Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках
In recent years, interest in studying the optical properties of metallic nanostructures has grown. This interest is primarily related to the possibility of practical application of such nanostructures in quantum optical computers, micro- and nanosensors. These applications are based on the fundament...
Saved in:
| Date: | 2020 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2020
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/698 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Surface |
| Download file: | |
Institution
Surface| _version_ | 1869291859723943936 |
|---|---|
| author | Семчук, О. Ю. Гаврилюк, О. О. Білюк, А. А. |
| author_facet | Семчук, О. Ю. Гаврилюк, О. О. Білюк, А. А. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "О. Ю. Семчук",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О.Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "О. О. Гаврилюк",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О.Чуйка Національної академії наук України"
},
{
"author": "А. А. Білюк",
"institution": "Інститут хімії поверхні ім. О.О.Чуйка Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Семчук, О. Ю. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2021-03-01T11:03:55Z |
| description | In recent years, interest in studying the optical properties of metallic nanostructures has grown. This interest is primarily related to the possibility of practical application of such nanostructures in quantum optical computers, micro- and nanosensors. These applications are based on the fundamental optical effect of surface plasmon excitation. The consequence of this phenomenon is surface plasmon resonance (SPR) - an increase in the cross section of energy absorption by a metal nanoparticle as the frequency of incident light (laser radiation) approaches the SPR frequency of the nanoparticle. Plasmon structures are used to improve the efficiency of thin-film SC. In such structures, metal nanoparticles can primarily act as additional scattering elements for the long-wavelength component of sunlight illuminating SC. As a collective phenomenon, SPR can be described using kinetic approaches, ie using the Boltzmann kinetic equation for the conduction electrons of metal nanoparticles.
In this work, the theory of SPR based on the kinetic equation for the conduction electrons of nanoparticles is constructed. to the well-known results derived from the Drude-Sommerfeld theory. Second, the kinetic method makes it possible to study metal nanoparticles with sizes larger or ptical conductivity tensor for spheroidal metal nanoparticles. It is shown that the effect of nanoparticle asymmetry on the ratio of the components of the optical conductivity tensor differs not only smaller than the average electron free path length. The developed theory is used to calculate the oquantitatively but also qualitatively in high-frequency and low-frequency surface scattering. It was found that in metal nanoparticles in a dielectric matrix, under SPR conditions, the full width of the SPR line in a spherical metal nanoparticle depends on both the radius of the particle and the frequency of the electromagnetic (laser) radiation exciting this SPR. It is shown that oscillations of the SPR line width with a change in the dielectric constant of the medium in which they are located can be observed in metal nanoparticles. The magnitude of these oscillations is greater the smaller the size of the nanoparticle and increases significantly with increase. As the radius of the spherical nanoparticle increases, the width of the SPR line decreases significantly and prevails around a certain constant value in media with a higher value of dielectric constant. |
| doi_str_mv | 10.15407/Surface.2020.12.003 |
| first_indexed | 2025-07-22T19:35:07Z |
| format | Article |
| fulltext |
Поверхность. 2020. Вып. 12(27). С. 3–19 3
ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННОЙ
СПОСОБНОСТИ ПОВЕРХНОСТИ.
МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ НА ПОВЕРХНОСТИ
________________________________________________________________________________________________________________
УДК 537.312.5 doi: 10.15407/Surface.2020.12.003
КІНЕТИЧНА ТЕОРІЯ ПОВЕРХНЕВОГО ПЛАЗМОННОГО
РЕЗОНАНСУ В МЕТАЛЕВИХ НАНОЧАСТИНКАХ
О.Ю. Семчук, О.О. Гаврилюк, А.А. Білюк
Інститут хімії поверхні ім. О.О.Чуйка Національної академії наук України
вул. Генерала Наумова, 17, 03164, Україна, e-mail: aleksandr1950@meta.ua
В останні роки зріс інтерес до вивчення оптичних властивостей металічних
наноструктур. Цей інтерес в першу чергу пов’язаний з можливістю практичного
застосування таких наноструктур в квантових оптичних комп’ютерах, мікро- та
наносенсорах. В основі цих застосувань лежить фундаментальний оптичний ефект
збудження поверхневих плазмонів. Наслідком цього явища є поверхневий плазмонний
резонанс (ППР) – зростання перерізу поглинання енергії металевою наночастинкою при
наближенні частоти падаючого світла (лазерного випромінювання) до частоти ППР
наночастинки. Плазмонні структури використовуються для покращення коефіцієнту
корисної дії (ККД) тонкоплівкових СЕ. В таких структурах металеві наночастинки перш
за все можуть виконувати роль додаткових розсіюючих елементів для довгохвильової
складової сонячного світла, що освітлює СЕ. Будучи колективним явищем, ППР може
бути описаний з застосуванням кінетичних підходів, тобто з використанням
кінетичного рівняння Больцмана для електронів провідності металевих наночастинок.
В даній роботі побудовано теорію ППР, що базується на кінетичному рівнянні для
електронів провідності наночастинок. Перевага такого підходу полягає в тому, що
отримані результати можна застосувати до сильно анізотропних сфероїдальних
(голкоподібних або дископодібних) металевих наночастинок, а у випадку наночастинок
сферичної форми вони перетворюється на добре відомі результати, що випливають з
теорії Друде-Зоммерфельда. По-друге, кінетичний метод дозволяє досліджувати
металеві наночастинки з розмірами, більшими або меншими від середньої довжини
вільного пробігу електрона. Розроблена теорія застосована для розрахунку тензору
оптичної провідності для сфероїдальних металічних наночастинок. Показано, що вплив
асиметрії наночастинки на відношення компонент тензора оптичної провідності не
тільки кількісно, але і якісно відрізняється в високочастотному та низькочастотному
поверхневому розсіюванні. Знайдено, що в металевих наночастинках, які знаходяться в
діелектричній матриці, в умовах ППР повна ширина лінії ППР в сферичній металевій
наночастинці залежить як від радіусу частинки, так і від частоти збуджуючого цей
ППР електромагнітного (лазерного) випромінювання. Показано, що в металевих
наночастинках можуть спостерігатися осциляції ширини лінії ППР зі зміною
діелектричної проникності середовища, в якому вони знаходяться. Величина цих
осциляцій тим більша, чим менший розмір наночастинки і значно зростає зі збільшенням
m . Із зростанням радіусу сферичної наночастинки ширина лінії ППР суттєво
зменшується і осилює навколо певної сталої величини в середовищах з більшим значенням
діелектричної проникності.
4
Ключові слова: металеві наночастинки, електрони провідності, поверхневі плазмони,
плазмонна частота, поверхневий плазмонний резонанс, ширина лінії ППР, діелектричне
середовище, діелектрична проникність, кінетичне рівняння, тензор провідності, ширина
лінії плазмонного резонансу
Вступ
Оптичні спектри металевих наночастинок характеризуються наявністю в діапазоні
видимого світла яскраво вираженої резонансної смуги, яка називається смугою
поверхневого плазмонного резонансу (ППР) [1]. Відомо, що на розташування смуги ППР
суттєвим чином впливають форма наночастинок та діелектричні властивості оточуючого
середовища (діелектричної матриці) [2]. Ці властивості металевих наночастинок можуть
бути використані для покращення чутливості хімічних та біологічних сенсорів [3]. Для
покращення коефіцієнту корисної дії (ККД) тонкоплівкових сонячних елементів
використовуються плазмонні структури – розміщення металевих наночастинок на
поверхні, всередині або між фоточутливими шарами сонячного елементу (СЕ) [4]. В таких
структурах металеві наночастинки перш за все можуть виконувати роль додаткових
розсіюючих елементів для довгохвильової складової сонячного світла, що освітлює СЕ.
Зокрема, при наявності відбиваючого заднього металевого контакту світло, відбите в
напрямку поверхні СЕ, буде частково перенаправлятися металевими наночастинками
назад в напівпровідник. Будучи колективним явищем, ППР може бути описаний з
застосуванням кінетичних підходів, тобто з використанням кінетичного рівняння
Больцмана для електронів провідності металевих наночастинок. З його допомогою було
вивчено оптичне поглинання світла малими металевими частинками, розміри яких значно
менші довжини хвилі світла (лазерного випромінювання) [5]. Проте для вивчення власне
поверхневого плазмонного резонансу цей метод в повній мірі не застосовувався. В цій
роботі ми послідовно, спираючись на метод кінетичного рівняння, побудували теорію
поверхневого плазмонного резонансу, розрахували оптичну провідність металевих
наночастинок сфероїдальної форми та залежність ширини лінії ППР від діелектричної
проникності оточуючого середовища для сферичних наночастинок К та Ag. Із зростанням
радіусу сферичної наночастинки ширина лінії ППР суттєво зменшується і осцилює
навколо певної сталої величини в середовищах з більшим значенням діелектричної
проникності. Осциляції ширини лінії ППР добре виражені для наночастинок з меншими
радіусами і зникають для наночастинок великих радіусів. Величина цих осциляцій
збільшується зі зменшенням радіусу наночастинки і помітно зростає зі збільшенням
діелектричної проникності оточуючого середовища Величина цих осциляцій тим більша,
чим менший розмір наночастинки і значно зростає зі збільшенням m .
Метод кінетичного рівняння
Коли електромагнiтна хвиля падає на металеву частинку, розміри якої значно
менші за її довжину, вiльнi електрони в останнiй змiщуються з рiвноважного положення,
створюючи дипольний момент. Велика кривизна поверхнi наночастинок пiдвищує
ефективнiсть сили, яка вiдновлює рiвновагу. Завдяки цьому виникають синфазнi
резонанснi коливання вiльних електронiв, частота яких спiвпадає iз частотою падаючої
електромагнiтної хвилi. Такий тип коливань називають локалiзованим поверхневим
плазмонним резонансом або просто поверхневим плазмонним резонансом (ППР).
Поверхневi плазмони в металевих наночастинках мають суто дипольний характер,
збуджувати їх можна безпосередньо електромагнiтним випромiнюванням. Наслiдком
резонансного характеру взаємодiї та великої кривизни поверхнi наночастинки є також
iстотне пiдсилення електричного поля у ближнiй зонi довкола частинки [6]. Частота ППР
res залежить вiд виду, розмiру та форми (геометричного фактора Lj) наночастинки
5
металу, а також вiд дiелектричної проникностi навколишнього середовища εm і для
еліпсоїдальної металевої наночастинки в j- му напрямку може бути розрахована за
формулою [7] :
int1 1
j
res p
j m j
L
L L
(1)
де 24 /p ne m – плазмонна (плазмова) частота об’ємних плазмових коливань (е –
заряд електрона, n – концентрація електронів в наночастинці, m – ефективна маса
електрона провідності в наночастинці), m – діелектрична проникність оточуючого
середовища, int добавка до діелектричної проникності наночастинки, що враховує
міжзонні переходи. З (1) випливає, що для частинок еліпсоїдальної форми існує
щонайменше дві частоти ППР – поздовжня res jL L
та поперечна res jL L
. Для
кульової наночастинки int1/ 3, 0jL L L і для частоти ППР в цьому випадку ми
отримаємо наступний вираз
.
2 1
p
res jm
m
(2)
Тепер розглянемо окрему металеву наночастинку, що опромінюється
електромагнітною хвилею, електричне поле якої задається наступним чином
0 exp .E E kr t i
(3)
Тут 0E – амплітуда електричного поля, ω – частота, k – хвильовий вектор, а r та t
описують просторову координату та час відповідно.
Будемо вважати, що довжина електромагнітної хвилі набагато більша розміру
наночастинки. Якщо вибирати початок координати в центрі наночастинки, то вищезгадане
припущення запишеться наступним чином
1.kr (4)
З нерівності (4) випливає, що поле електромагнітної хвилі E
можна вважати
просторово-однорідним на відстанях порядку розміру частинок. Це означає, що поле
зовнішньої електромагнітної хвилі (3) індукує всередині еліпсоїдальної наночастинки
електричне поле j
lE , яке змінюється за часом, але однорідне в просторі. Амплітуда такого
поля j
lE пов'язана з 0E
наступним співвідношенням [8]:
0 ,
1 1
j
j
l
j
E
E
L
(5)
де – діелектрична проникність наночастинки. Явний вираз для геометричних
факторів Lj (коефіцієнтів поляризації) для металевих наночастинок еліпсоїдальної
(сфероїдної) форми можна знайти в [9].
Для врахування впливу границь металевих наночастинок на їх оптичні, електричні
та транспортні властивості, застосовано підхід, що базується на кінетичному рівнянні
Больцмана для електронів провідності, які присутні в металевій наночастинці. Перевага
6
такого підходу полягає в тому, що отримані результати можна застосувати до сильно
анізотропних сфероїдальних (голкоподібних або дископодібних) металевих наночастинок,
а у випадку наночастинок сферичної форми вони перетворюється на добре відомі
результати, що випливають з теорії Друде-Зоммерфельда. Таким чином, це дозволяє
вивчити вплив форми частинок на вимірювані фізичні параметри. По-друге, кінетичний
метод дозволяє досліджувати металеві наночастинки з розмірами, більшими або меншими
від середньої довжини вільного пробігу електрона l. Але існує нижня межа застосування
цього методу, тому що при розмірах наночастинок порівняних з довжиною хвилі де
Бройля електрона квантування спектра електронів починає відігравати істотну роль [10].
Це має місце, коли радіус наночастинки стає меншим 2 нм.
Електричне поле lE діє на носії заряду в наночастинці породжуючи нерівноважну
добавку 1 , ,f r v t
до фермієвської функції розподілу електронів по енергії 2 2mv в
наночастинці 0f . Враховуючи (3) та (4), загальну функцію розподілу електронів в
наночастинці, в присутності електричного поля inE , можна записати у вигляді:
0 1 0 1, , , , , .i tf r v t f f r v t f f r v e
(6)
Функція 1 ,f r v
може бути визначена з лінійного по полю електромагнітної хвилі
відповідного кінетичного рівняння Больцмана [12]:
1 0
1
,
, 0l
f r v f
i f r v v evE
r
, (7)
де – частота об’ємних зіткнень електронів в наночастинці.
Рівняння (7) повинно бути доповнене граничними умовами для функції 1 ,f r v
. В
якості такої граничної умови приймається умова дифузного розсіяння електронів на
границі малої металічної наночастинки. Тобто
1 , 0; 0.nS
f r v v
(8)
Тут nv – нормальна складова швидкості електрона до поверхні наночастинки S.
Рівняння (7) може бути розв’язано методом характеристик [13]. Проте для
еліпсоїдальних частинок цей метод потребує модифікування [5]. Слідуючи роботі [5],
перейдемо до системи координат за допомогою співвідношення
3 2
2
1
1,i
ii
x
R
(9)
в якій еліпсоїдальна наночастинка прийме форму кулі з радіусом 3
1 2 3R R R R . Інакше
кажучи вважаємо, що
1 2 3, , 1.i
i i
i i
x R
x
R
(10)
Зауважимо, що після такої деформації об’єм наночастинки не зміниться, а зміниться лише
її форма. При цьому концентрація електронів в наночастинці також не зміниться і
незмінною залишиться і нормування функції розподілу f .
В системі координат рівняння (7) та гранична умова (8) виглядатимуть наступним
чином:
7
01
1 0,l
ff
i f v eE r v
r
(11)
1 , 0, при 0.
r R
f r v r v
(12)
В (11) та (12) введені також компоненти швидкості електрона
.i i iv v (13)
Оскільки вздовж характеристики (траєкторії) dr v dt
, то з (11) безпосередньо
випливає наступний вираз для добавки до функції розподілу електронів в наночастинці 1f ,
викликаної локальними полями:
0
1 .l
f
df i eE v dt
(14)
Окрім того вздовж характеристичної траєкторії
,r v t R
(15)
де R
- радіус-вектор, кінець якого знаходиться в заданій точці поверхні кулі, з якої
починається траєкторія. При цьому параметр t можна формально розглядати як «час»
руху електрона вздовж характеристичної траєкторії.
З (15) нескладними перетвореннями легко визначити параметр t :
22 2 2
2
1
.t r v R r v r v
v
(16)
Характеристика (16) залежить тільки від модуля R і не залежить від орієнтації вектора .R
Така незалежність характеристики від положення точки на поверхні стала можливою
завдяки переходу до координат (10).
З (16) видно також, що 0t при r R . Враховуючи цю обставину, знаходимо з
(14) вид функції 1f , яка задовільняє рівнянню (11) з граничною умовою (12):
0
1
0
exp .
t
l
f
f d i t evE r v t
(17)
Враховуючи, що /j j jv v R R з (17), отримаємо:
0
1
1 exp ,
, , .l
i t r vf
f r v t e v E
i
(18)
Характеристична крива, що описується рівнянням (16), залежить лише від абсолютної
величини вектора R
, але не залежить від його напрямку. Таким чином радіус-вектор R
визначає позицію електрона в наночастинці в момент часу 0t .
Виходячи з (17), неважко отримати наступний вираз для густини високочастотного
струму, що створюється падаючою електромагнітною хвилею (3) в середині металевої
наночастинки
3
1, 2 , , .
2
m
j r v e vf r v dv
(19)
8
Використовуючи тензор комплексної провідності ,c r , можна отримати
наступний зв’язок між компонентами високочастотного струму та напруженістю
електричного поля в наночастинці
3
1
, , .c
lj r r E
(20)
Тепер з урахуванням (17) та (19) можна отримати наступний вираз для тензора
комплексної провідності ,c r [14]:
3
0
1 exp ,
, 2 .
2
c
i t r vfm
r e v ev dv
i
(21)
На завершення цього розділу хотілося б відзначити дві обставини. По-перше, хоча
внутрішнє електричне поле в металевій наночастинці lE
вважається однорідним, функція
1 , ,f r v t
і відповідно густина струму ,j r v
залежать від координат. Ця залежність
випливає з граничних умов (12). По-друге, густина струму і компоненти тензора оптичної
провідності мають фізичний сенс лише в усередненому об’ємі наночастинки.
Тензор провідності сфероїдальних металевих наночастинок
З точки зору практичного застосування найбільший інтерес викликають
наночастинки в формі витягнутих або сплющених сфероїдів – які утворюються
обертанням еліпсу навколо короткої або довгої вісі. На рис. 1 та 2 схематично зображено
ці два типи сфероїдів обертання.
Рис. 1. Витягнутий двоосний сфероїд ( a b c ) Рис. 2. Сплющений двоосний сфероїд
( a b c )
У випадку витягнутого сфероїда (рис. 1) дві його малі півосі рівні одна одній b c , тоді
як у випадку сплющеного сфероїда (рис.2) рівні дві його великі півосі a b . Якщо
ввести позначення R – велика піввісь, а R – мала піввісь еліпсоїда, то для витягнутого
сфероїда R a R b c , а для сплющеного R c R a b . Тому обмежимося
розглядом лише наночастинок такої форми (сплющених та витягнутих сфероїдів). З
загальної формули (21) легко знайти компоненти тензора провідності для світла
поляризованого вздовж та поперек осі обертання (OZ) сфероїдної металевої
наночастинки
2
2 2
0
9 1
Re sin cos ,
16
F
p
v v
d
i
(22)
9
2
2 3
0
9 1 1
Re sin ,
16 2
F
p
v v
d
i
(23)
де - кут між віссю обертання сфероїда і напрямком швидкості електрона. Індекс Fv v
в (22) та (23) означає, що в кінцевих виразах швидкість електрона слід покласти рівною
швидкості електрона на поверхні Фермі. Комплексна функція , що входить в (22) та
(23), має вигляд [5]:
1 23 2
4 2 4 4 1 2
1 , .
3
q R
q e q q iq i
q q q q v
(24)
При 1q із (24) випливає, що коли 4 3q (переважаючим є об’ємне розсіювання) то
з (22) - (23) безпосередньо випливає відома формула Друде для реальної частини оптичної
провідності металевої наночастинки
2 2 21 ,e n m (25)
де 1/ – час вільного пробігу електрона між зіткненнями, 2 3
8 3 2Fn mv –
концентрація електронів в наночастинці, 2F Fv m – швидкість Фермі.
Тепер розглядаємо випадок, коли розміри наночастинки менші середньої довжини
вільного пробігу електрона (домінує поверхневе розсіювання). Цій ситуації відповідає
нерівність 1 2 1q v R . Що стосується параметра 2 2q v R , то він може бути як
більшим, так і меншим одиниці. Тому можна розглянути два граничних випадки
2
2
1q R
v
, (26)
2
2
1q R
v
. (27)
Якщо ввести частоту електронних осциляцій між стінками наночастинки
2 / 2s Fv R v R , то можна вважати, що випадок (26) відповідає високочастотному
( s ), а випадок (27), коли ( s ) – низькочастотному поверхневому розсіюванню.
Коли знехтувати об’ємним розсіюванням 1 0q , то при довільних 2q з
урахуванням (24), (26) та (27) отримуємо:
2 22
2 2 2
2
2 2 2
Re 1 sin 1 cos
2
1 s in 1 cos .
2
q
q q
i q q q
v v v v v
R R R R R
(28)
Підставляючи (28) в (22) та (23) знайдемо поперечні та поздовжні компоненти
тензора провідності металевих наночастинок. Спочатку розглянемо високочастотний
( s ) випадок (26). В цьому випадку при 2 11, 1q q отримуємо
2
2
2
Re .
q v
i q R
(29)
Тут 22
sin cosv vR R R - «деформована швидкість» електрона.
10
Підставляючи (29) в (22) та (23) отримаємо наступні вирази для поздовжньої та
поперечної компонент тензора провідності металевих наночастинок:
22
22 2 2
0
9
sin cos sin / cos ,
16
p Fv
d R R
R
(30)
22
23 2 2
0
9
sin sin / cos .
32
p Fv
d R R
R
(31)
Якщо ввести функції
2
22 2 2
1
0
sin cos sin / cos ,d R R
(32)
2
23 2 2
1
0
1
sin sin / cos ,
2
d R R
(33)
то (30) та (31) можна переписати у наступному вигляді:
2 2
1 1
9 9
, .
16 16
p pF F
zz xx yy
v v
R R
(34)
Функції 1 та 1
залежать від відношення напівосей еліпсоїда R R і їх
графіки наведено на рис.3.
Рис. 3. Залежності функцій 1 (крива 1) та 1
(крива 2) від відношення півосей еліпсоїда
R R
Ці ж функції для граничних випадків витягнутого R R та сплющеного
R R сфероїдів можуть бути записані в аналітичному вигляді [5]:
11
2
2 2
1
2 2
2 2
1 1 1
1 1 arcsin , ,
2 2 4
1 1 1
1 1 ln 1 , ,
2 2 4
p p
p p
p p p
p p
e e R R
e e
e e e R R
e e
(35)
2
2 2
1
2 2
2 2
1 1 1 1
1 1 1 arcsin , ,
2 2 41
2 1 1 1 1
1 1 1 ln 1 , .
2 2 4
p p
p p p
p p p
p p p
e e R R
e e e
e e e R R
e e e
(36)
Тут 2 2 21 /pe R R – ексцентриситет еліпсоїда.
У випадку сферичної наночастинки 0pe і з (30) та (31) з урахуванням (35) та
(36) знаходимо:
2
3
.
16
p F
s
v
R
(37)
Отже, з порівняння (34) та (37) можна стверджувати, що оптична провідність металевих
наночастинок менших за довжину вільного пробігу електрона, буде скалярною величиною лише
для наночастинок сферичної форми. В загальному ж випадку сфероїдальних (асиметричних)
наночастинок оптична провідність стає тензорною величиною, причому компоненти тензора
оптичної провідності суттєво відрізняються одна від одної в залежності від степені асиметрії
частинок.
Тепер розглянемо низькочастотний випадок поверхневого розсіювання ( s ),
коли 1 2 1.q q В цьому випадку
Re .
q R
i v
(38)
Підставляючи (38) в (22) та (23) одержимо вирази для поздовжньої та поперечної
оптичної провідності для низькочастотного поверхневого розсіювання в металевих
наночастинках:
22 2
2
0 2 2
9 sin cos
,
16
sin cos
p
F
R d
v
R
R
(39)
22 3
2
0 2 2
9 sin
.
16
sin cos
p
F
R d
v
R
R
(40)
Якщо ввести функції
12
2 2
2 2
0 2 2
9 sin cos
,
8
sin cos
d
R
R
(41)
2 3
2 2
0 2 2
1 sin
,
2
sin cos
d
R
R
(42)
то (41) та (42) можна переписати наступним чином:
2 2
2 2
9 9
, .
32 16
p p
F F
R R
v v
(43)
Функції 1 та 1
залежать від відношення напівосей еліпсоїда R R і їх графіки
наведено на рис.4.
Рис. 4. Залежності функцій 2 (крива 1) та 2
(крива 2) від відношення півосей еліпсоїда
R R
Ці ж функції для граничних випадків сплющеного R R та витягнутого R R
сфероїдів можуть бути записані в аналітичному вигляді [5]:
2 2
2 3
2
2
2 2
1 1
1 ln 1 , ,
1 1
1 arcsin , ,
p p p
p p
p p
p p
R R
R R
(44)
2 2
2 2
2
2
2 2
1 1 1
1 1 ln 1 , ,
2 2
1 1 1
1 1 arcsin , .
2 2
p p P
p P p
p P
p P p
R R
R R
(45)
13
Рис. 5. Залежності відношення оптичної провідності поперек осі обертання еліпсоїда
до провідності вздовж осі від відношення напівосей еліпсоїда /R R для двох
розглянутих нами граничних випадків: а) високочастотного ( s ), та б)
низькочастотного ( s ) механізмів поверхневого розсіювання електронів в
металевих наночастинках
Видно, що вплив асиметрії наночастинки на відношення компонент тензора
оптичної провідності не тільки кількісно, але і якісно відрізняється в високочастотному та
низькочастотному поверхневому розсіюванні.
Ширина лінії плазмонного резонансу
Збуджені світлом плазмонні коливання електронів провідності в металевих
наночастинках, що знаходяться в діелектричній матриці, з часом будуть затухати за
рахунок різних релаксаційних процесів, зокрема взаємодії електронів провідності
наночастинок з кристалічною граткою (електрон-фононна взаємодія), або розсіяння
електронів на внутрішній поверхні наночастинки, коли середня довжина вільного пробігу
електронів в наночастинці перевищує її розмір, тощо. Природну ширину лінії ППР
, m (повна ширина на половині максимуму) в загальному вигляді можна ввести за
допомогою співвідношення:
4
, 4 .
1
j
m jm jj jj
j m j
L
L
L L
(46)
З (46) видно, що ширина лінії ППР (або як її ще називають швидкість згасання
ППР) для металевої наночастинки, що знаходиться в діелектричній матриці, залежить від
відповідних (діагональних) компонент тензора оптичної провідності наночастинки
jj , її геометричної форми (геометричного фактора jL ) та діелектричної проникності
діелектричної матриці (оточуючого середовища) m . Ширина лінії (швидкість згасання)
, m є важливою характеристикою ППР. Параметр , m є головним параметром,
по якому оцінюється можливість застосування явища ППР в якості наносенсорів [15], в
сонячній енергетиці [4] та обчислювальній техніці [16].
Отже, як це слідує з (46), щоб знайти ширину ліній ППР в металевій наночастинці
, m необхідно, в першу чергу, встановити залежність від частоти дійсної частини
тензора провідності наночастинки jj . Для її знаходження застосуємо розроблену
теорію до металевих наночастинок сферичної форми. В цьому випадку R R R , тоді
14
v , q та q перестають залежати від кута θ і з (21) для реальної частини
електропровідності кульової наночастинки sp одержимо наступний вираз (при
умові, що ,s Fv v )
2 2
2 2
2 23
1 sin 1 cos .
16
p s sF
sp
s s
v
R
(47)
Для сферичної наночастинки геометричні фактори 1 3L L і тоді з (46) , з
урахуванням (47) отримуємо наступний вираз для швидкості згасання ППР (ширини лінії
ППР) в сферичній наночастинці , m :
2 2
2
2 2
1 si
3
, .
2
n 1 cos
2 1 2
s s
s
p
m
s
F
m
v
R
(48)
Враховуючи лише перший доданок в (48), отримаємо добре відому 1 R
залежність для швидкості згасання ППР в сферичній частинці [15]:
2
0
3
.
2 2 1
p F
m
v
R
(49)
Як випливає з (47) та (48), час життя ППР (ширина лінії ППР) в сферичній металевій
наночастинці залежить як від радіусу частинки R, так і від частоти збуджуючого цей ППР
випромінювання ω і складається з двох доданків, які описують гладку 0 та осцилюючу
2 2
2
2 2
s
3
, in 1 cos ,
2 2 1 2
p F
o
s s
s s
sc m
m
v
R
(50)
частини ширини лінії ППР.
Для частоти 2 1res p m , що відповідає збудженню поверхневого
плазмона в металевій наночастинці сферичної форми, яка знаходиться в діелектричній
матриці, що має діелектричну проникність 1m зі співвідношення (49) в енергетичних
одиницях можна ввести наступний параметр
0
3 3
4 2
res F
s
v
R
(51)
і на частоті ППР 2 1res p m для осцилюючої частини ширини лінії можна отримати
наступний вираз:
2 2 2
sin 1 cos
22 1
2 13
, 2 1 ,
4 2 1
mp pF
p
re
F m F m
s F
osc m m
p
R Rv
Rv v
v
R
R
(52)
при умові, що s . Амплітуду res
oscA та період Т цих осциляцій можна оцінити за
допомогою виразів
res
oscA
2
3
2 1
4
F
m
p
v
R
, (53)
15
2 1.v
p
T
(54)
Отже, загальна ширина повної лінії ППР для сферичної металевої наночастинки на
частоті плазмонного резонансу 2 1res p m в енергетичних одиницях ,res mR
складається з двох доданків, які описують гладку 0
res та осцилюючу ,res
osc mR частини
лінії ППР:
2
0
2
sin
2 1
2
1 cos
2
3 3
, , 2 1
4 4 2 1
2 1
res res F F
res m osc m m
p
p
F m
pF
F
m
p m
R
v v
R R
v
R RR v
R v
. (55)
Розглянемо розраховані залежності повної та гладкої ширини лінії ППР від
діелектричної проникності оточуючого середовища для наночастинок К та Ag, наведені на
рис. 6. З нього зокрема випливає, як амплітуда, так і період осциляцій ширини лінії ППР
зростають в малих сферичних наночастинках К та Ag,, розміщених в діелектричній
матриці з більшою величиною діелектричної константи m . Проте, амплітуда плазмонних
осциляцій спадає квадратично зі зростанням радіусу сферичної наночастинки.
а б
Рис. 6. Залежність повної (суцільні лінії) та гладкої (штриховані лінії компонент ширини
лінії ППР від діелектричної проникності оточуючого середовища m для
сферичних наночастинок К (а) та Ag (б) з радіусами 20,30 та 50 нм
Як видно з рис.6 при збільшенні величини m ширина лінії ППР поступово зростає
й осилює довкола своєї гладкої частини 0
res . Осцилююча добавка до ширини лінії ППР
,res
osc mR є важливою поправкою до 0
res , особливо для частинок малого радіусу
(осциляції лінії ППР добре виражені для наночастинок К та Ag малих радіусів і практично
зникають для наночастинок великих радіусів). Найменш припустимий радіус
наночастинки, який можна розглядати в рамках наведеної теорії, обмежується деяким
значенням 2 .min FR mv Для наночастинок К ця величина складає 0.855minR нм.
З рис. 6 а та 6 б також видно, що із зростанням радіусу сферичної наночастинки
ширина лінії ППР суттєво зменшується і осилює навколо певної сталої величини в
середовищах з більшим значенням m . Величина цих осциляцій тим більша, чим менший
розмір наночастинки і значно зростає зі збільшенням m .
16
Висновки
У даній роботі побудовано теорію поверхневого плазмонного резонансу (ППР), яка
базується на кінетичному рівнянні для електронів провідності наночастинок. Знайдено
частоту ППР для металевих наночастинок довільної форми, що знаходяться в
діелектричній матриці. Розроблена теорія застосована для розрахунку тензору оптичної
провідності для сфероїдальних металічних наночастинок. Показано, що вплив асиметрії
наночастинки на відношення компонент тензора оптичної провідності не тільки кількісно,
але і якісно відрізняється в високочастотному та низькочастотному поверхневому
розсіюванні.
Окрім того знайдено, що в металевих наночастинках, які знаходяться в
діелектричній матриці, в умовах поверхневого плазмонного резонансу повна ширина лінії
ППР в сферичній металевій наночастинці залежить як від радіусу частинки R, так і від
частоти збуджуючого цей ППР електромагнітного (лазерного) випромінювання ω і
складається з двох доданків, які описують гладку та осцилюючу частини ширини лінії
ППР. Осциляції добре виражені для наночастинок з меншими радіусами і зникають для
наночастинок великих радіусів. Величина цих осциляцій збільшується зі зменшенням
радіусу наночастинки і помітно зростає з ростом діелектричної проникності оточуючого
середовища Величина цих осциляцій тим більша, чим менший розмір наночастинки і
значно зростає зі збільшенням m . Із зростанням радіусу сферичної наночастинки ширина
лінії ППР суттєво зменшується і осилює навколо певної сталої величини в середовищах з
більшим значенням діелектричної проникності.
Література
1. Maier S. A. Plasmonics: Fundamentals and Applications.— NY: Springer, New York., 2007.—
332 p
2. Noguez C. Surface Plasmons on Metal Nanoparticles: The Influence of Shape and Physical
Environment // J. Phys. Chem. C. —2007. Vol. 111, No 10. — P. 3806-3819.
3. Jeffrey N . A., Hall W.P., Lyandres O., et al. Biosensing with plasmonic nanosensors. // Nat.
Mater. — 2008. — Vol. 7, No 6. — P. 442-452.
4. Atwater H., Polman A. Plasmonics for improved photovoltaic devices // Nature materials. —
2010. —Vol.9. — P. 205-230.
5. Томчук П. М., Томчук Б. П. Оптическое поглощение малых металлических частиц //ЖЭТФ.
—1997. —Т.112, №3. — С.661 – 678.
6. Messinger B. J., von Raben K. U., Chang R. K., Barber P. W. Local fields at the surface of noble-
metal microspheres // Phys. Rev. B. — 1981. — Vol. 24. — P. 649-657.
7. Семчук О.Ю., Гаврилюк О.О., Білюк А.А. Поглинання енергії лазерного
випромінювання металевими наночастинками в умовах плазмонного резонансу //
Поверхность.— Т. 11, № 26. — 2019 . — С.496-507.
8. Петров Ю.И. Физика малых частиц. – Москва: Мир, 1986. – 664 с.
9. Борен К., Хафмен Д. Поглощение и рассеяние света малыми частицами. Пер.с анг. –
Москва: Мир, 1986. – 684 с.
10. Molina R.A., Einnman D.W., Jalambert R.A. Oscillatory size dependence of the surface plasmon
linewidth in metallic nanoparticles // Phys.Rev. B . —2002 . — Vol. 65. — P.155427.
11. Yannouleas C., Broglia R.A. Landau damping and wall dissipation in large metal clusters //
Ann.Phys. (NY) . — 1992. — Vol. 217 . — P.105.
12. Дыкман И.М., Томчук П.М. Явления переноса и флуктуации в полупроводниках. – Киев:
Наукова Думка, 1981.– 320 с.
17
13. Березкина С.В., Кузнецова И.А., Юшканов А.А. К вопросу о магнитном дипольном
поглощении электромагнитного излучения мелкой проводящей частицей // Журнал
технической физики. — 2004. — Т.74, №12. — С.67-41.
14. Grigorchuk N.I., Tomchuk P.M. Optical and transport properties of spheroidal metal nanoparticles
with account for the surface effect// Phys.Rev. B. — 2011. — Vol. 84. — P. 085448-1 – 085448-
14
15. Tihay F. Effect of Fischer-Tropsh synthesis on the microstructure of Fe-Co-based metal / spinel
composite vaterials // Appl.Cat.Gen. — 2001. — Vol.1, No 206. — P. 29-42.
16. Link S., El-Sayed M.A. Alloy formation of gold-silver nanoparticles and their dependence of the
plasmon absorption on their composition // J.Phys.Chem. B. — 1999. — V.18, No103. —
P. 3529-3533.
References
1. Maier S. A. Plasmonics: Fundamentals and Applications.( NY: Springer, New York, 2007)
2. Noguez C. Surface Plasmons on Metal Nanoparticles: The Influence of Shape and Physical
Environment. J. Phys. Chem. C. 2007. 111(10): 3806-3819.
3. Jeffrey N . A., Hall W.P., Lyandres O., Shah N. C. , Zhao J., Van Duyne R. P. Biosensing with
plasmonic nanosensors. Nat. Mater. 2008. 7 6): 442-452.
4. Atwater H., Polman A. Plasmonics for improved photovoltaic devices. Nature materials. 2010. 9:
205-230.
5. Tomchuk P. M., Tomchuk B. P. Optical absorption of small metal particles. ZhETF. 1997.
112(3): 661 – 678.
6. Messinger B. J., von Raben K. U., Chang R. K., Barber P. W. Local fields at the surface of noble-
metal microspheres. Phys. Rev. B. 1981. 24: 649-657.
7. Semchuk O.Yu., Havryliuk O.O., Biliuk A.A. Suppression of laser energy by metal
nanoparticles in the minds of plasmon resonance. Surface. 2019 . 11(26): 496-507.
8. Petrov Yu.I. Small particle physics.( Moscow: Mir, 1986).
9. Boren K., Huffman D. Absorption and scattering of light by small particles. ( Moscow: Mir,
1986).
10. Molina R.A., Einnman D.W., Jalambert R.A. Oscillatory size dependence of the surface plasmon
linewidth in metallic nanoparticles. Phys.Rev. B . 2002 . 65: 155427.
11. Yannouleas C., Broglia R.A. Landau damping and wall dissipation in large metal clusters.
Ann.Phys. (NY). 1992. 217:105.
12. Dykman I.M., Tomchuk P.M. Transport phenomena in semiconductors and fluctuations. (Kyiv:
Naukova dumka, 1981)
13. Berezkina S.V., Kuznetsova I.A., Yushkanov A.A. On the question of magnetic dipole absorption
of electromagnetic radiation by a small conductive particle . Journal of Technical Physics. 2004.
74(12): 67-41.
14. Grigorchuk N.I., Tomchuk P.M. Optical and transport properties of spheroidal metal
nanoparticles with account for the surface effect. Phys.Rev. B. 2011. 84:P. 085448-1 – 085448-
14
15. Tihay F. Effect of Fischer-Tropsh synthesis on the microstructure of Fe-Co-based metal / spinel
composite vaterials. Appl.Cat.Gen. 2001. 1(206): 29-42.
16. Link S., El-Sayed M.A. Alloy formation of gold-silver nanoparticles and their dependence of the
plasmon absorption on their composition. J.Phys.Chem. B. 1999. 18(103): 3529-3533.
18
КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ПОВЕРХНОСТНОГО
ПЛАЗМОННОГО РЕЗОНАНСА В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ
НАНОЧАСТИЦЫ
А.Ю. Семчук, А.А. Гаврилюк, А.А. Билюк
Институт химии поверхности им. А.А.Чуйко Национальной академии наук Украины ул.
Генерала Наумова, 17, Киев, 03164, Украина, e-mail: aleksandr1950@meta.ua
В последние годы возрос интерес к изучению оптических свойств металлических
наноструктур. Этот интерес в первую очередь связан с возможностью практического
применения таких наноструктур в квантовых оптических компьютерах, микро- и
наносенсор. В основе этих приложений лежит фундаментальный оптический эффект
возбуждения поверхностных плазмонов. Следствием этого явления является
поверхностный плазмонный резонанс (ППР) - рост сечения поглощения энергии
металлической наночастицы при приближении частоты падающего света (лазерного
излучения) с частотой ППР наночастицы. Плазмонного структуры используются для
улучшения коэффициента полезного действия (КПД) тонкопленочных СЭ. В таких
структурах металлические наночастицы прежде всего могут выполнять роль
дополнительных рассеивающих элементов для длинноволновой составляющей солнечного
света, освещающий СЕ. Будучи коллективным явлением, ППР может быть описан с
применением кинетических подходов, то есть с использованием кинетического уравнения
Больцмана для электронов проводимости металлических наночастиц.
В данной работе построена теория ППР, основанный на кинетическом уравнении
для электронов проводимости наночастиц. Преимущество такого подхода заключается
в том, что полученные результаты можно применить к сильно анизотропных
сфероидальных (иглообразных или дискообразных) металлических наночастиц, а в случае
наночастиц сферической формы они превращается на хорошо известные результаты,
вытекающие из теории Друде-Зоммерфельда. Во-вторых, кинетический метод позволяет
исследовать металлические наночастицы с размерами, большими или меньшими средней
длины свободного пробега электрона. Разработана теория применена для расчета
тензора оптической проводимости для сфероидальных металлических наночастиц.
Показано, что влияние асимметрии наночастицы на отношение компонент тензора
оптической проводимости не только количественно, но и качественно отличается в
высокочастотном и низкочастотном поверхностном рассеивании. Найдено, что в
металлических наночастицах, которые находятся в диэлектрической матрице, в
условиях ППР полная ширина линии ППР в сферической металлической наночастинци
зависит как от радиуса частицы, так и от частоты возбуждающего этот ППР
электромагнитного (лазерного) излучения. Показано, что в металлических наночастицах
могут наблюдаться осцилляции ширины линии ППР с изменением диэлектрической
проницаемости среды, в которой они находятся. Величина этих осцилляций тем больше,
чем меньше размер наночастицы и значительно возрастает с увеличением. С ростом
радиуса сферической наночастицы ширина линии ППР существенно уменьшается и
осиливает вокруг определенной постоянной величины в средах с большим значением
диэлектрической проницаемости.
Ключевые слова: металлические наночастицы, электроны проводимости,
поверхностные плазмоны, плазмонного частота, поверхностный плазмонный резонанс,
ширина линии ППР, диэлектрическая среда, диэлектрическая проницаемость,
кинетическое уравнение, тензор проводимости, ширина линии плазмонного резонанса
19
KINETIC THEORY OF SURFACE PLASMON RESONANCE IN
METAL NANOPARTICLES
O.Yu. Semchuk, O.O. Havryliuk, A.A. Biliuk
Chuiko Institute of Surface Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine
17 General Naumov Str.,Kyiv, 03164, Ukraine, e-mail: aleksandr1950@meta.ua
In recent years, interest in studying the optical properties of metallic nanostructures has
grown. This interest is primarily related to the possibility of practical application of such
nanostructures in quantum optical computers, micro- and nanosensors. These applications are
based on the fundamental optical effect of surface plasmon excitation. The consequence of this
phenomenon is surface plasmon resonance (SPR) - an increase in the cross section of energy
absorption by a metal nanoparticle as the frequency of incident light (laser radiation)
approaches the SPR frequency of the nanoparticle. Plasmon structures are used to improve the
efficiency of thin-film SC. In such structures, metal nanoparticles can primarily act as additional
scattering elements for the long-wavelength component of sunlight illuminating SC. As a
collective phenomenon, SPR can be described using kinetic approaches, ie using the Boltzmann
kinetic equation for the conduction electrons of metal nanoparticles.
In this work, the theory of SPR based on the kinetic equation for the conduction electrons
of nanoparticles is constructed. to the well-known results derived from the Drude-Sommerfeld
theory. Second, the kinetic method makes it possible to study metal nanoparticles with sizes
larger or ptical conductivity tensor for spheroidal metal nanoparticles. It is shown that the effect
of nanoparticle asymmetry on the ratio of the components of the optical conductivity tensor
differs not only smaller than the average electron free path length. The developed theory is used
to calculate the oquantitatively but also qualitatively in high-frequency and low-frequency
surface scattering. It was found that in metal nanoparticles in a dielectric matrix, under SPR
conditions, the full width of the SPR line in a spherical metal nanoparticle depends on both the
radius of the particle and the frequency of the electromagnetic (laser) radiation exciting this
SPR. It is shown that oscillations of the SPR line width with a change in the dielectric constant of
the medium in which they are located can be observed in metal nanoparticles. The magnitude of
these oscillations is greater the smaller the size of the nanoparticle and increases significantly
with increase. As the radius of the spherical nanoparticle increases, the width of the SPR line
decreases significantly and prevails around a certain constant value in media with a higher
value of dielectric constant.
Keywords: metal nanoparticles, conduction electrons, surface plasmons, plasmon frequency,
surface plasmon resonance, PPR line width, dielectric medium, dielectric constant, kinetic
equation, conductivity tensor, plasmon resonance line width
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-698 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:17:37Z |
| publishDate | 2020 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/bc/06add97f76bc450cc7599ffad342babc.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-6982021-03-01T11:03:55Z Kinetic theory of surface plasmon resonance in metal nanoparticles Кинетическая теория поверхностного плазмонного резонанса в металлических наночастицы Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках Семчук, О. Ю. Гаврилюк, О. О. Білюк, А. А. metal nanoparticles conduction electrons surface plasmons plasmon frequency surface plasmon resonance PPR line width dielectric medium dielectric constant kinetic equation conductivity tensor plasmon resonance line width металлические наночастицы электроны проводимости поверхностные плазмоны плазмонного частота поверхностный плазмонный резонанс ширина линии ППР диэлектрическая среда диэлектрическая проницаемость кинетическое уравнение тензор проводимости ширина линии плазмонного резонанса металеві наночастинки електрони провідності поверхневі плазмони плазмонна частота поверхневий плазмонний резонанс ширина лінії ППР діелектричне середовище діелектрична проникність кінетичне рівняння тензор провідності ширина лінії плазмонного резонансу In recent years, interest in studying the optical properties of metallic nanostructures has grown. This interest is primarily related to the possibility of practical application of such nanostructures in quantum optical computers, micro- and nanosensors. These applications are based on the fundamental optical effect of surface plasmon excitation. The consequence of this phenomenon is surface plasmon resonance (SPR) - an increase in the cross section of energy absorption by a metal nanoparticle as the frequency of incident light (laser radiation) approaches the SPR frequency of the nanoparticle. Plasmon structures are used to improve the efficiency of thin-film SC. In such structures, metal nanoparticles can primarily act as additional scattering elements for the long-wavelength component of sunlight illuminating SC. As a collective phenomenon, SPR can be described using kinetic approaches, ie using the Boltzmann kinetic equation for the conduction electrons of metal nanoparticles. In this work, the theory of SPR based on the kinetic equation for the conduction electrons of nanoparticles is constructed. to the well-known results derived from the Drude-Sommerfeld theory. Second, the kinetic method makes it possible to study metal nanoparticles with sizes larger or ptical conductivity tensor for spheroidal metal nanoparticles. It is shown that the effect of nanoparticle asymmetry on the ratio of the components of the optical conductivity tensor differs not only smaller than the average electron free path length. The developed theory is used to calculate the oquantitatively but also qualitatively in high-frequency and low-frequency surface scattering. It was found that in metal nanoparticles in a dielectric matrix, under SPR conditions, the full width of the SPR line in a spherical metal nanoparticle depends on both the radius of the particle and the frequency of the electromagnetic (laser) radiation exciting this SPR. It is shown that oscillations of the SPR line width with a change in the dielectric constant of the medium in which they are located can be observed in metal nanoparticles. The magnitude of these oscillations is greater the smaller the size of the nanoparticle and increases significantly with increase. As the radius of the spherical nanoparticle increases, the width of the SPR line decreases significantly and prevails around a certain constant value in media with a higher value of dielectric constant. В последние годы возрос интерес к изучению оптических свойств металлических наноструктур. Этот интерес в первую очередь связан с возможностью практического применения таких наноструктур в квантовых оптических компьютерах, микро- и наносенсор. В основе этих приложений лежит фундаментальный оптический эффект возбуждения поверхностных плазмонов. Следствием этого явления является поверхностный плазмонный резонанс (ППР) - рост сечения поглощения энергии металлической наночастицы при приближении частоты падающего света (лазерного излучения) с частотой ППР наночастицы. Плазмонного структуры используются для улучшения коэффициента полезного действия (КПД) тонкопленочных СЭ. В таких структурах металлические наночастицы прежде всего могут выполнять роль дополнительных рассеивающих элементов для длинноволновой составляющей солнечного света, освещающий СЕ. Будучи коллективным явлением, ППР может быть описан с применением кинетических подходов, то есть с использованием кинетического уравнения Больцмана для электронов проводимости металлических наночастиц. В данной работе построена теория ППР, основанный на кинетическом уравнении для электронов проводимости наночастиц. Преимущество такого подхода заключается в том, что полученные результаты можно применить к сильно анизотропных сфероидальных (иглообразных или дискообразных) металлических наночастиц, а в случае наночастиц сферической формы они превращается на хорошо известные результаты, вытекающие из теории Друде-Зоммерфельда. Во-вторых, кинетический метод позволяет исследовать металлические наночастицы с размерами, большими или меньшими средней длины свободного пробега электрона. Разработана теория применена для расчета тензора оптической проводимости для сфероидальных металлических наночастиц. Показано, что влияние асимметрии наночастицы на отношение компонент тензора оптической проводимости не только количественно, но и качественно отличается в высокочастотном и низкочастотном поверхностном рассеивании. Найдено, что в металлических наночастицах, которые находятся в диэлектрической матрице, в условиях ППР полная ширина линии ППР в сферической металлической наночастинци зависит как от радиуса частицы, так и от частоты возбуждающего этот ППР электромагнитного (лазерного) излучения. Показано, что в металлических наночастицах могут наблюдаться осцилляции ширины линии ППР с изменением диэлектрической проницаемости среды, в которой они находятся. Величина этих осцилляций тем больше, чем меньше размер наночастицы и значительно возрастает с увеличением. С ростом радиуса сферической наночастицы ширина линии ППР существенно уменьшается и осиливает вокруг определенной постоянной величины в средах с большим значением диэлектрической проницаемости. В останні роки зріс інтерес до вивчення оптичних властивостей металічних наноструктур. Цей інтерес в першу чергу пов’язаний з можливістю практичного застосування таких наноструктур в квантових оптичних комп’ютерах, мікро- та наносенсорах. В основі цих застосувань лежить фундаментальний оптичний ефект збудження поверхневих плазмонів. Наслідком цього явища є поверхневий плазмонний резонанс (ППР) – зростання перерізу поглинання енергії металевою наночастинкою при наближенні частоти падаючого світла (лазерного випромінювання) до частоти ППР наночастинки. Плазмонні структури використовуються для покращення коефіцієнту корисної дії (ККД) тонкоплівкових СЕ. В таких структурах металеві наночастинки перш за все можуть виконувати роль додаткових розсіюючих елементів для довгохвильової складової сонячного світла, що освітлює СЕ. Будучи колективним явищем, ППР може бути описаний з застосуванням кінетичних підходів, тобто з використанням кінетичного рівняння Больцмана для електронів провідності металевих наночастинок.В даній роботі побудовано теорію ППР, що базується на кінетичному рівнянні для електронів провідності наночастинок. Перевага такого підходу полягає в тому, що отримані результати можна застосувати до сильно анізотропних сфероїдальних (голкоподібних або дископодібних) металевих наночастинок, а у випадку наночастинок сферичної форми вони перетворюється на добре відомі результати, що випливають з теорії Друде-Зоммерфельда. По-друге, кінетичний метод дозволяє досліджувати металеві наночастинки з розмірами, більшими або меншими від середньої довжини вільного пробігу електрона. Розроблена теорія застосована для розрахунку тензору оптичної провідності для сфероїдальних металічних наночастинок. Показано, що вплив асиметрії наночастинки на відношення компонент тензора оптичної провідності не тільки кількісно, але і якісно відрізняється в високочастотному та низькочастотному поверхневому розсіюванні. Знайдено, що в металевих наночастинках, які знаходяться в діелектричній матриці, в умовах ППР повна ширина лінії ППР в сферичній металевій наночастинці залежить як від радіусу частинки, так і від частоти збуджуючого цей ППР електромагнітного (лазерного) випромінювання. Показано, що в металевих наночастинках можуть спостерігатися осциляції ширини лінії ППР зі зміною діелектричної проникності середовища, в якому вони знаходяться. Величина цих осциляцій тим більша, чим менший розмір наночастинки і значно зростає зі збільшенням . Із зростанням радіусу сферичної наночастинки ширина лінії ППР суттєво зменшується і осилює навколо певної сталої величини в середовищах з більшим значенням діелектричної проникності. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2020-12-03 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/698 10.15407/Surface.2020.12.003 Surface; No. 12(27) (2020): Surface; 3-19 Поверхность; № 12(27) (2020): Поверхность; 3-19 Поверхня; № 12(27) (2020): Поверхня; 3-19 3154-8091 3154-8083 10.15407/Surface.2020.12 uk https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/698/696 Авторське право (c) 2020 О.Ю. Семчук, О.О. Гаврилюк, А.А. Білюк |
| spellingShingle | металеві наночастинки електрони провідності поверхневі плазмони плазмонна частота поверхневий плазмонний резонанс ширина лінії ППР діелектричне середовище діелектрична проникність кінетичне рівняння тензор провідності ширина лінії плазмонного резонансу Семчук, О. Ю. Гаврилюк, О. О. Білюк, А. А. Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title | Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title_alt | Kinetic theory of surface plasmon resonance in metal nanoparticles Кинетическая теория поверхностного плазмонного резонанса в металлических наночастицы |
| title_full | Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title_fullStr | Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title_full_unstemmed | Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title_short | Кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| title_sort | кінетична теорія поверхневого плазмонного резонансу в металевих наночастинках |
| topic | металеві наночастинки електрони провідності поверхневі плазмони плазмонна частота поверхневий плазмонний резонанс ширина лінії ППР діелектричне середовище діелектрична проникність кінетичне рівняння тензор провідності ширина лінії плазмонного резонансу |
| topic_facet | metal nanoparticles conduction electrons surface plasmons plasmon frequency surface plasmon resonance PPR line width dielectric medium dielectric constant kinetic equation conductivity tensor plasmon resonance line width металлические наночастицы электроны проводимости поверхностные плазмоны плазмонного частота поверхностный плазмонный резонанс ширина линии ППР диэлектрическая среда диэлектрическая проницаемость кинетическое уравнение тензор проводимости ширина линии плазмонного резонанса металеві наночастинки електрони провідності поверхневі плазмони плазмонна частота поверхневий плазмонний резонанс ширина лінії ППР діелектричне середовище діелектрична проникність кінетичне рівняння тензор провідності ширина лінії плазмонного резонансу |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/698 |
| work_keys_str_mv | AT semčukoû kinetictheoryofsurfaceplasmonresonanceinmetalnanoparticles AT gavrilûkoo kinetictheoryofsurfaceplasmonresonanceinmetalnanoparticles AT bílûkaa kinetictheoryofsurfaceplasmonresonanceinmetalnanoparticles AT semčukoû kinetičeskaâteoriâpoverhnostnogoplazmonnogorezonansavmetalličeskihnanočasticy AT gavrilûkoo kinetičeskaâteoriâpoverhnostnogoplazmonnogorezonansavmetalličeskihnanočasticy AT bílûkaa kinetičeskaâteoriâpoverhnostnogoplazmonnogorezonansavmetalličeskihnanočasticy AT semčukoû kínetičnateoríâpoverhnevogoplazmonnogorezonansuvmetalevihnanočastinkah AT gavrilûkoo kínetičnateoríâpoverhnevogoplazmonnogorezonansuvmetalevihnanočastinkah AT bílûkaa kínetičnateoríâpoverhnevogoplazmonnogorezonansuvmetalevihnanočastinkah |