Buchumschlag

Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії

Applications of the generalized peak shape model to extraction of the quantitative values from the mass spectra obtained by the methods of desorption mass spectrometry (MALDI and FAB) are presented by the examples of the accurate mass measurements and studying of the influence of ion source paramete...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2011
Hauptverfasser: Peregudov, O. N., Illiashenko, V. Yu., Buhay, O. M., Chivanov, V. D., Severinovskaya, O. V.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2011
Online Zugang:https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/440
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Surface
Завантажити файл: Pdf

Institution

Surface
_version_ 1869291571144294400
author Peregudov, O. N.
Illiashenko, V. Yu.
Buhay, O. M.
Chivanov, V. D.
Severinovskaya, O. V.
author_facet Peregudov, O. N.
Illiashenko, V. Yu.
Buhay, O. M.
Chivanov, V. D.
Severinovskaya, O. V.
author_institution_txt_mv [ { "author": "O. N. Peregudov", "institution": "Інститут прикладної фізики Національної академії наук України" }, { "author": "V. Yu. Illiashenko", "institution": "Інститут прикладної фізики Національної академії наук України" }, { "author": "O. M. Buhay", "institution": "Інститут прикладної фізики Національної академії наук України" }, { "author": "V. D. Chivanov", "institution": "Інститут прикладної фізики Національної академії наук України" }, { "author": "O. V. Severinovskaya", "institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О. Чуйка Національної академії наук України" } ]
author_sort Peregudov, O. N.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2018-11-27T09:38:50Z
description Applications of the generalized peak shape model to extraction of the quantitative values from the mass spectra obtained by the methods of desorption mass spectrometry (MALDI and FAB) are presented by the examples of the accurate mass measurements and studying of the influence of ion source parameters on the peak shape. It has been also shown a correlation of some model parameters with physical processes in the ion sources of mass spectrometers.
first_indexed 2025-07-22T19:33:03Z
format Article
fulltext Поверхность. 2011. Вып. 3(18). С. 142–150 142 PACs: 07.05.Kf; 82.80.Ms; 82.80.Rt ОБОБЩЁННАЯ МОДЕЛЬ ФОРМЫ ПИКОВ В ДЕСОРБЦИОННОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ О.Н. Перегудов1, В.Ю. Ильяшенко1, А.Н. Бугай1, В.Д. Чиванов1, О.В. Севериновская2 1Институт прикладной физики Национальной академии наук Украины ул. Петропавловская, 58, Сумы, 40000, Украина, o.peregudov@gmail.com 2Институт химии поверхности им. А.А. Чуйко Национальной академии наук Украины ул. Генерала Наумова, 17, Киев, 03164, Украина На примере экспериментов по определению точной массы, а также экспериментов по исследованию влияния параметров источника ионов на форму пика показаны применения обобщённой модели формы пика для извлечения количественной информации из масс-спектров, полученных методами МАЛДИ и ББА. В работе также показана связь некоторых параметров модели с физическими процессами, происходящими в ионных источниках масс-спектрометров. Введение Способность получать в газовой фазе неразрушенные высокомолекулярные ионы термически лабильных и нелетучих компонентов является отличительной особенностью методов бомбардировки быстрыми атомами (ББА), плазменной десорбции (ПДМС), лазерной десорбции (ЛД), матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ) и других методик [1]. Источники ионов, реализующие перечисленные методы ионизации, успешно сопрягаются с секторным и магнитными и времяпролётными анализаторами. Подобные масс-спектрометры способны решать задачи по идентификации веществ, определению их элементного состава и химической формулы и т.д. Однако, кроме информации о качественном и количественном составе образца, масс- спектры, полученные методами десорбционной масс-спектрометрии, содержат также информацию о процессах ионообразования в источнике ионов (например, о влиянии подложки [2] и/или газофазных реакциях [3]). Извлечение этой информации из масс- спектра является достаточно трудоёмкой задачей, в основе которой лежит понимание процессов, участвующих в формировании масс-спектров, и адекватная интерпретация формы аналитического сигнала [4]. В работах [5, 6] для решения задач по извлечению количественной информации из масс-спектров секторных магнитных и времяпролётных масс-спектрометров была предложена феноменологическая модель формы пика, отличительной особенностью которой является качественное описание экспериментальных сигналов (с точки зрения минимума суммы квадратов невязок), а также учёт физики процессов регистрации сигнала в приборах этих двух типов. Аппроксимация экспериментального сигнала при помощи этой модели позволяет определить базовые параметры пика, а именно: площадь пика, положение пика на шкале масс, ширину и степень асимметрии пика. Целью данной работы является демонстрация применения обобщённой модели формы пика для извлечения количественной информации из масс-спектров, полученных методами десорбционной масс-спектрометрии, а именно ББА и МАЛДИ. Обобщённая модель формы пика Модель формы пика для секторного магнитного масс-спектрометра имеет вид [5]: 143 ( ) ( ) ( ) ∫ ++ −− ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − + − ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ = ρρ ρρ σ η σπ 21~ 21~ 2 2 2 2 2 2 1ln exp 4 exp2 ~ m m dx k xk k AmI , (1) где ( )mI ~ – зарегистрированный сигнал масс-спектрометра; zmm /~ = – отношение массы иона к его заряду; A – площадь пика; σ – ширина функции плотности распределения ионов в поперечном сечении пучка; η – положение пика на шкале масс; k – степень асимметрии пика; ρ – относительное приращение радиуса поворота ионов, соответствующее половине ширины щели приёмника. В случае времяпролётного масс-спектрометра модель формы пика отличается лишь заданием пределов интегрирования [6]: ( ) ( ) ∫ ++ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − + − ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ = ρρ σ η σπ 21~ ~ 2 2 2 2 2 1ln exp 4 exp2 ~ m m dx k xk k AmI , (2) где ma t ~ Δ =ρ – относительная ширина временного интервала детектора; tΔ – длительность временного интервала детектора. Константа a зависит от параметров ионно-оптической системы масс- спектрометра и определяется из уравнения времени пролёта ионов [7, 8]: mam eU L t acc eff ~~ 2 == , (3) где e – заряд электрона; effL – эффективная длина области дрейфа; accU – полное ускоряющее напряжение. Отличием выражения (2) от (1) является выбор точки отсчёта в пространстве координат m/z: для секторного магнитного масс-спектрометра координаты щели детектора заданы относительно центра щели, а для времяпролётного масс-спектрометра – относительно нижнего края временного интервала детектора. С целью унификации вычислительных алгоритмов определим общее выражение для описания формы пика секторных магнитных и времяпролётных масс-спектрометров. Для этого выберем диапазоны интегрирования в модели для времяпролётных масс- спектрометров (2) симметрично относительно центра временного интервала детектора, для чего определим величину 2tΔ=τ . (4) При таком выборе точки отсчёта координаты времени начала и окончания временного интервала соответственно равны: bsmat −=− ~τ , (5a) tsmat +=+ ~τ , (5б) где bs и ts – ширина первой и второй половины временного интервала детектора в пространстве координат zm / . Нетрудно показать, что, переопределив параметр ρ для времяпролётного масс-спектрометра в виде ma t ~2 Δ =ρ , (6) 144 а также следуя методу, детально описанному нами в работе [5], модель формы пика для времяпролётного масс-спектрометра (2) можно свести к обобщённой модели формы пика в виде (1). Модель формы пика (1) можно непосредственно применять для обработки масс- спектров секторных магнитных масс-спектрометров. В случае времяпролётного масс- спектрометра, для смещения точки отсчёта времени в центр временного интервала детектора, необходимо выполнить калибровку шкалы масс путём прибавки к времени прилёта ионов постоянной величины (4). Так, например, исходное уравнение для калибровки шкалы масс времяпролётного масс-спектрометра имеет вид: 2 121 22 2 2~ CtCCtCm ++= , (7) где 1C и 2C – коэффициенты калибровки шкалы масс времяпролётного масс- спектрометра. Исходя из формулы (3) легко видеть, что a C 1 2 = , a tC 0 1 = , (8) где 0t – начало отсчёта времени. После смещения шкалы времени на величину (4) уравнение (7) примет вид: ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ Δ++⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ Δ+++= a tCtC a tCtCCtCm 2 22 2 2~ 12 2 121 22 2 . (9) Такая калибровка шкалы масс позволяет использовать обобщённую модель формы пика (1) для обработки масс-спектров времяпролётного масс-спектрометра. Экспериментальная часть Секторный магнитный масс-спектрометр Эксперименты по определению точной массы ионов выполнялись на масс- спектрометре МИ1201Э (Selmi, Сумы, Украина). Прибор оснащён источником ионов с ионизацией быстрыми атомами инертных газов (например, аргона или криптона). Масс- спектрометр МИ1201Э является секторным магнитным прибором низкого разрешения, ионно-оптическая схема которого содержит анализирующий магнит, а также ионное зеркало, которое позволяет повысить разрешающую способность прибора до 1000 в диапазоне масс от 2 до 1200 Da при ускоряющем напряжении 3 кВ. Для экспериментов использовали масс-спектры некоторых аминокислот. Процедура подготовки образцов следующая. 1 ммоль порошка аминокислоты смешивали с 1 мл матрицы, после чего несколько микролитров полученной смеси помещали на медную подложку масс-спектрометра. В качестве матриц использовали глицерин (GL) и концентрированную ортофосфорную кислоту (PA). Все реактивы производства Sigma-Aldrich (Gillingham, UK). Спектры были получены методом бомбардировки быстрыми атомами для положительных ионов. Регистрация спектров выполнялась в режиме счёта ионов. Калибровка шкалы масс выполнялась при помощи полинома второй степени. В качестве реперных пиков для калибровки использовались характерные пики каждой матрицы ++ HM , ++ HM2 и ++ HM3 , значения zm / которых приведены в табл. 1. Таблица 1. Значения zm / для реперных пиков матриц Матрица Формула ++ HM ++ HM2 ++ HM3 GL C3H5(OH)3 93,054621 185,101965 277,149309 PA H3PO4 98,984172 196,961067 294,937962 145 При вычислении массы протонированных ионов использовалась масса протона (1,00727647 u), а не масса атома водорода. Использовались значения точных масс изотопов согласно рекомендациям IUPAC [9]. Времяпролётный масс-спектрометр Эксперименты проводились на масс-спектрометре Bruker Autoflex II MALDI-TOF (Bruker Daltonics, Бремен, Германия) с программным обеспечением FlexControl 2.2 (Bruker Daltonics, Германия). Прибор оборудован азотным лазером (λ = 337 нм). В качестве образца для времяпролётного масс-спектрометра использовали йодид цезия CsI (Sigma-Aldrich). Водный раствор CsI объёмом 1 мкл наносился на стандартную подложку из нержавеющей стали и после полного высыхания помещался в ионный источник масс-спектрометра. Был использован линейный режим разделения по массам для положительных ионов. Спектры суммировали по 10 различным точкам по 10 ударов лазера в каждой точке. Результаты и обсуждения Определение точной массы ионов Типичная процедура определения массы ионов заключается в аппроксимации пиков той или иной математической моделью и последующего использования параметров этой модели для определения положения интересующих пиков на шкале масс [10–12]. Аппроксимация пика функцией Гаусса позволяет использовать в качестве эффективной оценки (т.е. с минимально возможной погрешностью) положения пика на шкале масс наблюдаемый центр тяжести (или центроид) пика [13]. В случае, когда пики имеют выраженную асимметрию, центроид не будет обеспечивать минимально возможную погрешность оценки положения пика на шкале масс. В таких случаях обычно используют альтернативные оценки и методы (например, [14, 10]), выбор которых в основном обусловлен удобством вычислений, а не физическими соображениями. В настоящей работе для определения положения пика на шкале масс был использован параметр η обобщённой модели (1). Перечень образцов, для которых выполнялись эксперименты по определению точной массы ионов приведён в табл. 2. Величина относительной интенсивности, приведённая в табл. 2, определялась как отношение максимальной интенсивности исследуемого пика к максимальной интенсивности пика матрицы ++ HM в данном масс-спектре. Результаты определения точной массы для перечисленных образцов приведены на рис. 1а. Для сравнения на рис. 1б приведены также результаты, полученные при помощи программного обеспечения, стандартно поставляемого в комплекте масс- спектрометра. Из рис. видно, что использование обобщённой модели формы пика позволяет в несколько раз повысить точность определения массы по сравнению с результатами, полученными при помощи стандартного программного обеспечения. Это можно объяснить тем, что предложенная модель формы пика адекватно описывает асимметрию реальных экспериментальных сигналов и, как следствие, позволяет получать более точные оценки положения пика на шкале масс по сравнению с методом определения центра тяжести пика, который используется в стандартном приборном программном обеспечении. 146 Таблица 2. Перечень образцов, использованных в ходе экспериментов по определению точной массы ионов № Матрица Исследуемый ион Относительная интенсивность пика Точная масса, а.е.м. 1 GL ++ HAla 0,0417 90,054955 2 GL ++ HIle 2,4114 132,10191 3 GL ++ HMet 0,8774 150,05833 4 GL +++ HGLGly 0,2570 168,08665 5 PA +++ HPAGly 0,0063 174,01620 6 GL +++ HGLAla 0,0260 182,102299 7 PA +++ HPAAla 0,0072 188,03185 8 PA ++ HTrp 0,1422 205,09715 9 GL ++ HUrd 0,0189 245,07681 а) б) Рис. 1. Точность измерения массы ионов, определённая методом моделирования формы пика (а) и стандартным программным обеспечением прибора (б). Термализация плазмы в источнике лазерной десорбции Воздействие импульса лазерного излучения на образец приводит к десорбции вещества, в результате чего образуется быстро расширяющееся облако, которое состоит из ионов, молекул, жидких капелек и кластеров образца и матрицы [15, 16, 3, 17]. Процессы, происходящие в расширяющемся облаке, достаточно сложны и на сегодняшний день до конца не изучены [18]. Использование задержанной экстракции ионов во времяпролётной масс-спектрометрии является одним из методов исследования этих процессов, поскольку в процессе задержки экстракции изменяется распределение начальных скоростей полёта ионов, что, в свою очередь, сказывается на форме пика [19–22]. На рис. 2 показано изменение формы пика +Cs , зарегистрированного при различном времени задержки экстракции ( dt ): 10, 50, 100 и 200 нс. Спектры получены на времяпролётном приборе Bruker Autoflex II. Из рис. 2 видно, что с ростом времени задержки экстракции ионов пик +Cs смещается по шкале масс в сторону больших значений zm / , что соответствует общему уменьшению начальной скорости движения ионов и, как следствие, приводит к увеличению времени пролёта. Кроме того, с ростом времени задержки экстракции ионов пики становятся шире, что свидетельствует об увеличении разброса начальных скоростей. 147 В табл. 3 приведены параметры обобщённой модели для пиков, представленых на рис. 2. Значения площади пиков были уменьшены пропорционально максимальной интенсивности пика +Cs , зарегистрированного при времени задержки экстракции ионов dt = 10 нс, которая составляла примерно 3248. Рис. 2. Зависимость формы пика +Cs от времени задержки экстракции ионов. Таблица 3. Параметры формы пика +Cs , зарегистрированного при различных временах задержки экстракции ионов dt , нс A σ k 10 15,49 0,109 0,371 50 13,92 0,148 0,427 100 20,41 0,189 0,052 150 10,06 0,210 0,097 200 9,15 0,263 -0,171 Из табл. 3 видно, что с ростом времени задержки экстракции ионов площадь пиков уменьшается. Это является следствием быстрого разлёта продуктов абляции. Регистрируемый сигнал становится менее гладким (см. рис. 2) вследствие уменьшения общего количества ионов, участвующих в формировании сигнала. Расширение облака продуктов абляции также приводит к термализации скоростей ионов. Следствием этого процесса является уменьшение асимметричности пиков (параметр k ), которое наблюдается при увеличении времени задержки экстракции ионов. Разброс начальных скоростей ионов Обобщённая модель формы пика позволяет количественно оценивать ширину пика. Подобная информация может быть полезна, например, при исследовании начальных скоростей ионов в источниках десорбционного типа [23, 24]. Известно, что во времяпролётном масс-спектрометре уширение пика, обусловленное разбросом начальных скоростей ионов, определяется выражением [23]: sqE mU T 022 02.1=Δ θ , (10) где m – масса иона; q – заряд иона; 0U – начальная энергия иона; sE – напряжённость электрического поля в ускоряющем промежутке ионного источника. Из формулы (10) следует, что во времяпролётном масс-спектрометре с источником МАЛДИ уширение пика, вызванное разбросом начальных энергий ионов, обратно пропорционально зависит от ускоряющего напряжения. Для проверки этого факта на 148 времяпролётном приборе Bruker Autoflex II был проведён следующий эксперимент. Пик ионов +Cs последовательно прописывался при различных значениях полного ускоряющего напряжения 1ISU . Для каждого из полученных пиков был определён параметр ширины пика σ модели (1). Изменение ширины пика в ходе эксперимента показано на рис. 3. Видно, что полученные экспериментальные данные (точки) достаточно хорошо аппроксимируются (сплошная линия) теоретической зависимостью уширения пика (10), что свидетельствует об адекватности обобщённой модели формы пика. Рис. 3. Зависимость ширины пика от величины полного ускоряющего напряжения; точки – эксперимент, сплошная линия – аппроксимация. Следует отметить, что уширение пика, вызванное разбросом начальных скоростей ионов, является лишь одним из факторов, влияющих на конечную ширину пика. Поэтому для более детального анализа необходимо учитывать и другие физические явления, которые сказываются на ширине пика [23, 25, 26]. Выводы Обобщённая модель формы пика адекватно описывает экспериментальные сигналы и может быть использована для непосредственного извлечения количественных оценок формы пика (а именно, площади пика, положения пика на шкале масс, ширины и степени асимметрии пика) из масс-спектров, полученных методами десорбционной масс-спектрометрии. Экспериментально показано, что использование предложенной модели формы пика для оценки положения пика на шкале масс позволяет повысить точность определения массы ионов. Модель может быть использована также для анализа изменений формы пиков (например, уширения), обусловленных разбросом начальных условий полёта ионов. Авторы выражают благодарность А.Г. Рябышеву за помощь в проведении экспериментов на секторном магнитном масс-спектрометре, а также В.А. Покровскому за многочисленные полезные дискуссии. Литература 1. Muddiman D.C., Gusev A.I., Hercules D.M. Application of secondary ion and matrix-assisted laser desorption-ionization time-of-flight mass spectrometry for the quantitative analysis of biological molecules // Mass Spectrom. Rev. – 1995. – V. 14. – P. 383–429. 2. Кузема П.А. Анализ малых молекул методом масс спектрометрии с активируемой поверхностью лазерной десорбцией/ионизацией // Масс-спектрометрия. – 2010. № 7. – С. 243–260. 3. Knochenmuss R., Zenobi R. Molecular dynamics simulations of MALDI: laser fluence and pulse width dependence of plume characteristics and consequences for matrix and analyte ionization // Chem. Rev. – 2003. – V. 103. – P. 441–452. 149 4. Stromberg A.G., Selivanona E.V., Romanenko S.V. Simulation of asymmetric peak- shaped analytical signals by the frame representation of their shape using stripping voltametry as an eample // J. Anal. Chem. – 2004. V. 59. – P. 742–748. 5. Peregudov O.N., Buhay O.M., Sidora O.A. Calculation of the areas of peaks in measurements of isotopic ratios using mi1201sg mass spectrometer // Instrum. Exp. Tech. – 2010. – V. 53. – P. 247–253. 6. Peregudov O.N., Buhay O.M. The peak shape model for magnetic sector and time-of- flight mass spectrometers // Int. J. Mass Spectrom. – 2010. – V. 295. – P. 1–6. 7. Cotter R.J. Time-of-flight mass spectrometry for the structural analysis of biological molecules // Anal. Chem. – 1992. – V. 64. – P. 1027A–1039A. 8. Chernushevich I.V., Loboda A.V., Thomson B.A. An introduction to quadrupole-time-of- flight mass spectrometry // J. Mass Spectrom. – 2001. – V. 36. P. 849–865. 9. Laeter J.R. D., Bohlke J.K., Bievre P.D., Hidaka H., Peiser H.S., Rosman K.J.R., Taylor P.D.P. Atomic weights of the elements: review 2000 (IUPAC technical report) // Pure Appl. Chem. – 2003. V. 75. – P. 683–800. 10. Kempka M., Sjodahl J., Bjork A., Roeraade J. Improved method for peak picking in matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 2004. – V. 18. – P. 1208–1212. 11. Feng R., Konishi Y., Bell A.W. High accuracy molecular weight determination and variation characterization of proteins up to 80 ku by ionspray mass spectrometry // J. Am. Soc. Mass Spectrom. – 1991. – V. 2. P. 387–401. 12. Griffiths N.W., Wyatt M.F., Kean S.D., Graham A.E., Stein B.K., Brenton A.G. Accurate mass measurement by matrix-assisted laser desorption/ionisation time-of-flight mass spectrometry. I. Measurement of positive radical ions using porphyrin standard reference materials // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 2010. – V. 24. – P. 1629–1635. 13. Raznikov V.V., Dodonov A.F., Lanin E.V. Data acquisition and processing in high- resolution mass spectrometry using ion counting // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. – 1977. – V. 25. – P. 295–313. 14. Strittmatter E.F., Rodriguez N., Smith R.D. High mass measurement accuracy determination for proteomics using multivariate regression fitting: application to electrospray ionization time- of-flight mass spectrometry // Anal. Chem. – 2003. – V. 75. – P. 460–468. 15. Hillenkamp F., Karas M., Beavis R.C., Chait B.T. Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of biopolymers // Anal. Chem. – 1991. – V. 63. – P. 1193A–1203A. 16. Zhigilei L.V., Garrison B.J. Microscopic mechanisms of laser ablation of organic solids in the thermal and stress confinement irradiation regimes // J. Appl. Phys. – 2000. – V. 88. – P. 1281–1298. 17. Knochenmuss R., Zhigilei L.V. Molecular Dynamics Model of Ultraviolet Matrix- Assisted Laser Desorption/Ionization Including Ionization Processes // J. Phys Chem. B. – 2005. – V. 109. – P. 22947–22957. 18. R. Knochenmuss, L. V. Zhigilei, Molecular dynamics simulations of MALDI: laser fluence and pulse width dependence of plume characteristics and consequences for matrix and analyte ionization // J. Mass Spectrom. – 2010. – V. 45. – P. 333–346. 19. Cotter R.J., Tabet J.C. Laser desorption mass spectrometry: machanisms and applications // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. – 1983. – V. 53. – P. 151–166. 20. Juhasz P., Roskey M.T., Smirnov I.P., Haff L.A., Vestal M.L., Martin S.A. Applications of delayed extraction matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry to oligonucleotide analysis // Anal. Chem. – 1996. – V. 68. – P. 941–946. 21. Fournier I., Brunot A., Tabet J.C., Bolbach G. Delayed extraction experiments using a repulsive potential before ion extraction: evidence of clusters as ion precursors in UV- 150 MALDI.Part I: Dynamical effects with the matrix 2,5-dihydroxybenzoic acid // Int. J. Mass Spectrom. – 2002. –V. 213. – P. 203–215. 22. Fournier I., Brunot A., Tabet J.C., Bolbach G. Delayed extraction experiments using a repulsing potential before ion extraction: evidence of non-covalent clusters as ion precursors in UV matrix-assisted laser desorption/ionization. Part II - Dynamic effects with α-cyano-4- hydroxycinnamic acid matrix // J. Mass Spectrom. – 2005. –V. 40. – P. 50–59. 23. Wiley W.C., McLaren I.H. Time-of-flight mass spectrometer with improved resolution // the review of scientific instruments. – 1955. – V. 26. – P. 1150–1157. 24. Huth-Fehre T., Becker C.H. Energetics of gramicidin s after uv laser desorption from a ferulic acid matrix // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 1991. – V. 5. – P. 378–382. 25. Selby D.S., Mlynski V., Guilhaus M. Demonstrating the effect of the ‘polarised grid geometry’ for orthogonal acceleration time-of-flight mass spectrometers // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 2000. – V. 14. – P. 616–617. 26. Lewin M., Guilhaus M., Wildgoose J., Hoyes J., Bateman B. Ion dispersion near parallel wire grids in orthogonal acceleration time-of-flight mass spectrometry: predicting the effect of the approach angle on resolution // Rapid Commun. Mass Spectrom. – 2002. – V. 16. – P. 609–615. УЗАГАЛЬНЕНА МОДЕЛЬ ФОРМИ ПІКУ В ДЕСОРБЦІЙНІЙ МАС-СПЕКТРОМЕТРІЇ О.М. Перегудов1, В.Ю. Ілляшенко1, О.М. Бугай1, В.Д. Чіванов1, О.В. Севериновська2 1Інститут прикладної фізики Національної академії наук України вул. Петропавловська, 58, Суми, 40000, Україна, o.peregudov@gmail.com 2Інститут хімії поверхні ім. О.О.Чуйка Національної академії наук України вул. Генерала Наумова, 17, Київ, 03164, Україна На прикладі експериментів по визначенню точної маси, а також експериментів із вивчення впливу параметрів джерела іонів на форму піку показані застосування узагальненої моделі форми піку для одержання кількісної інформації із мас-спектрів, отриманих методами МАЛДІ та ББА. В роботі також показано зв'язок деяких параметрів моделі з фізичними явищами, що відбуваються у джерелах іонів мас-спектрометрів. GENERALIZED PEAK SHAPE MODEL FOR DESORPTION MASS SPECTROMETRY O.N. Peregudov1, V.Yu. Illiashenko1, O.M. Buhay1, V.D. Chivanov, O.V. Severinovskaya2 1Institute of Applied Physics of National Academy of Sciences of Ukraine 58 Petropavlіvska Str., Sumy, 40000, Ukraine, o.peregudov@gmail.com 2Chuiko Institute of Surface Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine 17 General Naumov Str., Kyiv, 03164, Ukraine Applications of the generalized peak shape model to extraction of the quantitative values from the mass spectra obtained by the methods of desorption mass spectrometry (MALDI and FAB) are presented by the examples of the accurate mass measurements and studying of the influence of ion source parameters on the peak shape. It has been also shown a correlation of some model parameters with physical processes in the ion sources of mass spectrometers. << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /All /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Warning /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJDFFile false /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /LeaveColorUnchanged /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /Description << /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000500044004600206587686353ef901a8fc7684c976262535370673a548c002000700072006f006f00660065007200208fdb884c9ad88d2891cf62535370300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef653ef5728684c9762537088686a5f548c002000700072006f006f00660065007200204e0a73725f979ad854c18cea7684521753706548679c300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /FRA <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> /ITA <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> /JPN <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> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020b370c2a4d06cd0d10020d504b9b0d1300020bc0f0020ad50c815ae30c5d0c11c0020ace0d488c9c8b85c0020c778c1c4d560002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken voor kwaliteitsafdrukken op desktopprinters en proofers. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /PTB <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> /SUO <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> /SVE <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents for quality printing on desktop printers and proofers. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /NoConversion /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /NA /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure true /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles true /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /NA /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /LeaveUntagged /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-440
institution Surface
keywords_txt_mv keywords
language Russian
last_indexed 2026-03-12T17:12:09Z
publishDate 2011
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
resource_txt_mv surfacezbircomua/3d/ede096ffe03cb51b3b7ca9d6504c433d.pdf
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-4402018-11-27T09:38:50Z Generalized peak shape model for desorption mass spectrometry Обобщённая модель формы пиков в десорбционной масс-спектрометрии Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії Peregudov, O. N. Illiashenko, V. Yu. Buhay, O. M. Chivanov, V. D. Severinovskaya, O. V. Applications of the generalized peak shape model to extraction of the quantitative values from the mass spectra obtained by the methods of desorption mass spectrometry (MALDI and FAB) are presented by the examples of the accurate mass measurements and studying of the influence of ion source parameters on the peak shape. It has been also shown a correlation of some model parameters with physical processes in the ion sources of mass spectrometers. На примере экспериментов по определению точной массы, а также экспериментов по исследованию влияния параметров источника ионов на форму пика показаны применения обобщённой модели формы пика для извлечения количественной информации из масс-спектров, полученных методами МАЛДИ и ББА. В работе также показана связь некоторых параметров модели с физическими процессами, происходящими в ионных источниках масс-спектрометров. На прикладі експериментів по визначенню точної маси, а також експериментів із вивчення впливу параметрів джерела іонів на форму піку показані застосування узагальненої моделі форми піку для одержання кількісної інформації із мас-спектрів, отриманих методами МАЛДІ та ББА. В роботі також показано зв'язок деяких параметрів моделі з фізичними явищами, що відбуваються у джерелах іонів мас-спектрометрів. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2011-08-29 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/440 Surface; No. 3(18) (2011): Surface; 142-150 Поверхность; № 3(18) (2011): Поверхность; 142-150 Поверхня; № 3(18) (2011): Поверхня; 142-150 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/440/439 Авторське право (c) 2011 O.N. Peregudov, V.Yu. Illiashenko, O.M. Buhay, V.D. Chivanov, O.V. Severinovskaya
spellingShingle Peregudov, O. N.
Illiashenko, V. Yu.
Buhay, O. M.
Chivanov, V. D.
Severinovskaya, O. V.
Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title_alt Generalized peak shape model for desorption mass spectrometry
Обобщённая модель формы пиков в десорбционной масс-спектрометрии
title_full Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title_fullStr Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title_full_unstemmed Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title_short Узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
title_sort узагальнена модель форми піку в десорбційній мас-спектрометрії
url https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/440
work_keys_str_mv AT peregudovon generalizedpeakshapemodelfordesorptionmassspectrometry
AT illiashenkovyu generalizedpeakshapemodelfordesorptionmassspectrometry
AT buhayom generalizedpeakshapemodelfordesorptionmassspectrometry
AT chivanovvd generalizedpeakshapemodelfordesorptionmassspectrometry
AT severinovskayaov generalizedpeakshapemodelfordesorptionmassspectrometry
AT peregudovon obobŝënnaâmodelʹformypikovvdesorbcionnojmassspektrometrii
AT illiashenkovyu obobŝënnaâmodelʹformypikovvdesorbcionnojmassspektrometrii
AT buhayom obobŝënnaâmodelʹformypikovvdesorbcionnojmassspektrometrii
AT chivanovvd obobŝënnaâmodelʹformypikovvdesorbcionnojmassspektrometrii
AT severinovskayaov obobŝënnaâmodelʹformypikovvdesorbcionnojmassspektrometrii
AT peregudovon uzagalʹnenamodelʹformipíkuvdesorbcíjníjmasspektrometríí
AT illiashenkovyu uzagalʹnenamodelʹformipíkuvdesorbcíjníjmasspektrometríí
AT buhayom uzagalʹnenamodelʹformipíkuvdesorbcíjníjmasspektrometríí
AT chivanovvd uzagalʹnenamodelʹformipíkuvdesorbcíjníjmasspektrometríí
AT severinovskayaov uzagalʹnenamodelʹformipíkuvdesorbcíjníjmasspektrometríí

Ähnliche Einträge