся' нaб.гпоДaется бaтоxpoмньrй с.цвиг lIоЛoсьI IIoглощеtIи,r и Пoляpl,rзaци'l ]!{оJIекУJI флaвoнoидов B pезy;rЬтaте oGpaзoвaния ко}lllЛrкca с ПAB. ГIоследнее тaкже IIpI.IBo,цI]rг к yсилеIIию кисJIoтнoсTи пoлифенoлoв. Устaновлrно, нто комплексообpttЗoвalrl,Iе с ГIAB yЛ}rIIIaет флaвонoидoв в облaсти pI1>2, тaк кaк сoздaIIьI yслoBия эJIекIpосTaгическoгo взaимодействия иolloB, B слylaе I]oBgpхItoсTи ЗapяжrнIrЬD( oJц{oиI\4rl{нo'Е€tпpимrp IIo схrмr = Si _ o_--. N**- ЪAг. сoфиpyемость эффективного ll aдс;opбaтa I R" !есop6цuя u Шеpfuluчеcl{oе pазJloaсенuе. flecop61ия биoaктиBI{ьD( Мoдекyд с пoBrpxЦoстll нaнo.щ,!сIIеpсIIoгo кpеМIIеземa -fiBJIяется нaчarrьной стадией L|,< фapмакoкинеTичесIих пpеврaщений. Зaконoмеpности этoгo lrpoцессa Bo btlloгol}r 'щrкTyIoTся стp1тtцpой и свoйствaми aдсоpбциоEIIьD( кoмIIЛексoB, BлIlJtIlI{ем aдсоpбции IIa IIеprpaсIIрr,цеnrIIие элекгpoнной tIЛотIIoсTи B мoлекyлax aдсopбaтa. Пoс.тrеднее. " с"o'o oч9prДЬ, oПpе.цеJUIrТ и3ме}Iение прoчIroсTи хиivlиtlеских связей' a, сJIе.цоBaTеjIьI{o' и praкцI,rolilIyо способность биомoлекyл в фapмaкoкинеTическI{x llрeBpяrцеIlиl1x' Pa6отьl rтo I{ссле,цoBaHиIo сТр0rlrия кoмПЛексoB и l4еx€lнизI\,{oB xI{]{ическI{x реaкций Еa IIoBеpxнoсTи EaпoкpемIrеземa B ЗaBисI{МoсTи от спoсoбa I{аIIесенII'I I{a пoBеpxIIoсTЬ фaвновеснaя адсоpбция из Bo.Ц{ЬD( paсTBоpoB' импрегIIаЦия эТ€.II'ЛЬIIЬIм paсTвоpoм' меxltli0-xиМичrскoе диспеpгиpoBaЕr1те c соpбентolt и т.ш.), кoTopьIi имеIoT важноr Цaу{Ilor и llpaкТI{!тrскor 3ЕaчеIIие IIpи сoз.цaнии вьrсoкоэффективньrх лекaрс,IBеIlIlьгх cprдсTB IIpaктI{чески Iiеи3BесTIIы. B IIоследние гo,цЬI дjIя prIцrIIия эTш( BоПpoсo' IIIиpокo PlсIIoJIЬЗyeTся инфоpмaтивнrrьй метoд ТеpМollpoгpaмиpованнoй л""oр6ц'o'"ой мaсс-спектpoМщpии (TI]д Мс) B сoЧеТ.ll{ии сo спектpoскoпией и квarrговoй xrдмией [54 _ 56]. lip*n"po* т€lкиx I,Iсслr.цoваrrий uIIУ)KLI.| цишr paбoт [57 * 60], BьIIIoЛIIеIIньD( сoтpyдIrикaJ\,lи }DilI нAHУ иМеIIи A.A. Чyйко" Устaновлrlio, тгo кopиtll{.ш кисJIoтa B кoнДrlrсироBaнноМ сoсТoяЕии npи нaгprBа"Eии в Btlкyyl{r B oTсyIстBие кIrслopoДa сyб;шмиpyется lrpи T9мIIеpaЦ.ре вт.пflr 200 .C. Пpи этом в Мaсс-сIIекТpах нaблrодaется I\,IоJIекyJIJ{рньй иoн 148 a'е.м. и его фpaгменты, обpaзyloшgrеся B иcтotшикr иollo' мaсс.спeкTрoМrтрa. B отли.пlе oт кoEденcиpoBaнI{оro сocToяI{ия' для oбpaзцoв I(исJIoтьI' IIолyченIrЪD( Мето.цoМ paвновеснoй aдсоpбции, IIa Tеph{o.цесopбциoнньп< щpиBЬD( IIpи TeмIIеpaт}?e 220 *230 oС нaблюдаroтоя Maкси1\,t).мьI' сoоTBеTсTB}тощие 104 w 44 a,e.м. To есть, в этиx yслoBllяХ кисJIoTa ptr}Jlaгarтся с обрaзовапием фeнилэтиленa и,щ{oксLIда yглrpoдa. Pеeкция ЕaчиIiaеTся в Bo'цopo.ЩIoсBязaIlIIoМ кoмIlлrксr и lipoTrкaет чrpез чеTьТpехILтIеI{IIOе llереxolтloе оoстoяIIие' сoгJlaснo схеме (1): 3з6 ""'..+ ,/*trl - - t Пt-at\-' ш "J-'n * ao, н I mjrr Cxемa l Bодоpоднaя сBязь кисЛoтьI с силaIIоJIьIIой гpyлпoй IIoBrpкIoсти IIpI,IBoдиТ к Taкolry ПеpepaсгIpеДеJlФ{иIo ЗaрядоB B praкциoЕIl{oм УЗЛe, КоTopое сoдeйствyет стaбlшшзaциI{ Ilеpеxo.цIroгo с0сToяIlия' сIlиlttrЕиIo BеJII.IIIиII ЭI]еpгии I{ эIITpопии ,tкTиBации. Тaким обpaзом, декaфоксилиpoваIrиr IIoBеpxIroстнЬD( кo\,lIIJIексoB кI,IсJISтЬI, эTo - TrpмичeсI(aя pеaкциJI p.э.rшмиrrиpоBaниJl с BIIyTpиI\{oJIе]tyJlяp}IЬIId IlrpеIloсol\d aTol,4a Bo.цopo'цa. Tеpмолиз зIIaIiитеJIьtIo yслo)IGIяется с pосToI\{ теI\,IпrрaTypьi. Тaк, пpи TеМIlеpaтype вьuпе 400 oC, Дllя всex иссjlrдoвallнЬrx обpaзцoв нaблrодшотся I\{€lксI{T\{yмЬI l30, 104, 102, 44,28 ыe.м. Иx oбpaзовaн}iе Тpyдilo объяснить ToJIькo TrpldoлиЗoМ Boдоpo.ЩloсBязaIIEьD( кoмIIJIексoB. Bеpoятпo, сJIе.цyет yчесТЬ Boз1\.loТGIoсTь xемосopбции RСooн Ha IIOBеPхЕосTи Sioz. Хемосоpбция кисЛoTьI мoжeT IlpoисхoдиТЬ tIри IISвьIIпfiIIIьD( TемIlrрaтypax B aмпyл€ мaсс.сПекTpoМеTрa B хoдr TеpмоДrсoрбционнoгo эксIIеpимеIlтa. BозмоlкЕо, xемoсоpбции Irре.цIпrсTBует обpaзоваrrие aдсоpбциоItнoгo кo}rплексa зa счет дolroptro-aкцептopнoй кoopДиIrацIroннoй связи мФtqдy ,,.элекц}oIIaМи кaфoниrьной грyГIttьI и вакaЕTнЬI1\4п d..opбlатыtяъtl.r aтoъ{a кprмIrиЯ сиJtoксaIIoRьD( IpyпП с llерсxoдoм aтoмa I(prмI{и,[ B 1Iятикoop,&rEцpoBЕlIII{oе сoсТoяIIие. Пpе.цrrоженная схeМa (2) xемоооpбцпи чrpез цикJIиtIrскoе IIIrсTичле}Iнoe llеprхoдt{oе сосToяIIиe' oбеспе.illвaет сptlBЕиТrJlьнo I{изI(}.Ю эIIеpгI,пo paзpЬIвa сиJIoксaновой связи. I"\ "ъ-\-/ -t-"fr Сxeмa2 Теpми.rескaя дестpyкЦI{я xемoсoфиpoванrтoй шIсJIoтьl пpoI{сxo.цI{T с образовaнием в Мo-qекyляplroй фоpме IIоcкoJIЬкIIx проДyкToB дrстpyкЦI{I.I' a имеIlllo: фенилэтиленa * 104 a.е.м., фениJIB}lIlиJIкrтeI{a _ 130 a.е.м., фониладеTилеI{a - |02 a.е.м. oбpазoвaние феrrилэтиленa мо)кеT щ)oтекaTь чeрез IIIесTичJIеЕIIoе llrprxo.цt{oе сoсToяIIиr, coпpoBo)кДaeTся десTр},Iщией связи si _ o - С и вьЦелеIIиrм .ЦЕoксиДa }'глеpoдa пo сxеме: 3 5 t .A\-.=ДJ Jr Н-**H- ,o.'* flГi,Ftтirtt Cхемa 3 oбpaзовaние IlрI4 терI\,1ическoй дестрyкции xемoсоpбr,rpоваrrrroй кopи.пroй кислoтьI фенилaцетилена' Bсрoятrio, црoтrкaеT к€lK MоIIo]\,roЛrкyJIlIpнaя pеaкция с BlгyгримoлекyJrяp}IыI\{ цrprЕoсoм BoДOpoДa Чеpе3 IUI.гицеHTpoBoе IIеpеxo,4IIoe сoсToяItI{е. При этoм цpоисхoДит обpaзoвaние силaнольной гp}ТIгtЬI IIa пoвеpxlroсТи кpеI\,IIlезем4 BъIдеЛенI{е B I{OлекyJUlрнoй фоpме фенилaцетиrrенa (102 a.e.м.) и t\,toнoкси,цa щлеpoдa (28 a.e.м.), пo сxеI\,lе: CO: Ц+*t ;fui,*,1# (-\ \,\ ,F 10l t.eт. *\н з* r'ёлi. . + Hо^ дl . l {/,fiiffi'F,r Сxемa 4 Дnя обpaзua кopитrой кисJIотЬI! IIo"тIгrеIrнoгo Мrтo.Цoм IlмIIрeгнIIpoBaъl|4я' Й ДJIЯ' мrхal{иЧ€скoй смеси не пaб.тшoдaется pеaкциll декapбоксилиpoBаIII{я B pезyJrьTaтr ptlзJloх(eния адсоpбционнoгo кoМIUIeксa. Логическиl.l объяснением этoгo фaктa мo)I{ет бьrrь тo, uто декapбoкaиJlиpoв€rние IIpoTекaeT Toлькo .цJIII моIIоIшеpoв (сxeмa |). Д]'Я .ЩIh{rрoB реакция декapбоксиrл,IpoB{lIIи,I зaTpy'цIrеIIa B сBязи с Tем' чТo aтoNr вoдopoда, кoтopьй B pral(ции декaфoкситtиpoBaни'I .цoJDiкеI{ ПrpеIIосIттЬся с кapбокси.llьной гpyпшы нa B-aтoм yгJlеpoдаэ IIpиЕимаgт yчaстие в oбpaзoвaнии BoдopoДIroй связи с дp1той молекyлой кислотtl. Пpи пpигoтoBЛеIIии меxallичeской смеси исIIoJIЬзoBaлaсЬ тBеpдaя коpиtIIra,I кIlсJIoTа" a изBссTIIO' чTo B TBеp,цoм сoсToяIII4и кислoтьI ll€lxо.цяTся IIскJIIочиТеЛьно B Bидr aссoциaтoB. B пpоЦессе цpигoToBЛеIIия lfuпrpeгIrиpoB€lнIloгg oбpазцa I(oIщеIITpaцIrя кислoты B pаоTBopr бьшa C:3.10-2 мoлЬ/л, пpи тaкoй кoIIцещpaциE мoлeкyJIьI кисJIOTьI ЕЕlхoДЯTсЯ IIprимyщeсTBrIIIIo B дaмернoй фopме. Taким oбpазом, меToд I.1\{пpeгIII{pоBаIrиJI с IIoсле.цyЮIциi\{ исI]apе}Iием paсTвоplrTrля мо)IсIo pекoМеIl.цoBaть для изI\oToBJIeния фаpмaцевТическI,rx пpепapaтo3 lra осI{oBе биoлогически EIкTиBIIьD{ кapбонoвьu< к}lcлoт, пoскoJlЬIty кoнцrliTpaцшI действyroщего вещrсТBa в Taк}тx oбpaзuax бyдет знauиTелЬIlo BьIIЦе Ilo сpzlBI{rI{иЮ с oбpaзцaми, IIoJIyчеIII{ьIМи мrTo,цoм paвновесной aдсop6ции. Кpoме тoгo' тaкие oбpaзцы бyдщ cтaбильнее aдсоpбиpoBaEI{ьD( обpaзцов, Taк кaк ДJLя III,тx не нaбшодarотся прoцессЬI декapбоксилиpoBtlllия пpи TеI\4llepaтyp€tx oкоJIo 200 "с' Исследoвaния IIpоизBoДЕьD( кopитlой кисJIотьI' коTopЬIr сoдеp)кaТ гI{дpoксиJIьI{yro грytlПy B paзJIиEII{ьD( IIoJIожеIIил( бензo.тьногo кoльцa (кофейнaя (V), феpyлoвaя ё), 3з8 пoкaзaJlи болeе слoжr Р"{ffi?#{#ffi "H"Ж:'н*,ф'#ffffi #"T"ТЬi"T#:r",:i:ж,.# yчaсTиeм каpбoксильнoй Зй;.i",""ЕЁ*::**'"". ;ffi:ffT* |pyгlп, *o i-lкol\Дl]IеI(сoв. Квaнтово-хиrш'.,""Ы,,"";#;;#:j'.1T11*uo Tипoв aДсopоц"ooo,J Ilесi(oлькиx "*o* uo'*ическимIl иссле.цoB.ll{и'tМи oo*aзaнa "оз'o*'o""" oбpaзoвaниясoгJtaсyется " o",,**ff#ж: ; ffir"'r,#ffi*r#:*":Lr.;ной гpyllп, что .Ylt " Е _ ' ' Y ,-" "'i"'u' fTTttfF fl4 ,*'-"*'}Щ.*,,. ua#tu tr- Ё J I f#irт Aф Пpедпoлoжt инфopмaцию o ',,"" o Тoм' чTo A,tеToд ТIЦ мс способеlp*,"й'-."'йffiТff Ж#"r*|i;;,oсI{oBьIBtlJ.о"""";;;,i;;-#Тi,ffir*# TГЩ-мс эксПеpимrнтa xш\{ическиI\{ "Tlj.::j*o*ются IIри IraгрrBaEIIи B yсJIoвI{л( ]1и}{иЧ::кие IIрoд.vкTы. пp"рoдu-*й-;'ж;Tffi i"T;.: p*.'you.u'" й; ::::1"й oни o6paзоuа,,"сь, "" ;';;;:L::i::.jr1-пoвepxн9сTlI' B p".yй*Ъ ;:i#dfu .щrлlн*жж:Ё-*жff r,ffi:Ъ#"::ffi ffi:;:исxo.щI}'Io сTрyкrypy. rDц i((,slIUIrксoB пoзBo.гI'IеТ uo""o.дuo й '"*u*"iJJ*"#ТHJ". l]JUl всех oбрaзцов Чl,j.1,:o кисЛoTьt фaвновесная 4ДсoЕrбция.нaбrпoдаlотся ';;i, имIlрегнaциЯ) пpи тед,rпrpaтype *"*,. j00"C в мaсс-сПeкIp€}х кислoTъI nu no,"o*J c m/z 78, 128' 152' -I(.TФьJе -.i*y'.*й' s спrктрaх кopиннoй у9.$-;'йffiffffH",".fr:..nJ;:"" "u *р"Ы "Jpioteсopбццц Nтя п/z 78, .цoIIoлIIиTrЛьIlЬIх ;'d;;;;;;Jdo:::1:Tся МaксиIvfyl{щ сB}r.ЦеТrЛьсTByопц{е oaдсopбциoнньпr *o*'*"* термoлизa oчеBlIдIlо' связaпньD( o?лlr.lиruo,o,'"nй|o.ксo''oтсJr'тcтByloщиJ(yкоpи.lной*"'"*,."'*]liТ"H]"r: :T.:T:.iй й;;xН'Ж;Ж; Ёiy. ;" й;"й;й";Ьoot-*""oo"", ЁJJ .pенoльной ги.щ)oксиJIЬI{оt грyппы, ;;;;#::"TY:Y. в мoЛекyЛе no"""*.tкoмIIЛексaсееrIaсTи€ч].:1Ц"уй;:'ff#ЖT"Ё;J"xТ#oстищсopбци"й;; Teрмoлизе кopишroй и реpyлoвoй кислoT ;;H,#":З*:':"y'o.oooo*uio "u." np,yчaсTlrемIlдклиt{rскoгo;ръ;й;;";fl'Jу: nolтгь-}Ia oсIloBе пoдoбньп< "*"1.й:Ё:ti'fi Jtrffi:*i'T:**#Ё; ":,"",.ч"*oopЕlзoB€tlrие вo,цopoДIllгx связе! о _ н..бЪляется oбщей oсобенIr Фsшoксикapбоlrовьu< кI{слoT. в"*'"'*ij ;;::"j ::'*::^oсобеннооть' noo'6"oo,ou кoмIlJIексoB o'ouo,ив"i,* * ̂ ;.;^::.уке llo,цчеprur}.ть' чтo сTрyк. ffiHffiЖLffiii -1{'*ТЁ Jffffiч ; Ж-3-###Y;#:.:#; pa}Jro)I(еIII.rя'""*"*"iЖH;#жffi й;"o";;;;;#,ъ#Т''d"-ffi:; з39 Xzaluческая npupodа бuoqк.muвнoсma нанoduсnеpснoa.o КpеvьIrцrjna u e?О .il екаp с mв e ннbIх кo^4no ?umo в. .{ля понимaяия хиI\dI{ческoй пpиpодьl биоaктивtroсти Sioz необxодишrо, пpеXqце Bсrгo' отBетитЬ Ita BоIIpoc, IIoчеl,Iy сoоr'цнI,Iе эJ]q\,rr}{TьI IIo гpyIIIrе пеpиoдиuеской сисTе1\{ЬI - эЛеКTpоIlIlЬIе aпaJloги yгЛrpo.ц и кpемпий - oбpaзyroт prЗкo oTлI{чaI{]щиеся IIo сBoйcтBaм сoе.цI,IнеIlия (тaбл. 3). Haпpимеp, ДI,1oкси'ц yглеpoдa _ yстой.rивaя e{o}IoМrpllaя N'оЛrкyлa с цpaTIIьII\,Iи сBязя]vIи' Toг,цa кaк ди0ксид цprмIiия этo поjlимrp из кpемrтIтй- кисJIopo.цIrьD( тец)€lэдpoB, oбpaзовaнньu< тoЛькo oр.циI{apIrымI{ сBязяl4и. Bпечaтлшет и тoт фaкт, vто сoе,циI{eI{ия yгЛеpo,цa ЛегЛи B Oсt{oBy <<z<ивoй> IIриpo.цьI (оргaнитеский миp), Toг,цa кaк сoе.циI{еItIIя кpемttи,{' н'lIIpoTиB' _ <<неживoйl> (неoргaниrеский миp). Кaк видпо из тaбл.3, oсновнЬIе oтЛиllия соединенrтй }тЛrpo.цa и кpеп{IIшI свoдятсЯ к сJIед}Toщемy: 1) в aтol\{r кpемIII.Iя пpис)rгстBуeт 2-iа зaполненнr'rй ypoвеrrь; 2) .цлиHЬI связей Э_Э, Э-H и Э_o в сJryчar }тлеpo.цa сylцесTвrннo кopоuе; З) в сое.циI{еIIи.'D( кprмIrия oTсyтстByеT pтс_pт. взaиlrодействие [61]. По нalшемy мнeниIo' y,цлIrI{еIrI1rr связей tlpи заМеIlе yгЛеpодa r1a кpемний обyсловленo poстo}t МежЭлскТpoЦIloго oTТ€uIкиBaI{ия' BьIЗB.lнtIoгo }rBеЛиЕIеIlиrI\{ tIисJIa BIryтprпнI]гх эл9кТpoIIoB. Кpоме Toгo' в Coz BaЛенПIЬIе зЛекTpolrьr C в o paспoложеньr rra близких эJIeкIpoнIlьD( ypoBIIяx (^n : 0), ToГдa кaк B слуrar Sio2 - нa pазньrx (Ar = 1). TaблшЦa 3. Cpaвнительньrе свoйствa соединений yгnеpo.цa и кpе\{ни,I Cвойствo с si Электpoннaя конфиrypaция 1s"2s'p' I s"2s"D"3s'D' Ковыrентrrьй DaJIиvс 4,77 1 1 a t - t I ЭлектpoотpицaTеJIЬно сTt ) 5 1,8 (H:2 ,1 Кооодинaциollнoе alисЛo 4 (З ц2\ 4 (5 и6J Гибpц,щIьlе opбиTaЛи sp, sр", sp 'p1 'Dза- Тетpаэдpьl Э}Il СЕ{а SiHд Мостики Э*Э_Э с* с -C (+ ) si * si (+) (-) (+) 7т-GBязи (-г, (-) .IIдинaсвязиЭ-Э 1.54 2.З5 Пpо.шrостьсвязиЭ-Э 145 75 Пpo.rrrостьсвязиЭ-H 80 - 100 7A ЛlттrlaсвязиЭ_o 1.t62 r,656 Taким oбpaзoм, yBеличеIIIrе МrхсЬЯ.церIioгo pассTояIlI.tlI I{ poст p:lзItoсTи энеpгий взaимoДействyIoщих oрбиталей пpеtlЯтcтByeт IIеpекpьIBaIrиIо II-TPII1a в сBязл( Si _ o (с oбрaзoBaнием связей si : o)' ПoскoЛЬI(y oно бoлее ч}tscTBитФIьI{o к BJII.LяI{иIo pacсToяlII,I,{ и ptlзI{oсTи энеpгий, чeп{ IIеpекpьIBание 6.оpбитaлей. oтсtо.цa Яснo' чTo aтoМy щреI\tI{иlI ЗЕaatиTrлЬI{o BЬIгo.цнrr oбpaзoвaть 4 6.связи si _ o. I,I з€!BеpIIII{Tь IIpOцесс пo.тплмеpизaцией кpемний.lсlслopo,ц}IЬD( TrTpaэДpoB. oбpaзoвaыIшйся IIoJIимеp ТеpмoдиIl€tМичrски стaбилен, xимlrчrски иI{rpTrIr и взаимoдейсTByrT с физиопoгической сpедoй Тoлькo зa счет praкциoHIIьD( цfl{TpoB IIoBеpxIIoсTI,I. Пo yкaзапньII\{ IIpш{инaМ aтoмЬl кp6I\4I{иlI IIе обpaзyoт цpaTI{ьD( связей ]Iе ToлЬко с биоэлементaми (o, N, S и дp.), нo и Мrждy сoбoй. B сoе.циI{еIll.utx щpеi\{Irия IIеpехoД из oснoBIIoг0 сoсТoЯIIия в вoзбylкденIloе oсyщrсTвJl,lgтсЯ тoлькo B prЗyльTaте 6.6* пеpехoдa, котоpъй щебyет зIlaтIиTеЛьIIo бoдьlшей энеprии, .rем мo)кет oбrсПrчиTь Bидимaя ишl y.lътpaфЦoJlеТoBaя чaсTЬ спeкTрa. Taким обpазoм, из-зa ЕrBoзмо)шl0сти ЗaIIaсaTЬ фaсxодовaть) соrпrетпylо эIIepгиIо, сoедц,[Irения крeмния бьшшл OTсTpaI{rlIЬl oT €lкTиBIloгo y{aсTI,I,I в биохrа:r,tичеcкI,rx пpoцессЕlх. з40 oснoвy биолoгическoй aкTиBII.сTи ltpеtv{IlезеMa сoсТllBJIяIoT rгo физикo-хиl4иЧеские свойствa, диI(ryеМЬIе - стpухтypной и pеaкционной спoсo6ностьtоaдсopбцrroнньuс цrЕtp'B пoBеpxЕoсТи L |,6i-Ъ' ;. * ;',;;;;* ОчrрrДь, oЕIoсятся:1) BЬIсGкaя гидpoфильносiь no"ей"o"''; zj *p"""",'йi,* бeлоксоpбиpyкJщaяопосoбrroсть; 3) аrсгrrвноr сBязьIBaI{I'е ПaToгrЦнЬD( l,!икpoopгalrliзI\,fo* I.l виpyсoв; 4,laдсoрбция Irизко}toлекyJlяpIIЬD{ tloлярIrьж BeщrсTB. Естественно' чTo BещесТBoобла"цaroщеe кoмпJIексом yI{икаЛьIrьD{ """tЪ,".-Ъ"Ь""','.,oo...o oбpетенo сTaтьэффeктивньш,r JIекаpстB.IIнЬIМ сpeДсТBоl\,{ МЕoгoцелевoй теpaпии. Paссмотрим эТисвoйствa бoлее .цетшrьно. 1. Bьrсoкas гидpoфильнocTь силиксa oбyслoвленa стpyктypЕo }qIopяДoченньrмгидpoксиЛьIlЬIМ ПoцpoBoм, н€lJlиlrиrмсиJI€}Е.ЛЬIIЬD(- грyпn и электpоЕo.цolrорньIх ;JЖffiilН;"*T"-fl"#-"-;oo".'#ff взaимo.Цействии с водoй oiновнoй i*,uд **,o"oT элeкТрoстaгиIlескoс взаrтмодействиroвo'цoрo.цIlьlе сBязи I{ коМIIл.ксьI с IIеpеIrосo]\{ зapяДa. B pезyльтaте aдсоpбиpоBaнIlыrМoлекyльI вolъI пoляpизylотся и ее свойствu "u *"й6*"ot .pй' oтJIичЕtIoTся от овoйствB0.цЬI B oбъеме ptlcтBopиTеJ'{. B пеpвylо oЧrрrДЬ, yBеJII{IIиBaI.Tся .цигIoЛьIrЬй мol\{rнцДI-rэлекTpIтческalт IIocтoяIIн€ш, paсТBорJIIощaя ".,o*бнос1ъ, пpoToнua,{ Пpoво.цимосTt иoблегчaeтся тlaнсмембpшrньтй Ъеpенос. тa,.им oбpaзoщ "o"дЬ'"" a,цсopбЦии ЯBIIЯеTяЯпoBtIlIIrниe биoaкштвrroсTи BодьI. Поэтoмy гидpофиrьньrе свойствa силиксa наrIIJlикOЕкpеTIIое llpиМflrrЕI.lе B мrдицltl{е: для ликBI{.цaциI,t отекoB' yМеIrьIIIе}II,ш ЭкссyДaцI{r.IIIри Лeчении pal{ B стaдии BoсIIaJIеIIи я) NIЯ сBязьIBaIIиlt и сTp},I(TypиpoвaIIиlI BодЬI BкиIIIеЧI{иI(е Пpи дрrapеяI и кaк IIoДсyIIIиBаIoщее сprДсTgo * д"р*,uiono""nеской пpaктике.2. Гдавной oсoбеrтнoсть,o ",лиuсu' KoТoрa,' tsьгo"ц}Io oТJIичaеT егo oT изBесТIrЬD(соpбентов 1\4е.цIrцинскoг() ]яa}HaЧeтИ.Я' ЯВIlяrTcя.rpезвьrтaйнo Bысoкaя белоксофиpyfoщaя(гrpoтеoнектrтuескaя) спосoбнoсть [tj. Bели.тиlтьl граrrиuной а"Цсоpбции из вoДьr пpи pH,близкиx к изoЭлeкТpической тoIIке бе.лков, сoсTaBляеT 655 мг/ч (плaзмaлиoфилп,tзованная) 600 мгlv (а.пьбyмин), 5З0 мг1ч 1.емоглoбиr1ч_i+о мгь (oвaпьб,мин ) и350 мг/ч (rкелaтин). B физиoлoгиn""u#pu","opaх под Bли,IIIи.М эJIrкTpoлиТoв aдсорбция. rще Bьтттте. Хapaктеpнo, чтo aдсоpбция белков ;;;;;.й;;* сиJIи!ссa яBJUIеTс.янеобpaтимой. Этo объясrrяеTся теl\4, чтo B I\IолеItyле биополимеpa имеeTся iltЕoжeсTBоprакциoIIIrьD( цеIlTрoв, способrrьIrс обpазовьrвaть мIloгоцеIrTpoBьIe во.цоpo.цI'ь]е сBЯзIl сIIGBеpxIloсTЬЮ' a o.цI{oBре},lенньй скoррелиpoвaнrrьlй paЗpьIB "Ъ"x Ь"и невероятен. Этaоообеllность силиксa IIIирокo '"oooьзy","" B ме.циЦиIie /]JIl{ связI-твaIIиЯ !t вт-тRrдеIIиlI изoргаI{I{ЗМa бaкгериальньD( эI{.ц(}- и эк3oTоксиIIoB' ПaTоГеIlIlЬD(пpo.цyкТoB дегpaдaции IreкpoTическI.гх ткaтreй и дpyп{х "o"o',*Ж;1x"Ж:::""?,,pиpoДЬI. oДновременI]o BьIс0к€ж IIp.теoIrекти*""*й. "oo"oойй сиJIиксa oTщpЬ."aеTI{оBьIе Boз]\{o)кttости B тrх}Ioлoгиkl aoЗДarlЦЯ' кoмбивиpовal*rьur лекapстBrEЕьD(IIpеIIaрaTов Еa oснoве энтеpoсоpбентa и биолоrичес-ки .lкTI{Bl{ьlх BеIцесTв белкoвoй ишoлипеrrтидной пpиpо.Щ, flallpиМеp' BaкциIl' г.рмoIt€UIЬIlЬD( и фepмeнтaTI,IBI{ьD(IIрrгIaр1тч с адсоpбиpовaнEЬIми Itа IIоBrpxцoс'" сopбЁнтa б.;;;. 3. Не меueе Bffitсlь]ми для oбoснoв€ll{Llя пpиi\,Iенеlтtlя cgllllкcaкaк ]IекapсTBсIlIloгоcpе.цстBa ЯBJUIIотся prзyJIЬTaТЬI исследoвaни,I ПpoцессoB сBязьIBal{ия патoге!IнЬD(Микpoopгalrи.мoB и BJI}Iя.'и,I сoрбeнтa нa I{Х }ки3l{есцосoбrroсть. Усr'aнoвленo' что д€DI{еIIри oТIroсиTffIЬtlo мalг'x кolrцеHTpaцияx ФJ _-1,3 уф."*;;;;;;arT IIpaктиIIески BсeмикpoopгtlllизN,rьI, Ilu}Хo.цящиеcя B paсTвopе( до 3.i09 "i""p"й"i*-'";la i г соpбентa). Пpиэтo]\{' сTeпeIIь сBЯзьIRaIiиlI пpaкTиЧrски Ilе ЗaBисит oT Bи.цa микpобoв 1621.Bзaимoдействие микpooрг€lнизI\,roB с силиксol{ oTличaеTсЯ oпределfl{I{ьIмиoсобеlrнoстями. Bо-пеpвьrx, Еaцоч:lсTицЬI {pеllrlrеземa 3нaчиTеJIь.Io !ч.IсTI.Iц мищp.opгalrизмЪв (1 - 10 мюr). П;;;;;y Здесь yМrсTE"."*o,;H-#"#.;ffii} I{a пoBrрxIIoсTlI oксI{дa' a o прoцессaх аJTлI.ТI{IIащии (склеивaния) Мицpo.рг€lliиЗМo*. з41 - BЬIзьIвaемьIx сopбrЕToм. Пpи этoм Ir,IЕI(poopгaIrизмЬI IIp€lктически лI{IпaroТся питaтеrьной срeдьI' ЧTo гIpеIUtТстByеT иx pttЗмIlo]I(еllиIo' IrI' кpoме Toгo, стaнoBяТся бoлее чyBсTвI{теJIьIIьIМI.I к действиlo aнтибиoтикoв. Cтaновprrcя IIO}r,{TIIьIм МекlIIиз1\{ теpаIIевтиIIrскoгo эффекта' ТаI( к€lк Boзl{o'(EoстЬ вoзIlикIIoBеIIkIЯ И pa1вИTIаЯ кI{IIIечньD( инфекций цсликoм з€lвI,[сI{т oT BелиIIиЕьI зapaжaющей .цoзьI' т.с. кoJII,IчrстBa бaктеpий, кoтoрые I{ЕlксtIIJIиBaIoTся B киIIIечнике B цpoцесс€ кonol{и3alиI.t. ПpoцессьI atТjlюTиHalslи зilBисяT oT хиМиIIrскoй прирoдрI IIoBrрхIIoсти (кис.iraя иJIи oсIIoвI{aя, гидpофo6нaя плlт гидlофилrьная)' пoэтoмy lljlя цеJIrIraпpаBлеIIIIoгo модифициpoBaн}UI IIoBеpxпости необходпao зIIaть IIpI{poДy сил, oбеспЁшlвaroщиx tIpиTflкеIIиr Ме)к.цy iloвepхнoсTьro сopбентa и мембpaной бaктеpиaльнoй клетки. Hесомнeннo> это пPI{Iя)кеI{ие лпlIIь чaсштlll{o oбязaпo "pод"'*y IloBеРxiloстll кpемi{eзeмa к белковьrм pецеIlТоp€rм, гJII,rкoпpoтrиДIIЬII\,t стpyкTypalи и фoсфолиIrидaм в мембpaнaх микрoбньu< кJIrтoк. Haпoмнrтм, чTo B отJIичI.Iе oT xимI.lческих Мс)I(aTоI\,rньD( Й ме)K\{oлеI(yЛяpIrьu< связей взaимoдействие мex('цy н{lЕoчaсTицart,tи сopбентa и кJIеТк€IMI,I IIе oТлI,IчaеTся специфитrостьrо. Пpи хи]\{!гl€скol{ сB.flзьгRaIIии oс)r1цrсTвJI,1eTся IrереpaсПpедеЛel{ие элeктрoнrroй IUIoTlloсти B pсзyЛЬTaTе IIеpекрЬIBttIlия фроггaпьlrьnс opбитшeй (aтoмньu< и МoлекyJUIpЕъD( IIa рaBIIoBесI{ьD( paccToяIrиЯx (1 - 5 A)^. Пoдооное взаимодeйствиr МeЖty ЧaсTицaми l{еBoзмo)I(llo' пoскоJIЬкy oТсyтсTByrT пpлr,tой офитa.rrьньш1 ItoIITitкT ^ и сближение otp:шII{IIиBarтся знalIиTеЛьIlo бoльrrп.rми paссToяншrми ( >> 5 A). Можно бьшo бы цpI,IBлeчь ДальнoДействyloщиr эJIекTрoсТaTичесIo,lе сI{JIьI, вo деJIo в Toм' чтo Пoвepxнoсти соpбентa и кJIеTки ЗapлiкеIrЬI oдЕolrn4rl{нo * oТриIIaтеJIьнo. Мьr Ilpе.цпoлonсilIи' чTo B yсJIoBи.'D( paссмaтpивaемой сI,IстеIrdьI соpбент-к;lеткa взalшrrодействие межДy ниi\4l.l oсyщrсTBJlяеТся зa cчeT Пpо},lещггotшIoгo yчaсTl.tя М'IJIьD( l\{oлскyjl (H2o) и иoнoв (H* ) физиoлогической срr.цьI. .{иссoцииpовaIIIIьlе с пoBерxпocTи IlpoToньI oбpaзyrот с водой пpo_lIHьIr Bо,цopo.щIoсBязaIII{ьIе кoмIIJlrксьI, IraIIpимeр' H3О- или HsOz* ' ЗapЯжеIlIIьIе цoJIo)I(иTgIьI{o. ЗapяД этl,Ix иoIIoB сoздaет сI,IJIЬЕoе пoJIoхоtTеJIьнoе ЭЛrктpocТaTическoе IIoле' Мtlкcимyl\{ ПотeIil{и€UIa кoТopoгo IIaлpaBлеII к кзarлrloдейсTB}'Iollп{м пoBеpхIrосТяM. B итоге, чaсTI,IЦa I{ к]Iеткa BзilиI\dIIо пpцтягЦвalqTся в oблaсть lloЛo)К}rтеЛьt{oгo зapяДq сoз.цaнIIoгo IIpoмеЩ/тolIньIм кoмПлексIIьI},l кaтI{oЕo}r. Pезyльтaтьr кBaнтoBо-xимI,lческIФ( paсЧeтоB IIO,{гBеpДI,шIи эTy гLil]0Te3y фис. 7) [68]' Haяoчастицa ItpемнeзrI{a - f, . "i;*""(i Ю^- .н.\н Юь Pис.1.Cxемa взаимoдействия oднoимеЦЕo зapюкrнIIЬD( IIoBеpхЕoстей пoсpедствoм пpo]\{е)IqпoЧIloгo yIaети,I rт{дpaТIrpoBaIТЕoгo llpoтопa. 4. Aдсoфuия ЕизI(oмoЛекyЛяpIIЬD( BrщrсТB IIреДст.IBJI,IеT oсoбьIй иIIтrpес' IIoскoJIькy знaI{ие зztкоЕoмфIloстей этиx IIpoцессoB B oтIloшении ЛeкaрстBeIIIlЬD( сyбстaпций сoзДaет IIayчI{yю oсI{oBy д]lя соз.цalrия нa бaзе сIilIиксa I(oмIIoзициoн}IьD( IIpепapaToB с мoдyJl}rpoвaннoй фapмaкoкинотlткой' B prзyJlьTaтr I(oМIIJIексIIьD( э+z иссле,цoвЕrний бьшо yсТill{oвJlelro, чтo Irpис},TсlBие силиксa B кoMПозиTе сyшtrесTвеIЦrOизмеIi,lеT осЕloBHЬIr свойстзa J,IекaPcTBrнfiой сy6стaнции. B пщвyrо-очrpеДь ДосTI.гaеТсяпpoлoEIгиpoBаIl[IoсTь Деt4cTBLLЯ, IIовЬIIIIaется биoдoстyдно"'u 'Ъ_yo"oy"BoЯеМЬIx и плoхopaсTвopиIlrЬD( JIeкapстB и ' кaк IIр€.BиЛо, нaблrодaeтся сиIrеpгетиЧrский эффект [1,697,Haпpимеp, BoЗМoжIloсть yскоpеIII{lI BсaсьIBaнI{я ЛекapсTBеIIIrьIx вещrсTB paзлитнoйхимической IIриpo.цЬI ,'ри oДi{оBpеМrlllloм IIрrдeлЬIroМ BBrlIеIlии с сиЛикco*{ иЗ}rшroсьддя opтoфeиa' хИrIИI\ЯLIц ск.л€lмиIIa' aмфoтеpицlтнa' )тлeBoдa ксиЛoЗьI, оpгaни,rескойI(ислoтЬI BoJIьTaprнa и IlекoTopьD( BиTE!МиIIOB. Устaновлеrio, ",o "oo BЛи,1ниSM сиJiиксaМaксимiUIьIl.и кoEцfirтрaцшl IlpeПapaTa в кpoви (мкг/мл) "y*""'"".,n,o yBеJII{tIиBaeтся: fi:ж;H"#1.T:}:T.^:^.:: ? o" 2i, а.пкалoид xиI{и.циI{ - oт 2,6 дo 4,6; I]pеДстaBлrIIЬIIIapис. #IlprПapaт BoлЬтapеIr - от 16 дo 26. Гpaфичrски эTи резyjiьTaТьIi 30 25 2в I 5 t0 0 300 Bрем', мш Pис. 8. Зависимо;ть:.::::::j:o|]]шaии лrкapсTBеIlнo.JТiЬ'," в кpo'и крыс oт Bpечffn ч Bpеh,tеIIи: a- BoJIьTapен, б- амфотеpициrr; 1 *ЛП + силикс' 2 * ЛrI. Ha гpaфикax вoсхo.цящful кpIrB€UI oписьIвaеТ скopoсть BcaсЬIBaни,I, веJ!и-,tинaМ€ll(сиМ}r!иa xapaктериЗyет биoдостyшI{oстЬ' TOг.цa кaк IIисxo.4ящ€UI BеTBь .IIреДеJI'IетIIpoJloI{гI{pоBaнЦoсть дeйствия. oпределеrrно, чTo эTи 'pи xapaкТrpистикЕ I{oppеJI}IрFоTMе}qЦy собoй' Bозникает BoIIpос, IIочеI\{У }пraстиr сиJIиксa в тpaнсмембpafiном IIе'еIIос*лекapстBеЕItoгo BrщесТBa Bсег.цa в той или инoй степен" ,,o*",'u", егс yсвoЯе ,roстЬ и'сJIrlIoBaTелЬIlо, 6иoдостyгrностъ. oбщеI{3BrсТI{o' чтo пrpеIroс BещесTBa ocyще€твJ'lеТсяToЛькo гrод .цействие!{ paЗнocТи цoTrнци:l,.IoB' *'tмичrскoгo tp иликolrЦеЕ,.pациoнIloгo AС. Поскoлькy IТoBыIneI{ие yсBoяiмoсTI'I и биодостyлt{ocти яBJIя.тся общим яBлrIIиеI\,lll'Ill BещsстB paзли.iной xимической IIрирo.цЬ], rсl€сTBен}io Irpе.цfioло)*иTь' чTo BeJIичипaА,p гIpи пrprlioОе игрasT BТopoсTrIIе}IIryIo рoль. Ha пеpвьй IIЛaI{ BьIст.yIIaeTкoIIЦеI.тpацIroнньй п.?еIIщиilJtr, котopьй IтoвьпIIaеTся B реЗ}'ЛЬтaТе aдсоpбции'oбoзrraчiтм BrЛиЧи!{aМи сo, с, И Сu .-;й;;Ь;;-fr"oup*" B I{poBIl' вфизиoлогитескoм paсTBоpе IIеpeд биомЪмбparтoй " uд"ф"po,uй.o нa Ilo*epxнoсТи'сooTBеТстBеI{но. Кoнцеrрaцrтoнньй пoTrнЦ'I!ш опpедел"e,iя рЕlзI]oсTЬЮ конI{еIrTрaциидo и пocлe мембpaньr (Сi _Cо ). Для ПлOxo paсТBopимЬD( BrщесTв Cu ) С* ' a ЗItaчиTC. - Со > С, _ Co. Пoэтoмy, гIpи уraсTl,rи алЪоp6ентa p*ooй. кoI{ЦrIrТpaщиoнIIOгoIIоTeЦrТиалa BсrгДa IIoBЬIItrarТся, uем и обyслoBлеII poсT yсBoяrМoсти и биoдосцrпEoсТI{.Нo в кaкой cтrIIеЦи осyщrсTBJIlIеTся эToТ poсT з€lвисиТ oт paзноcти Cu - C, ' к'тopa,l BсвоIo очrpеJIь оIIредеJUIеTся pазнoсTЬIo xIlмичесKI,rх IIоTеI{цIiЕшOB ЛекapсTвеIIIlогoBеIцесТBa в адсopбиpoB€llll{oм сoсTоянии и B paсTBopе Дp:p"-р"'B иТoге 110щп{6lе]\{'биoдoстyпность (Бfl) oк&}ьIBarтcя ф1нкцией свойотв uл"opбu* и aдсopбентa БД=f{tС' Ьp)'Пplнeм ДC опpеделяeТ Bектoр эффект4 a Аp -rгo BеJIиIIинy. Рaссмoтpr,шl общyrо киIleTичrскylo сxеMy Меxaнизмa действия к0мIIoзI.Iц,loI{IloгoлeкapсTвеI{Iloгo пprпapaTa (Sil + д1 B IIр}rс1тствии ToксиIIa (Tox). ЕстесТBfiil{o' эТoT З4з пDoIIесc I\,tIIoгoсTa'цийньй, BклIoчaIoший обpaтимyro стaryilо oбpaзовaпия jlекapстBеIllloго ;5;;;;;;?ЛК;;;;ьp"**'* cTaw..||деТокcикaции opгalil{змa и метaбo;пrзмa ЛIi: K . , S,J+JIПт*ЛК+ror frа"t > Si|.Toх+JIi]t+ kpп > пpo,цyктЬI, Kа* I 11 III где k* и k,,, *кoнстaнты окopoстп aдсopбrprи и десoфЦии ЛП нa пoв€pшrости, ku". - кoнстaнTa cкOpосTи ,щетоксикaIЦ{и IIo peaш$,Iи ДBoйнoгo oбменц k,, - фapмaкoлДнaмI{чесI{tui кoнстaIITа9 oIIисьIBtlIoщtи TеpaIIrBтI{tIеcкий эффекг ЛП и его метaбоrrизм, a зIIaчк!{ T]. oз"aчаro.. ({из opгtlIIизм€D) и (B !(poBЬD сooтBeTстBrI{но. ,ITJ,я ,цoсTи)I(еIlI{lI маI(сr,Iм€rльI{oгo терапеBтиllескoгo эффектa н-еoбxo,цltмo сoб.шодerrие слеДyIощих **,"'"**". y"oйя. Пoскoлькy cTaдлLя oбpазoвarrия Лк ДoJDrсra oбеспет,rвaть зЕattиТrJlьнylо кoIIцеIITpaIдию ЛК и B тo )кr BprN,Iя IIpoлoItгIтрoBaIIнoстЬ , цейо твияЛB , т о k*>k* " . Coо тнo rшениеkd " t>> l oбе сшеwrвae тнеобpa тимoс т ьи бысщoтy дrToксикaции' ToгДa кaк k"o Цеr*rкoм oIIpeдgIяеTся xимичrскoй шpиpодой JIB и Bи.цoм IIaToлoгии. Укaзarrньre соOшIoIIIеI{I{я зaBисяT oт Пpl{poДЬI IIоBеpxЕIoсTи и \{oryт сJry)IffiTЬ yкrзaтrfiем пpи вьrбopе нaпptlвJlеI{I{,I ее модифициpоBaIfl.U{. oсoбoIIoдчepI(Hrм'чтoOIIисaIIEЬ]еBьIIшесвoйстваЛекapcтвrEЕЬD(кoмпo3итoBI{a oсIIoBr сиJrикса' BKIIIoчaIощIe пpoJIoIlII{poиIrнoоть, биoдoстyпIroсTь и сиIIеptI.lзм' IIoзaoJuIIoT зttaIIитсJIьIlo сIIиЗltть дoзьI цpи сoхp€lllенI;rи тrpallеBTичrскoгo эффектa. ПpешvryЩествa цoдoбньD( JIекapсTBенIlьD( сре,цстB 9TBeчaкут тpебoвaншшl з,цpilBoоjrpaЕеrrия )О(I векa. пpимrEеIII{я сиЛикca, BЪбoбщeннoм Bиде oсEoBItые IIaПpaBлgII,tя кJII{IIиЧескoго Y2ке oсBоеIIньrx медициIIскoй пpaктикой' мolКI1o ЦpеДсТавить сJIе,ц}TOщей схrмой: xиpypгEя aкyIIIеpсTBo rинrкoJIoIl[я стoмaToл0гия oфТаЛьмoлoПrя oEкoЛorия AпtIпикaциoIlHoG{_- Cпоооб пpимellrЕия I I Y - гнoйпые pаrrы . oстаgoBкa <+ Пoказarrия к цpoBoТечrIIий тIpимrнurиIo - пpoмь]BаIrие полоcтей - пyЛьмolloЛoгIlli - кap'циoJloгиll - инфекционЕьrr бoлезEи - rrефpoлогия . деpмaToЛoгия -----.+Энтерa.тьнoе I I - эЕдo. и эI(зoтoксиI{ЬI ---+ . Дxapeu| . a1€poскJlеpoз - aIJIеpгиJl - поботrьIr эффектьl . pа'щIoTrpaIIии BьвoFr Пpоaнa;rизпрBalrьIprзyJIЬтaтьII,tссJIедoванийaдсopбционньпiB3аимoдейстBий тIpпpoш; биoaкгllвньпr оксикapбoнoвъшt сorIuIEеI{ий с IIoBrpшIoстьIo II.ш{o.Ц'lсIIеpснoг!o кpемIrо,еIua B зagисимoсти oT xиI\,Iичrскoй пpI,IpolрI lloBrpxEoстt{, aдсофaтa тi pl"*-й"*. Утвеpждaется, чтo B ки:JrьD( стюдах aдсopбциolцIыe кoмIUIrксьI обpaзyотсяЗaсч rтBoдopoдЕЬD(сBязeйs i_oн . . . o=с t l л ' !ДKoоpдI IЕa I Iиo I IЕьD( ii"__oн...соo _ R (aдсopбй обpaтимa), a B щejIочIIъD( дoмI,IпиpyIoТ кooptrЕIтraциollllыe Bз€tиМoдrйстBI,Iя -(oH)Si<-.-oR (aдсopбция необpaтимa). з44 oблaсти меДициI{ы ,/t\ "/ o-l*" \ Эффективнoсть a,цсоpбции иЗ paствopителей oпpr,ЦrJrяrTсЯ сooTнoltrеIlиrМ TеtIлoT aдсop6ции и сoJlьвaтaции. C poстoм IIoЛ'IpЕoсти I.I элекЦ)oltо.Цorropной спoсобнoстr,t paсTвopите;Iя aдсоpбция yl{ФIьЦIaеTcя, IIoсколЬкy теЦлоТa сoJIьBaTaции ДoI{I,rIIирyеT. Pезyльтaтьr I{сследoBаlIий теpмиuескoго pElзJIoжrния aдсopбциolll{ьD( кoМIIJIrксoB oксисor.циIrrl{ий IIa пoBepкIoсTlt креI\,{Itезеь{a объяснлотся B IIрrдIroлoжеIIии o сooтBеTсTBии сTpyl(ТypьI aктиBaцI.lоI{]loгo IIеpеxо.цI{огo сoсToяItиlI и peaктиBl{oгo кo},{IIлексa нa IIoBеpxнoсти. Нaкоплeнный I( н.lсToящrluy BpемоIrи бoлеs чем 20.летний оIIЬIT иссJIедовадий и кJIиIlиtIrскогo ПpиI\,{енrI{иЯ сиJII4ксa в кaЧесTBr I{}lдиBи.цyЕlJIьIIoгo лекapсTBеIIIIого пpеtiapaTa и акTиBIloгo кoМIIoнeIITa paЗJrичIloгo po.цa и ЕaзтIaЧеI{иЯ биокoмпoзитoв yбедительшo пoк€lз.l[' чтo МеДициIrсI(иe Boзмo)IGloсTI{ IlpеIrapaтa ,цЕUIекo I{r }IсчеpПaIIьJ. Уникa.rьные биoxимичeские и фapмaкоЛoгическиr свoйствa сиJIиксa и кol!f,IloзицIloнньit JIекapстBеIIIrьD( IIpепapaтoB, сoЗдaIIIIьIx IIa rгo ogIIoBe' IIoзBоJI,IIoт oхвaTитЬ upезвьrvaйвo шиpокrй кp1т зaбoпевaптай, в ТoМ lIисле IIaToлогии сеpДечIlo-сосyДистoй и имм1тrнoй сI{сTе]\{. Нa o.rеpеди иcсJlе,цoBattиll силиксa кaк сprДсTBa пpофилактики и ЛечеI{иlI пaтoлoгий, BызBaIIIIьD( неблaгоприятtIЬIМи экoлoгиItrскиМи' yслoBI{ЯМI.t' N,raccoBьI},fl{ IIищеBьIМи' хиIr{иlIескI{l{I{ и Дp}тIrNtи oЦ}aBлеIIи,Iми. Hет сомнений, чTo сиJIикс пprдсTaBJUlеT l,IощHor сpедсгBo JIIIкBи,цаIIии послeдствий ПpиpoДI{ЬD( и экологI.IIIескI,D( кaтaстpоф. Aвтop блaгo.цapит кoллrг ст.н. сoTp. кЕtIIД. хl,Iм. нa1к B.H. Бapвинтенко, сT.Il. сoTр. к€lIIд. ХIIl\{. Eayк н.A. Липковокyrо' сT.I{. сoTp' кaп.ц. хиM. нayк T.B. Кyлик, сT.II. сoTp. кaIIд. хим. нayк o.A. Кaзaковy, сT.II. сoTр. к.tIIД. xl{\d' нaщ Е.М. Пaхлoвa, мл.н. сoщ. o'B. Смиpirовy, мJI.н. сoтp. Т.B. ФeдяниI{y Зa вьIсокoпpoфrссиoli€шЬIro BЬIIIoJII{енI{ьIе aдсopбциопньrе, спектрtUIьIiЬIе и кBaнTоBO-xиMическиr иссле.цoBЕllIи,I' сoсТaBI{BIIIие oснoвy нaсToя шlегo обобцения. Paбoтa пo.ц.цrpжalla }rкpaинским Е&1п1д16-'.*,'иЧесI(иR,l цrIITрon4 IIpoекT Ns 3832. Литеparypa 1. МедиЦинск?ш }u,ll\{иll }I кJIиничrскOr IIpиМеIIеIIие диoксидa кpr]vlrtшl / Пoд pед. A.A. Чyйко. _ Киев: Нayк.дрlкa,200З, -4|6c. 2. Xпмrля IIoBерх}IoсTи кprмEleземa. B 2-x томaх / Пoд pед' A.A. Чyйко. -. Киев: ИПФ Укp ИЕITЭП,2001, - 1370 с. 3, Чyйкo A.A., Гоpлов Io.И. Хшrия поBrpxнoсти кpr}rl{езеLлa" - Киев: }Iaщ. д1ъtкa., 1992. -248 c. 4. Геopгиевский B.П., Комиосapенкo H.Ф., .{мищ1к C.Е. БиолoгI.ttlеcки aктиBIIьIr BсщесTBa JIекapстBеIIIrЬш paстепrлl. * Hoвoсибиpск] }Ia}T(a, 1990, - З32 c. 5. Ковтtоxовa I1.I4,, Погоpельй B.к. Aдсоpбция пp}rрoДrЬD( aнТpЕlхиIIoI{oB иЗ paствopoв нa IIoBrpшIoсТlI кpеМIIезеIr{a ll Ут<p. xI{м, )i(ypн. _ |997. - T,6з, Ng l _ 2. * С .20 -24 . 6. Физикo-химичrскor и кJIиIIи.Iеское oбoснoвaниe зффективнoсTи JIrкapстBеIlIIЬrx IIpeпapaTоB семейсТBa фитoсил / t.А. Чyйкo, B'К. Погopельй, B.Н. Бapвиrг.rенко, H.A. JIипкoBскаlI, }{.И. Ковтroxовa, B,B Typов ll Xllмвя, физикa и техIloлorиЯ IIoBеpxнoсти. _ |999. _ Bьrц. 3. _ C. 3 _ 9. 7. {oслiдженшя фiзико-xiмi.пrIд< тa клirri'пlиx влaстивoстей лiкapськиx композитiв poДиIrи фiтoсил i o.o. Чyйкo, B.К. Погopелий, B.М. Бapвiнveнко, Н.o. Лiпковска" H.I, Кoвтюxов4 B.B. Tуpoв //Biсцик .цrpЖ. Мr.ц. yll-Ty._ 1999. - Jф1. *С,' 25З -256. 8. Лиrrковская Н.A., Пoгоpельй B.К., Чyйкo A.A. Copбция IIpI,IРo,III{ьD( фенольньui сoе.цинений IIa .ЩспrpсIIЬIх llpемI{еземax // Хиtrl.-фapм. rrrypll. - '997. _ T. 31, Ns 7. * С. 44 - 47. З45 9' Aitлеp P,К' Хtимия цprМIIеЗrI!{a. _ t4.: Irfиp, 1982. * |l27 c. 10. Мin J, Меng-Хia Х. Mutagеniс aсtivity of quеrсetin and rеlatеd соmpоrmds l/ J. Мo1. Struсt. - 2004' -У. 692. _ P. 71 _ 84. 11.Yеn G., Su H. Тoхiоity and biоdеgradation of quеrсеtin // J. Food Сhеm._2005._ V. 89. _ Р. 379 - з8б. 12. Shin K.М., Kim J.T. Park Y'М. Speсifiо prоtеin attaсhmеnt tо аrtifiсial mеmbrаnеs // Biосhеm' Pharmaсolоg у. - 2aa4' _ v. l 5. - P . |228 - |2З 4, 13. Аrakawa R., l{оtta H. Stгuсtцral dеpеndеnсе of flavonoid аntiоxidant рrоpеrtiеs // J. Amеr' Soс. Мass. Speсtrom. * 2004, _ v. 15. _P . 1647 - 1658. 14. Тrabеlsi S., Tаhas N, Abdеhсdi. Еlесtroсhеmiсal bеhavior of сaffеiс aоid // Еlесtroсhim. Aсta. _ 2aa4. - v. 49. - P. |647 _ i656. 15. Vаn Bеsiеn Е.' Мarquеs N.P. Моlесular interaсtions and еlесtroniс spеоtra // J. Мa1. Struсt. _ 2009. _ v. 697. -Р. 1з8 - 4|7. 16. Sаrrсhеz-Corbеs С.S', Garsia.Ramos R.J. Photоinduсеd сoupling md adsorрtiоn сaffеiс aоid on silvеr surfaсе studiеd by sшfaсe-ейаnсed RaЬan sprсtrosсopy Spесtroсhim' Aсtа. - |999, - v. 55. - P. 29З5 -2947. 17. Flarцs H'T., Jablonska М. Study оf hydrogеn Ьond pоlarizеd IR spесtra of сinnamiс aсid сrystals // J. Мol. Struсturе. _ 2a04 " - v . 7 a7. _ P. 9,7 * I04. 18. Чyeв У.H., Бaзилевский М.B. МoлскyлщЕые ]\{oдrJIи сoЛьBafaциIi B полщ)I{Ьгх жидкостлс// Успеxи xимии. _200з. _T.72. - С' 827 _ 851. 19. Сramеr C.J., Тruhlaz D.G. Impliсit salvation modеls: еquilibria, struсtuге, sрсtra and dynamiоs || Сhem. Rеv. _ |999, _ T. 99. _ P. 216| _ 217з. 20.I{йIвapяftцен A.И. Динaмическoe пoBrдrIIие белкoв в вoдной сpе.цr и иx фytrкции' - Л.: Hayкa. - 1980. _272 c, 21.Bлияllие IIpиpoдЬI pacтBoplITrJIя нa aдсоpбциolIЕoе в3aи]\,loдействие кopи.шroй кислoтьI с дI]roкси.цoм щ)емIrшI / B.К. Пoгоpелый, B.Il. Бapвинненкo, Е.М. Пaxлoв, o.B. Cмиpнoвa // Коллoид. хсypЦ. _2004. -T.67 'Ng 2. - С' 2u _2a5' 22' АдcopбцI{я коpичIIoй и кофейной кислoт нa поBrpхЦoстil вьIсoкoдllсIIеpснoго крrмIleЗемa из paзнЬD( paсTBopl{тrлeй l B.К' Погopельй, o.A. КазaкоBa B.Н. Бapвиrr.rенкo, 0.B. Cмиpпoва, Е.М. Пaхлoв, B.М. Гyнькo //Кoллoaд. )кypн. _ 2oo7. _ T. 69, ]ф 2' _ С. 226 - 2з4. 2З.Bлцянlцe соjIЬBатaции и цpиpoдЬI floBepк{осПl нa адсopбцию кopиrнoй и кофеfшroй I<ислoт / B.К. Погоpeльй, o.A. Кaзaкoвa' B.М. Гyнько, B.H. Бapви'т**"*6, Е.М. Пахлoвo o.B. Cмиpнoвa //Укp. xим. xq,pн. *2007 ' _T.Tз,Ns 2. -'C' 82 * 87. 24. ЧуЙкo A'A, Бapвинvенкo B.H., .{овбий o.A.. Aдсoрбционньrе взaимодействия биoaктивньос мoJIекyJI с кprl'lнeзeМoм //Xлмъlя, физикa и теxIIoJIoги'I IIoBеpxlIoсTи. * 2006. _Bып. l l - 12' - С. з58 _ з76. 25. Cмipнoвa o.B' Aдсоpбцiя феноксикapбoнoвих кислoT нa модифiкoванiй пoвеpxнi BисокoдиспepсIloгo цpе]v{Ilrзе}ly // Фiзикa i xiмiя ТBеpдoгo тiдa. _ 2aa7. _ T. 8, j\Ъ з. _ С" 567 - 572. 26. Cмиpновa o.B. AдсopбЦgя lц десоpбция феноксикapбоIIoBих кисJIоT IIа IIoBrpxнoсTи кpемнеземa l/ Химия, физикa и тrxЕoлoгиЯ пoBеpxIIoсти ' * 2007 . * T. l 3 . - С. . 64*7 4 . 27. Пoгopельй B.К., Бapвинrенкo B.H., Смиpновa o.B. Bпияliие пpltpo.цьI paсTBopитеJr,1 нa адсоpбциoIIIIьrе взarдrto.цейотвия кopи.пroй кислотЬI c ,циoкси/цoм кpeмнuя // Кoдлoи,ц. }qTE. _ 2004, _ T. 67, N9 2. - С. 2u _ 2a5, 28. Гpaгеpoв И.П., Погщелый B.К., Фpан.гщ И.Ф. Bодopo.Щ.lя сBязь и бьrстрьй пpотoнньй oбп{ен. * Киев.: Haщ. дyмкa , 1978. _ 2|6 c. 29' Кpепгнеземы B мeДициIlе и биoлorии / Пoд pед. A.A. Чyйкo. _ Киев.CтавpoIIoJIь' 1993. -259 c. оf з46 30' Киселев A.B., Льгин B'И. Инфpaкr ^- М.:Hayкa, 1972._i78c' t)aсньIе спекTрЬI IIoверхнoсTЕьD( соединений. _ 31. Пaльм B.A. oсrтoвьr кorп'tчeствеrпrоl- 1977. _ З59 c. цvJrrr=Еvf l,Еtilloи TеopI{и opгtlническ}Dj 32. Tеxнoлoгия И C.гаттпяnтио ,.:.- vyrшиЧЕUl(Их pеaкций. - Л.: Химия, . - _ Хapько"'6ь.JТ#ffi:1;y,":T{;:/ I]од pед. B.П. ГеоpгиеBскoгo. Ф.A. Коневa. :: ЦJ#Тёв.фapмaции / Под peд. TенЦoвой A'И., Aлюrшицa M.T. --М.: Ме.цит{инa, 34. Сидельковскaя Ф.П. Химия N-виrrилгшppo.j]!идolla Il егo. 1970._ 150с. -.... .i 'lцrцJlrЦPРU.jlидol{a и егo IIoлимеpoв..М.: Hayкa, 35. Лyйк A.И., ЛyкьяrrчF( B..IТ' Cьmоn^.^.'.- т* ^*-z. ---,..*.* ;:й^##:Tr7:',А"CьвoртourrьйaльбyминибиoтрaнсфopмaциЯядoB._ :: jiТllж' *:, Бaeвй;шo B.М', Погоpелий B.К. Bпдив p. шиrс,rодeксц)иI{y нaзт.Bлgяtтlае ;;;#H'ff;,,*ъ",ffi':.T::],japм. )кypl{. --]ooo. - N 6._ С.66_ 69. кpемнеземом /' ,-. g*Ж:"T; .u. *ffi::#i*ТtТ'Ж,_1*й-i::1l:ffi. lъ"*iжн взaимoдейств".лексooбРaзoBtllll4'{ p*T: : биoпoллмеpaми нa aДсoрбциоrrнoе iъ,'ffi ::"Ё:,1ж5жHff нЁж#tr,*яIъ j#,t-Ж: 39. Bлияrrие сyПpaп{.oЛеIсyл'lplтЬD( Bзaимo.цейотвий кBерцеTI{нa с биoпо.г*rмеpами нa ихffi :lжff :ъ"."#ж.ffi ж:'Ж;ф'.'";ъЖ"gJ*д.л,й".й; j.tr сyПpaМoЛеItyJljlpllьrхсTp}тffyр. _2a07,-Том 2.*С.318- З2g. Е€uтoМaтrpиaлoB и 40. Гидpатaция цrшоJroзь] B lТp}lсyгсTвr.ти }B.B. Typов, " Y; P::ii ;.i.."й#{ffi: ^^,ffi,ff:Td*;'ffir;Тъ1 fl;;1янинa //Xпмия,физикa " '.oooJй IIoBrрхIIoсTи ' -"20,09..- Bьrп. t5. . C. 169.- i^l ;жffi#"?ff;; o".*o"ов Л.С., Пи,тиuтyк Л.Б. Фiзико.хiмiтri влaстивостi тao,. кйЁ'.,i#Ж:##"ж"lJ;:i:x'fl,", _ 19gg,* ш,Ъ' *Ъ. зц - З7;. ̂---.',- .цoслiДженшl l о.м. ip,u"--",,;.Ь:,ii N{oлекyЛи кBеpцеТиrtа: - квaнтoвo-хiмiчre .^ Фaрм. жуpтl. _200З, _Ns 1. * C' 62-- u,.'o,o*o, Т.B. Богдaн, lI.гI. М*;';i;;; 4З'Xимw биоpегyлягopЕЬD( пpoцессoв / Пr ', Цuy*. Д},Тufк;, tЬii.-звв". 0д prД B.Гl. Кyхapя, А.И. ЛyЙкa. * Киев.: 44' Dangles o.' Dцfour" C., Brеt S. Flavonоl.sетum albumin сomplехatоn. Twо-еlесfon , . ;:*З:_",'nxa::"iii:1',Ж :"#ii;;;' иtь *.*' iй;;ii :. Chеm. Soс. Pеrkin 45.Binding of warfаrin, satiсytatе, *j.a;*.albumin иthknойm;;;i#;i'*Ё'":lТ.l-T to^gеnеtiс variants оf human sеrum . . Мolес. рь",,nu"ы. | ШТ::Т,,Т Y*Ёз;;;' o..в*ййiй]Ьы rrЫЗ. i ;;;;) ]: *HTi З#; ftffi"" с.о",к"*"#B.H. Bведение B x.ЕМиro по,тимеров. _ M.: 47. Штькoв с.H. Хr,rмичесrсrй aн€ulиз B. ̂ II_pI,IмеIIr}r пe // Жуpн.аIr€шIит. хиl\{ии. _ ,oo,.1Чl!ffi"н-- .o"flf,,"fl,!ofll**" уI 48. Штьков С.H. бЪгaнизoBaЕньIе "р"д, _ стpaТrПlя' oснoBaнI{EuI lra цриIIци'Iах?;;fY::r_:,r;***кoй xимй /Ъl"". Хapкiв. y"*y. йi". _ 2000. _ Bип' 6 3 + t I l i I 49. Мчедлов-Пeтрoсян H.o., Лебiдь B.I., Глазкoвa o.М. Кo.шtoiдпa xiмiя. _ Хapькiв, 2001. -219 c. 50. Pyсaнов A.И' Мицеллooбpaзовaние B pacтBopaх lТoBеpхЕостнo-aктиBllьгx BещестB. - Петеpбypг: Xимищ1992. - 280 c. 5l. Orgаnizеd solutions. srrrfaсtants in sсiеnсе and tесhnolоgylЕd. Fribеrg S.Е', Lindman B. - N. Y.-Basеl: Мarсel Dеkkеr, 1992. - 4|0 p. 52. Pelizzetti Е., Pramaurо Е. Аnnalytiсal apрliсatiоns оf orgаnizеd molесular assеmbliеs // Anal" Сhim. Aсta. - 1985. _ Y.169, Ns1з' * P.119, 53. Рhysiсо*сhеmiсal prоpеrties of supramolесular сomplехсs оf naturаl flavonoids with biоmaсromolесulеs / V.М. Barvinсhеnko, N.o. Lipkovska, T.V. Fеdyanina, V.K. Pogoгеlyi // Nanоmatеdals and Suprarnоlеоulaт Struсturеs: Physiсs, Сhеmisф, and Apрliсatiоns. * Amstеrdarn. Springer. -2009.P.281 _291. 54" TPD МS studiеs of sеvеral potrykеtidеs in sоlid statе and adsorbеd on siliсa sцrfaсе / T.V. Kulik, N.P. Galagan, V.K. Pogorеliy, V.A. Pоkrоvskiу // Аdv. Мass Spесtromеtry, Proс. 15th Int. Мass Spесtr. Conf. * Сhiсhеstеr; Wilеy,. - 200l. _.v.i 5. * P. 49| _ 492. 55. Pokrоvskiy V.A., Galagan N.P., Kulik Т.V' Nоn.isоthеrmal dесompоsitiоn of biomolесules studiеd by mе€}ns of tеmpеratttrr-prograшmеd dеsоrptiоn mass spесtromеtry // Chеmisф, рhysiсs and tесhnоlоgy оf surfaсеs. _ 2001' _ Issuеs 4 * 6. - Р.332 - 347. 56. Studiеs of adsоrbed phеnоthiаzinе antidotеs by tеrnpеraturе-programmed dеsоrрtion mаss spесtlomеtriс аnalysis / Т.v' Kulik, N.P. Galщaщ V.V. Khrapф V.A. Pokтоvskiy /i Chеmisф, physiсs аnd tеоhnоlоgy of surfaсеs. _ 2a02. * Iss. 7. - Р . 46 * 57 ' 57. Aдсopбцiя тa хiмiчнi IlеpeТBopеirrrя коpиuноi кислoти нa повеpxнi BисoкодДсIIrIюHoгo кpе},lllеземy / Т.B. Кyлик, B.М. Бapвiнчеtiкo, Б.Б. Пaляниця, o'B. Смipнoвa, B.К. Пoгopс;пrй, o,o. Чyйко ll [oп. HAH Укparнe\- 2О06. * }l! 6. _ с . l38 - 14з ' 58. Иссдсдoвaииr BЗaI,rМодействия коpиvнoй кIIслотЬI с IIоBеpхIroстьк) кpеМIIезеМa меToдoМ десоpбциoнной мaсс-спекгpoмr.гpии 1T.B. Кyrик, B.H. Бapвинченкo' Б.Б. Пaшница, o'B. Cмиpнoва, B'К' Пoгopельrй, A.A. Чyйкo // Ж1prr. физ. хr,шvrии. _ 2007. _ T. 81, J'lъ 1' * C. 88 _ 95. 59. Зaкoномеplloсти aдсоpбциotтньu< взaимодействий пpиродньо< биoaктивньtx мoJIeкyJI с IIoBrpxEoсТью l.Iaнolц{сПrpснoiro кpеl\{IlеЗrмa B JIrкaрсTвrHЕIьIx композитax / A.A. Чyйкo, B.H' БapвинЧенкo' o.A. {овбий, T.B. Кyrп,rк, H.A. Лишковскaя, B.К. Пoгоpельй // XлмIlя, физикa и тrшloJloГI.rя IIoBерxEoсти. - 2CIa6. - Bьrц. |1/12. * С. з58 - 373. 60' Иссле,цоваIIиr Bз.lимoДействия к}ъ{aриIroв и иx гетеpoцItкjIическI.гх IIpoи3Bo.цIIЬD( с IloвеpхЦocтьIo кpеI\{IIеЗеМa МеToд0м деооpбциoннoй мaсс-спектpol\,{етpии / T.B. Кyлик' B'B. Ищенкo, Б.Б. Пaляница" B.П. Хиля, К.C. Кyлик, B.}I. Бщвиrттенкo, B.К. Погoрельrй l/ Мaсс-спeкщoмeTpиll' _200?' - T. 4, Ns 3. * C. 179 _ 186. 61. Bopoнков M.Г., Mилеrrrкеви.r B.П., Южелевскrй Ю.A. CилoксaЦoиaЯ cBязь. _ Нoвoвсибиpск: Haщa, |976.-3З9 c, 62. Чyйко A.A., Пентroк A.A. Hayrньrе цpиEЦI.ilIьl сoз.цaIIия декaрстBеt{IlЬD( пpеIIФaтов Ea OсIIоBе дисIIrpсIIoгo кpемнезeма / B rct.: Hayщrьlе oсI{oBьI paзpaботки лекaрсTBеI{ньIx IIpеIIapaТoв. _ Хapьков: oснoвa. - 1999, с. 35 _ 5 l. 63. Чуйко A.A., ПогopельIй B.К., Tpaxтенбеpг И.M. Мециц[Iнскиe a.Цсоpбентьr _ пpoблсмa нaуIII€U{ и IrpикЛa,цiiЕUl // Beс. фaрмaкoЛогии и фapмaции. -20oз, Nb 12. - С. 16 _ 20. 64. Кypиtцyк К.B., Пентrок A.A., Погopельй B.К. Эптеpoсоpбент <<Си.шlкс>. _ Киев: Биофapма,20aЗ._2О c. з48 65. Чyйкo A.A., ГIoгоpельIй B.К. Mедицинскaя Хи]t{}lя IIaIIo,цисIIеpсfloГо кpеп{Ireзe-ьлa ll Химия, физикa и TrxE{,JIоl-t'Dl lloBrpx-riостlil . _2aa6. - Bьrп' ii/|2'- С'з46.З5i. 66. Пеrrтroк A.A., Погoрarый B.К.' Чуйкo A.A. Лекapственньrе свoйсТBa э}IТеpосoрбеIITa сиЛикс ll|{eд.х:*1lvrъ1Я. * 200з. * T. 5. J'{! 1. - с" 95 _ 100. 67. Chuikо o.o., Pеn$ъk o'o., Роgоrеiy V.K. Еntеrоsоrbеnt siliсs. Prоpеrtiеs and сiiniсal appliсatiоns l/ Сo||. Siliсa: fundаmеnta]s аnd appliсatiоn. _2a05.-v. i3. -Р, |77 _ 187. 68. L{ендpa o.H., Лoбaвoв B.B., floгopeлмй B.К. Квaнтовo'хиМичrскoе исследoBaIIIlе кoнтaктIloгo взaимoдeйствия биoмембpaIIЬI с кpeмrrезeмоnл' B сб. физи.rеокaя химI{]я: IIоискI{' ycПrxll, IIеpспекТиBьI. - Киев; ИзД-во КГУ, с. 112 - 116. 69. Геparцeн-кo И'И, Ильченко А.B., Понтtок A'A. ПеpспектиBЬI сoз,ц€l}IIUt лrкapстB Е[a oсIIoBе BЬIсокo.ЦисIIrpснoгo кpe}dlleзeмa //Физика, х|4|v1Ия и техIlологиlI IIoBеpxпoсTи. - 1999. Bьгп. 3. _ С. l0 _ l4. PATTЕR}{S oF ADsoRPТIoN oF NAТURAL BIОACTIVЕ Сoь,iРОUNDs oN TIIЕ SURFAсЕ oF SILICA NANODISPЕ,RSЕD Y.K. Pogoreliy Сhuika Institutе of Surlisсe Chеmistrу, Nаtioпql Асgdеmу of Sсiеncеs of U|сrаinе Gеnеrаl Nаumoу Strееt ]7' a3164' Kуiv-Iб4 Аs а rеsult af complех phуsiсo-chеmiсаl studies сoпduc{еd bу the Iпstitutе of Suфсe Сhеmisltу of thе NАS of lJ!сrаinе nаmе А'А' С|шikю a eпtеrosоrbеnt Siliсs (high dispеtsе silicа) hаs bеnn developеd апd introduсеd inta mediсinаl prаcticе. Аt prеsent аrticle аrе bеing dеsсriЬеd for аpplicаtion of Silics аs аn iпdividuаl mеdiсingl prеpаrаtiоn af sorbtivе асtivе сlnd аs асtivе bаsis for а пovel gеnеration, оfrlаnoсompоsitе drugs. Thе regulаritiеs оf паturаl hioасtivе пюlеctllе а,dsorption ontо suфcr siliса аre аnаlуsiеs. Dеpеnding on solvеnt pоlаriф, аdsorbаte аnd аdsorbtion сomplехеs struсturе апd mеchаnism of thеtr formаtiorl аrr estqblished. Tkе mechаnisms af biоаctivе molесulеs аdsorption, chunosorption ауld thеrmаl trаnфrmоti{]ns on а siliса suфce аrе proposеd' The kinetiс shеmе of сhеmiсal reасtions af сompositе kеrbаl mеdicinеs is rеprеsепt. ЗAкOнoI}flIРIIoсTr AДсoPБщi IIРиPOДIтI{X БIOAкTиBHI{X сIIoЛyк IlA IIoBEPхIil IIAIIOДIIСIIЕPCI{OгO I{РЕNIIIЕЗЕМy B.tr(.IIогopший Iнcmumуm хiмii noвеpхнi iм. О.o. Чуйка Hсцioнальноi акаdемii наук Укpаiнu вул. Генеpаltа lrаумoва I7' aЗ]64, Кutв-]64 . Ilpoаналiзoванi mа узаzа.льнeнi peЗуJlьmсImu кoh|f?J.IеKсIruх фuзuкo-хiмiннttх doслiduсень взаeмоdii npupodнtлс dioакmuвнttх J|tОjlеI\у]l флавoнotdiв, noлiфенaлiв rпа oкcuкаpбoнoвuх к|lcЛo|n З пОвepfirеlo нанoducnеpcнo?o кpеj4неЗему. Bсmанaвленi заzальнi закoнoлаipнaсmi заLtеэкнoсrni аdсapбцii вid npupodu poЗчuннuКс|, аdсop6аmу mа сmpукmуpu noвеpхнi. Заrlpoпoltoванi л,оехqнiзмu аlcоpбцit бioмoлеlglл mа iх mеpл,tiннozo pозюзаdу на пoвеpхнi кpefuIlrве^nу. Обzoвoprнi кiнеmuчнi схе74u pесtкцii mа фаpл,tакoёuнаlvtiкu лiкаpcьlсuх фimoкoл,tпoзumiв нg ocнoвi енmеpoсopбенmу Сuлuкcу. з49
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-392
institution Surface
keywords_txt_mv keywords
language Russian
last_indexed 2026-03-12T17:11:09Z
publishDate 2009
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
resource_txt_mv surfacezbircomua/36/ebe208b4dd431aa70765eb165d7a0e36.pdf
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-3922018-11-27T09:39:36Z Patterns of adsorption of natural bioactive compounds on the surface of silica nanodispersed Закономерности адсорбции природных биоактивных соединений на поверхности нанодисперсного кремнезема Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему Pogoreliy, V. K. As a result of complex physico-chemical studies conducted by the Institute of Surface Chemistry of the NAS of Ukraine name A. A. Chuiko a enterosorbent Silics (high disperse silica) has benn developed and introduced into medicinal practice. At present article are being described for application of Silics as an individual medicinal preparation of sorbtive active and as active basis for a novel generation of nanocomposite drugs. The regularities of natural bioactive molecule adsorption onto surface silica are analysies. Depending on solvent polarity, adsorbate and adsorbtion complexes structure and mechanism of their formation are established. The mechanisms of bioactive molecules adsorption, chemosorption and thermal transformations on a silica surface are proposed. The kinetic sheme of chemical reactions of composite herbal medicines is represent. Проанализированы и обобщены результаты комплексных физико-химических исследований взаимодействия природных биоактивных молекул флавоноидов, полифенолов и оксикарбоновых кислот с поверхностью нанодисперсного кремнезема. Установлены общие закономерности зависимости адсорбции от природы растворителя, адсорбата и структуры поверхности. Предложены механизмы адсорбции биомолекул и их термического разложения на поверхности кремнезема. Обсуждены кинетические схемы реакции и фармакодинамики лекарственных фитокомпозитов на основе энтеросорбента Стикса. Проаналізовані та узагальнені результати комплексних физико-хімічних досліджень взаємодії природних біоактивних молекул флавоноїдів, поліфенолів та оксикарбонових кислот з поверхнею нанодисперсного кремнезему. Встановлені загальні закономірності залежності адсорбції від природи розчинника, адсорбату та структури поверхні. Запропоновані механізми адсорбції біомолекул та їх термічного розкладу на поверхні кремнезему. Обговорені кінетичні схеми реакції та фармакодинаміки лікарських фітокомпозитів на основі ентеросорбенту Силиксу. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2009-08-09 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/392 Surface; No. 1(16) (2009): Surface; 322-349 Поверхность; № 1(16) (2009): Поверхность; 322-349 Поверхня; № 1(16) (2009): Поверхня; 322-349 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/392/390 Авторське право (c) 2009 V.K. Pogoreliy
spellingShingle Pogoreliy, V. K.
Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title_alt Patterns of adsorption of natural bioactive compounds on the surface of silica nanodispersed
Закономерности адсорбции природных биоактивных соединений на поверхности нанодисперсного кремнезема
title_full Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title_fullStr Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title_full_unstemmed Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title_short Закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
title_sort закономірності адсорбції природних біоактивних сполук на поверхні нанодисперсного кремнезему
url https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/392
work_keys_str_mv AT pogoreliyvk patternsofadsorptionofnaturalbioactivecompoundsonthesurfaceofsilicananodispersed
AT pogoreliyvk zakonomernostiadsorbciiprirodnyhbioaktivnyhsoedinenijnapoverhnostinanodispersnogokremnezema
AT pogoreliyvk zakonomírnostíadsorbcííprirodnihbíoaktivnihspoluknapoverhnínanodispersnogokremnezemu

Ähnliche Einträge