Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів

By method of IR-spectroscopy, termo- and acid- resistences of natural mordenites of various deposits have been studied. It is shown, that the materials obtained as a result of thermal and chemical processing of mordenite are characterized by high termo- and acid- resistency.  Studying o...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2012
Hauptverfasser: Tsintskaladze, G. P., Eprikashvili, L. G., Kordzakhia, T. N., Nanikashvili, P. M., Sharashenidze, T. V.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2012
Online Zugang:https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/480
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Surface
Завантажити файл: Pdf

Institution

Surface
_version_ 1869291616248791040
author Tsintskaladze, G. P.
Eprikashvili, L. G.
Kordzakhia, T. N.
Nanikashvili, P. M.
Sharashenidze, T. V.
author_facet Tsintskaladze, G. P.
Eprikashvili, L. G.
Kordzakhia, T. N.
Nanikashvili, P. M.
Sharashenidze, T. V.
author_institution_txt_mv [ { "author": "G. P. Tsintskaladze", "institution": "Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі" }, { "author": "L. G. Eprikashvili", "institution": "Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі" }, { "author": "T. N. Kordzakhia", "institution": "Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі" }, { "author": "P. M. Nanikashvili", "institution": "Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі" }, { "author": "T. V. Sharashenidze", "institution": "Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі" } ]
author_sort Tsintskaladze, G. P.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2018-11-27T09:37:46Z
description By method of IR-spectroscopy, termo- and acid- resistences of natural mordenites of various deposits have been studied. It is shown, that the materials obtained as a result of thermal and chemical processing of mordenite are characterized by high termo- and acid- resistency.  Studying of IR-spectra of the initial and hydrogen forms of mordenite in the range of deformation and valence fluctuations of water molecules (1600-3700 sm-1) has been shown, that the obtained hydrogen forms of natural mordenite are characterized by high concentration of the active centers and termo- .  Thus, new nano-porous materials, which can be used in a number of technological processes, are possible to be obtained from mordenite.
first_indexed 2025-07-22T19:33:25Z
format Article
fulltext Поверхность. 2012. Вып. 4(19). С. 153–159 153 УДК 543. 544. 3 ТЕРМИЧЕСКОЕ И ХИМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПРИРОДНЫХ МОРДЕНИТОВ КАК МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ НОВЫХ ЦЕОЛИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ Г.П. Цинцкаладзе, Л.Г. Эприкашвили, Т.Н. Кордзахия, П.М. Наникашвили, Т.В. Шарашенидзе Тбилисский государственный университет им. Ив.Джавахишвили Институт физической и органической химии им. П.Г.Меликишвили ул.Политковской 5а, Тбилиси, 0186, Грузия, leprikashvili@hotmail.com Методом ИК-спектроскопии изучены термостабильность и кислотоустойчивость природных морденитов различных месторождений. Показано, что материалы, полученные в результате термической и химической обработки морденитов, характеризуются высокой термостабильностью и кислотоустойчивостью. Изучение ИК-спектров исходных и водородных форм морденитов в области деформационных и валентных колебаний молекул воды (1600-3700 см-1) показало, что полученные водородные формы природных морденитов, характеризуются высокой концентрацией активных центров и термостабильностью. Таким образом, из морденитов возможно получение новых нанопористых материалов, которые могут быть использованы в ряде технологических процессов. Введение Цеолиты и цеолитоподобные материалы, благодаря своим уникальным свойствам (адсорбционным, ионообменным, молекулярно-ситовым), широко используются в сфере защиты окружающей среды, сельском хозяйстве, в процессах очистки промышленных отходов и других областях. Для достижения устойчивого развития страны необходимо чётко обозначить и разрабатвать такие приоритетные направления экономики, как производство высокоэффективной продукции на основе местного природного сырья. В настоящее время в Грузии выявлено 15 разновидностей цеолитовых минералов (запасы цеолитового сырья составляют около 30 млн. тонн), но из них промышленное значение могут иметь лишь некоторые, в том числе и морденит [1, 2]. Поэтому выявление физико-химических свойств отдельных цеолитсодержащих пород, разработка методов целенаправленного их модифицирования и создание на этой основе новых высокоэффективных цеолитных материалов актуальна проблема научных исследований. Для использования цеолитов в производстве необходимо чтобы они обладали рядом обязательных свойств, а именно, термостабильностью, определяющей возможность проведения процесса дегидратации цеолита без изменения кристаллической структуры; паратермостабильностью для использования их в виде катализаторов и адсорбентов; стойкостью по отношению к агрессивным средам, имеющей большое значение при адсорбционной очистке растворов и смесей газов кислотно-щелочной природы; достаточной механической стойкостью, позволяющей получать износостойкие гранулы определённой формы и размера для многократной регенерации цеолитов в качестве адсорбентов, катализаторов, ионообменников и др. [3]. Поэтому исследование структуры природных цеолитов и изменений, происходящих в них под воздействием вышеперечисленных процессов, представляет большой практический интерес. Морденит, в отличие от других цеолитов, характеризуется высокой механической прочностью, термо- и кислотоустойчивостью. Надо отметить, что в Грузии имеется несколько месторождений туфов с содержанием морденита в породе в пределах 40– 154 60% [2]. В данной работе методом ИК-спектроскопии изучены и сравнены свойства морденитов различного генезиса: вулканогенно-осадочного (Ратевани, Грузия) и вулканического (Сибирская платформа, Россия), которые отличаются по своему качественному и количественному составу [2, 4]. Экспериментальная часть Объектами исследования были мордениты месторождений Ратевани (Грузия) и Сибирской платформы (р. Надым, Россия). Идентификацию цеолитов осуществляли по данным рентгенофазового анализа и ИК спектроскопии. Содержание морденита Ратеванского месторождения колеблется в пределах 40–50 %, а Сибирского – 90–95 %. По данным химического анализа рассчитаны оксидные формулы состава цеолитов. 1. Морденит Ратеванского месторождения (М1): 0,11 К2О • 0,42 Na2О • 0,47 СаО •Al2О3• 9,4 SiО2 • 5,1 Н2О • 1,17 NН3 2. Морденит Сибирского месторождения (М2): 0,13 К2О • 0,44 Na2О • 0,81 СаО • 0,22 MgO • 0,27 Fe2O3 • Al2О3 • 11,9 SiО2 • 4,89 Н2О. Эти же образцы после обработки раствором NH4Cl 1. 0,07 К2О • 0,21 Na2О • 0,39 СаО • Al2О3 • 9,4 SiО2 • 5,1 Н2О • 1,7 NН3 2. 0,27 К2О • 0,17 Na2О • 0,39 СаО • 0,18 MgO • 0,09 Fe2O3•Al2О3 • 12,45 SiО2 • 3,8 Н2О •1,2 NН3 Порошкообразные цеолиты обрабатывали кипячением с обратным холодильником растворами хлористого аммония и соляной кислоты. Затем промывали дистиллированной водой и сушили при 100–150 оС в течение 3 ч. Термическую обработку образцов проводили в интервале 600–850оС в статических условиях. Для получения ИК спектров в области частот алюмосиликатного каркаса (400–1300 см-1) цеолиты таблетировали с бромидом калия в соотношении 1,5÷500 мг. ИК спектры в области 1300–3800см-1 были сняты на таблетках без связующего (толщина таблеток 10– 20 мг/см2) на спектрофотометре UR-20. Результаты и их обсуждение Для выяснения особенностей структурных изменений, происходящих при термической и кислотной обработке цеолитов, проведено сравнение ИК спектров образцов морденитов. На рис. 1–4 приведены ИК спектры образцов морденита, подвергнутых термической и кислотной обработке. Как видно из рисунков, наиболее чувствительны к термическому и кислотному разрушению межтетраэдрические связи (полосы поглощения в области 520–650 и 1200 см-1, связанные с вторичными структурными единицами), в то время, как внутритетраэдрические связи (полосы поглощения при 450 и 1050 см-1) меньше реагируют на обработку. Отношение величин оптических плотностей указанных полос характеризирует содержание цеолитной фазы в образцах. Этот спектральный критерий был использован в работе [5] для оценки содержания цеолитовой фазы и сохранности кристаллической структуры исследуемых образцов после их обработки. Содержание цеолитовой фазы в исходных образцах во всех случаях принято за 100 %. Полученные данные приведены в табл. 1 и 2. Природные цеолиты, в отличие от синтетических, характеризуются наличием вторичных, так называемых мезопор. В процессе химической обработки природных цеолитов, помимо декатионирования и деалюминирования, происходит увеличение размеров вторичных пор [1]. 155 Рис. 1. ИК-спектры природного морденита М1 в области частот колебаний алюмокремний- кислородного каркаса исходного (1) и термообработанного в течение 6 ч 2-600, 3-660, 4-750, 5-8200С. Рис. 2. ИК-спектры природного морденита М2 в области частот колебаний алюмокремнийкислородного каркаса исходного (1) и термо- обработанного в течение 6 ч 2-700, 3-750, 4-800, 5-850 0С. Рис. 3. ИК-спектры природного морденита М1 исходного (1) и обработанного соляной кислотой различной кон- центрации в течение 2 ч: 2-1н, 3- 2н, 4-5н, 5-9.7н, 6-9.7н (в течение 18 часов). Рис. 4. ИК-спектры природного морденита М2 исходного (1) и обработанного соляной кислотой различной кон- центрации в течение 2 ч: 2-1н, 3- 2н, 4-5н, 5-9.7н, 6-9.7н (в течение 18 часов). 156 С повышением концентрации соляной кислоты, используемой для обработки образцов морденита, в ИК-спектрах появляются, а затем усиливаются полосы при 800 и 950 см-1, а также плечо при 1207 см-1 на высокочастотном склоне полосы 1062 см-1. Поскольку в рассматриваемой области ИК-спектра полосы специфичны для данной топологии кристаллической решётки цеолита, указанные изменения должны быть отнесены к некоторой аморфизации или деформации структуры (табл. 1). Таблица 1. Зависимость содержания исходной цеолитной фазы в образцах от температуры их обработки Морденит, Ратевани (М1) Морденит, Сибирская платформа (М2)Т, оС D 625/460 Содержание цеолитной фазы, % D 628/460 Содержание цеолитной фазы, % 20 0.197 100 0.247 100 600 0,192 97,4 0,240 96,3 660 0,187 94,9 0,199 80,5 700 0,167 84,3 0,185 74,9 750 0,152 77,1 0,018 7,3 820 0,011 5,5 0 0 Таблица 2. Зависимость содержания исходной цеолитовой фазы в образцах от концентрации соляной кислоты М1 М2 Концентрация соляной кислоты, моль/л D 625/460 Содержание цеолитной фазы, % D 628/460 Содержание цеолитной фазы, % – 0,212 100 0,1787 100 1,0 0,200 94,3 0,1290 72,0 2,0 0,165 77,8 0,1140 64,0 5,0 0,129 65,5 0,0930 52,0 9,0 0,081 38,2 0,0483 27,0 Из ИК-спектров (рис. 5, 6) исходных форм природных морденитов в области деформационных и валентных колебаний молекул воды, после вакуумирования в широком температурном интервале, видно, что молекулярно сорбированная вода полностью удаляется из обоих образцов лишь после откачки при 400 оС. Десорбция воды из цеолитов происходит неодинаково – основное количество воды из образцов (М2) удаляется в интервале 130–200 оС, а из образцов (М1) – при 200 оС. Это объясняется тем, что в первом случае содержание цеолитной фазы значительно выше и структура цеолита более упорядочена, чем во втором случае. В цеолите М1, кроме катионов Na+, К+ и Са2+ присутствуют многозарядные катионы Mg2+ и Fe3+, которые отличаются высоким сродством к воде, что и затрудняет, надо полагать, её десорбцию. В цеолитах М1 и М2 содержание примесей карбонатов различно. Присутствие этих примесей, как было показано выше, проявляется в виде полос поглощения для М1 с максимумами при 1432 и 1487 см-1, для М2 – широкая полоса при 1435 и 1485 см-1. Наличие карбонатов характерно не только для морденитов, но и для цеолитов типа Х и Y. Эти примеси удаляются из цеолитов после их откачки при 400 оС. Полосу поглощения 1590 см-1, которая появляется в спектрах цеолитов М1 и М2 после откачки при комнатной температуре, относят к бидентатной координированной молекуле двуокиси углерода [6]. 157 Рис. 5. ИК-спектры природного морденита М1 в области деформационных и валентных колебаний молекул воды исходного (1) и после вакуумирования (по 2 ч) при температурах: 2-20, 3-130, 4-200, 5- 300, 6-400,7-500 0С. Рис. 6. ИК-спектры природного морденита М2 в области деформационных и валентных колебаний молекул воды исходного (1) и после вакууми- рования (по 2 ч) при температурe: 2- 20, 3-130, 4-200, 5-400 0С. В природном цеолите М1 (рис. 5) после откачки при 500 оС остаются полосы поглощения при 1510, 1615, 1680, 1899, 1875, 1993 см-1. Некоторые из этих полос не принадлежат цеолитам, что указывает на неоднородность их химического состава. Полосы поглощения структурных гидроксильных групп в области валентных колебаний в ИК спектрах морденитов наблюдаются вплоть до температуры вакуумирования 400 оС. В цеолите М2 они менее интенсивны, чем в М1. Среди них можно выделить полосы с частотами при 3565 и 3620 см-1; полоса силанольных гидроксилов при 3750 см-1 в М2 не проявляется. ИК-спектры аммониевых форм природных морденитов представлены на рис. 7 и 8. После вакуумирования при 20–200оС имеются полосы деформационных и валентных колебаний иона аммония с максимумами при 1431 и 2836, 3060, 3226, 3373 см-1. Соответственно наблюдаются небольшие сдвиги полос поглощения с ростом температуры вакуумирования. В области частот валентных колебаний связей в ионе аммония в интервале вакуумирования 20–300оС наблюдаются полосы сложного контура. Высокая интенсивность и большая ширина этих полос свидетельствуют об участии иона аммония в водородных связях. Вместе с тем следует учесть, что в этой же области поглощается молекулярно сорбированная вода, поэтому чёткого разделения полос нет, особенно при низких температурах. Рассматриваемые полосы как деформационных, так и валентных колебаний, исчезают из спектра после вакуумирования при 400 оС. В интервале температур 20–200 оС проявляются полосы, а при повышении температуры усиливаются интенсивности полос гидроксильных групп при 3495, 3570 и 3615 см-1. Важно отметить, что оба образца имеют полосы с максимумами при 3651 см-1, что указывает на идентичность природы кислотных центров в морденитах. Остальные гидроксильные группы термически не очень стабильны и удаляются при откачке образцов до 400 оС. Гидроксильная группа, отвечающая полосе при 3651 см-1 наиболее 158 термостабильная, её интенсивность уменьшается у разных образцов в температурном интервале 550–650 оС. Дегидроксилирование морденита Сибирского месторождения происходит при более низких температурах, чем морденита Ратеванского месторождения. Соотношение SiO2/Al2O3 в первом образце ниже, чем во втором и, как утверждают авторы работы [7], это соотношение играет важную роль при дегидроксилировании. Рис. 7. ИК-спектры аммонийной формы морденита М1 исходного (1) и после вакуумирования при температуре: 2-20, 3-130, 4-200, 5-300, 6-400, 7-500 0С. Рис. 8. ИК-спектры аммонийной формы морденита М2 исходного (1) и после вакуумирования при температурe: 2-20, 3-130, 4-200, 5-300, 6-400, 7-500 0С. Исследования показали, что мордениты после термической и химической обработки, характеризуются высокой термостабильностью и кислотоустойчивостью, а полученные водородные формы природных морденитов, отличаются высокой концентрацией активных центров и термостабильностью. Показано также, что из морденитов возможно образование новых нанопористых материалов, которые могут быть использованы в ряде технологических процессов. Литература 1. Tsitsishvili G.V., Andronikashvili T.G., Kirov G.N., Filizova L.P. Natural Zeolites. – London: Ellis Horwoud, 1992. – 295 p. 2. Схиртладзе Н.И. Осадочные цеолиты Грузии. – Тбилиси: ТГУ, 1991. – 143 с. 3. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г. Природные цеолиты и возможность их использования в народном хозяйстве. Обзорная информация. – Тбилиси: ГКНТ СМ ГССР, 1978. – 65 с. 4. Колодезников К.Е. Цеолитоносные провинции востока Сибирской платформы. – Якутск: СО РАН, 2003. – 220 с. 5. Цицишвили Г.В., Чарквиани М.К., Цинцкаладзе Г.П. Влияние термообработки на ИК-спектры некоторых синтетических и природных цеолитов в области частот колебаний каркаса // ДАН СССР. – 1983. – T. 273, № 6. – C. 1434-1439. 159 6. Шикунов Б.И., Лафер Л.И., Якерсон В.Н., Мишин И.В. Изучение декатионирования и деалюминирования морденита методом ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР, сер. хим. – 1972. – Т.1. – С. 207-208. 7. Шикунов Б.И.,Мишин И.В., Пилоян Г.А., Клячко-Гурвич А.Л.,. Лафер Л.И., Якерсон В.Н., Рубинштейн А.М. Исследование аммонийной формы морденита методом дифференциально-термического анализа и ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР, сер. хим. – 1973. – Т. 4. – С. 766-772. ТЕРМІЧНЕ ТА ХІМІЧНЕ МОДИФІКУВАННЯ ПРИРОДНИХ МОРДЕНІТІВ ЯК МЕТОД ОТРИМАННЯ НОВИХ ЦЕОЛІТНИХ МАТЕРІАЛІВ Г.П. Цінцкаладзе, Л.Г. Епрікашвілі, Т.Н. Кордзахія, П.М. Нанікашвілі, Т.В. Шарашенідзе Тбіліський державний університет ім. Ів. Джавахішвілі Інститут фізичної та органічної хімії ім. П.Г.Мелікішвілі ул. Політковской 5а, Тбілісі, 0186, Грузія Методом ІЧ-спектроскопії вивчено термостабільність і кислотостійкість природних морденітів різних родовищ. Показано, що матеріали, отримані в результаті термічної і хімічної обробки морденіта, характеризуються високою термостабільністю і кислотостійкістю. Вивчення ІЧ-спектрів вихідних і водневих форм морденіта в області деформаційних і валентних коливань молекул води (1600-3700 см-1) показало, що отримані водневі форми природних морденітів, характеризуються високою концентрацією активних центрів і термостабільністю. Таким чином, з морденіта можливе отримання нових нанопористих матеріалів, які можуть бути використані в ряді технологічних процесів. THERMAL AND CHEMICAL MODIFICATION OF NATURAL MORDENITE AS THE METHOD OF OBTAINING OF THE NEW ZEOLITE MATERIALS G.P. Tsintskaladze, L.G. Eprikashvili, T.N. Kordzakhia, P.M. Nanikashvili, T.V. Sharashenidze I. Javakhishvili Tbilisi State University; Petre Melikishvili Institute of Physical and Organic Сhemistry, A. Politkovskaia 5A, Tbilisi, 0186, Georgia By method of IR-spectroscopy, termo- and acid- resistences of natural mordenites of various deposits have been studied. It is shown, that the materials obtained as a result of thermal and chemical processing of mordenite are characterized by high termo- and acid- resistency. Studying of IR-spectra of the initial and hydrogen forms of mordenite in the range of deformation and valence fluctuations of water molecules (1600-3700 sm-1) has been shown, that the obtained hydrogen forms of natural mordenite are characterized by high concentration of the active centers and termo- . Thus, new nano- porous materials, which can be used in a number of technological processes, are possible to be obtained from mordenite.
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-480
institution Surface
keywords_txt_mv keywords
language Russian
last_indexed 2026-03-12T17:13:08Z
publishDate 2012
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
resource_txt_mv surfacezbircomua/08/63ef9275d56cc291bce4c7c721e57408.pdf
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-4802018-11-27T09:37:46Z Thermal and chemical modification of natural mordenite as the method of obtaining of the new zeolite materials Термическое и химическое модифицирование природных морденитов как метод получения новых цеолитных материалов Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів Tsintskaladze, G. P. Eprikashvili, L. G. Kordzakhia, T. N. Nanikashvili, P. M. Sharashenidze, T. V. By method of IR-spectroscopy, termo- and acid- resistences of natural mordenites of various deposits have been studied. It is shown, that the materials obtained as a result of thermal and chemical processing of mordenite are characterized by high termo- and acid- resistency.  Studying of IR-spectra of the initial and hydrogen forms of mordenite in the range of deformation and valence fluctuations of water molecules (1600-3700 sm-1) has been shown, that the obtained hydrogen forms of natural mordenite are characterized by high concentration of the active centers and termo- .  Thus, new nano-porous materials, which can be used in a number of technological processes, are possible to be obtained from mordenite. Методом ИК-спектроскопии изучены термостабильность и кислотоустойчивость природных морденитов различных месторождений. Показано, что материалы, полученные в результате термической и химической обработки морденитов, характеризуются высокой термостабильностью и кислотоустойчивостью. Изучение ИК-спектров исходных и водородных форм морденитов в области деформационных и валентных колебаний молекул воды (1600-3700 см-1) показало, что полученные водородные формы природных морденитов,  характеризуются высокой концентрацией активных центров и термостабильностью. Таким образом, из морденитов возможно получение новых нанопористых материалов, которые могут быть использованы в ряде технологических процессов. Методом ІЧ-спектроскопії вивчено термостабільність і кислотостійкість природних морденітів різних родовищ. Показано, що матеріали, отримані в результаті термічної і хімічної обробки морденіта, характеризуються високою термостабільністю і кислотостійкістю. Вивчення ІЧ-спектрів вихідних і водневих форм морденіта в області деформаційних і валентних коливань молекул води (1600-3700 см-1) показало, що отримані водневі форми природних морденітів, характеризуються високою концентрацією активних центрів і термостабільністю. Таким чином, з морденіта можливе отримання нових нанопористих матеріалів, які можуть бути використані в ряді технологічних процесів. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2012-09-04 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/480 Surface; No. 4(19) (2012): Surface; 153-159 Поверхность; № 4(19) (2012): Поверхность; 153-159 Поверхня; № 4(19) (2012): Поверхня; 153-159 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/480/479 Авторське право (c) 2012 G.P. Tsintskaladze, L.G. Eprikashvili, T.N. Kordzakhia, P.M. Nanikashvili, T.V. Sharashenidze
spellingShingle Tsintskaladze, G. P.
Eprikashvili, L. G.
Kordzakhia, T. N.
Nanikashvili, P. M.
Sharashenidze, T. V.
Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title_alt Thermal and chemical modification of natural mordenite as the method of obtaining of the new zeolite materials
Термическое и химическое модифицирование природных морденитов как метод получения новых цеолитных материалов
title_full Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title_fullStr Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title_full_unstemmed Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title_short Термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
title_sort термічне та хімічне модифікування природних морденітів як метод отримання нових цеолітних матеріалів
url https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/480
work_keys_str_mv AT tsintskaladzegp thermalandchemicalmodificationofnaturalmordeniteasthemethodofobtainingofthenewzeolitematerials
AT eprikashvililg thermalandchemicalmodificationofnaturalmordeniteasthemethodofobtainingofthenewzeolitematerials
AT kordzakhiatn thermalandchemicalmodificationofnaturalmordeniteasthemethodofobtainingofthenewzeolitematerials
AT nanikashvilipm thermalandchemicalmodificationofnaturalmordeniteasthemethodofobtainingofthenewzeolitematerials
AT sharashenidzetv thermalandchemicalmodificationofnaturalmordeniteasthemethodofobtainingofthenewzeolitematerials
AT tsintskaladzegp termičeskoeihimičeskoemodificirovanieprirodnyhmordenitovkakmetodpolučeniânovyhceolitnyhmaterialov
AT eprikashvililg termičeskoeihimičeskoemodificirovanieprirodnyhmordenitovkakmetodpolučeniânovyhceolitnyhmaterialov
AT kordzakhiatn termičeskoeihimičeskoemodificirovanieprirodnyhmordenitovkakmetodpolučeniânovyhceolitnyhmaterialov
AT nanikashvilipm termičeskoeihimičeskoemodificirovanieprirodnyhmordenitovkakmetodpolučeniânovyhceolitnyhmaterialov
AT sharashenidzetv termičeskoeihimičeskoemodificirovanieprirodnyhmordenitovkakmetodpolučeniânovyhceolitnyhmaterialov
AT tsintskaladzegp termíčnetahímíčnemodifíkuvannâprirodnihmordenítívâkmetodotrimannânovihceolítnihmateríalív
AT eprikashvililg termíčnetahímíčnemodifíkuvannâprirodnihmordenítívâkmetodotrimannânovihceolítnihmateríalív
AT kordzakhiatn termíčnetahímíčnemodifíkuvannâprirodnihmordenítívâkmetodotrimannânovihceolítnihmateríalív
AT nanikashvilipm termíčnetahímíčnemodifíkuvannâprirodnihmordenítívâkmetodotrimannânovihceolítnihmateríalív
AT sharashenidzetv termíčnetahímíčnemodifíkuvannâprirodnihmordenítívâkmetodotrimannânovihceolítnihmateríalív