ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния
Обобщены литературные данные и результаты собственных исследований физических характеристик ОН-групп поверхности оксида кремния. Подробно рассмотрены такие параметры ИК-спектров, как интенсивность, полуширина и форма контура полос поглощения. Обсужден спектр деформационных колебаний, составных часто...
Gespeichert in:
| Datum: | 2018 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
2018
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/7 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291168755351552 |
|---|---|
| author | Цыганенко, А. А. Смирнов, К. С. Смирнов, Е. П. Павлов, А. Ю. |
| author_facet | Цыганенко, А. А. Смирнов, К. С. Смирнов, Е. П. Павлов, А. Ю. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "А. А. Цыганенко",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "К. С. Смирнов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Е. П. Смирнов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "А. Ю. Павлов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Цыганенко, А. А. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:51Z |
| description | Обобщены литературные данные и результаты собственных исследований физических характеристик ОН-групп поверхности оксида кремния. Подробно рассмотрены такие параметры ИК-спектров, как интенсивность, полуширина и форма контура полос поглощения. Обсужден спектр деформационных колебаний, составных частот и одновременных колебательных переходов. Оценены перспективы компьютерного моделирования колебательных спектров гидроксильных групп поверхности оксида кремния. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:53Z |
| format | Article |
| fulltext |
57.
58.
59.
{Jвtr,!l'o, f, ь У{., у,у_{'d. o u,"uo
Гoйugк И.А. , Kg"*uн B . B ' , Пеmpoв Э.
r \иeB ' lУё/ . - 20 с .
12. 2, АГйetdа*J., к, i'' тцi"iiii D. ;ii j...i;.hЁТYi6iЁ'i';
|p. |2унбаgм B. IуI.ll Y*р.,фr.. *yp'. iэвЬ.-.з.ц, ш, s.- ё|.тцв!i8|. Еlt iolt R. J., Krumhаhsl,J ' А.,, 'Lеаth i.. | '- lI Relт ] l lnrl DЬ',.
{tttу::'::Е., ff{u:'"
B ' B '' Оеенкo В. ],4., Рoзенбаgм B. M.l/ Укp. физ..х<ypн._
V. ]УI.' Rozецbаum V. I4'// Phуs. Lеtt. A._
Г.- Препр. Jф 87-20Е / иТФ AIl УссP.-
Brаnkou J. G., Dаnchео D. у.l!Physiса. A._ 1987._ x44, I\
э:,уч":,{ И,^ Bx,9^вgОuн.B дr iуiй,'.й* ii.'д..tt жiЬi,
un
{o::?Y:::::'"\4ь': #|-,.oвскuй
B. Л. Флyктyациoннaя теopия фазовьIx перexoдoв.-
65' Mеrmin ]vL ' D., |tr(/аpnеr н.l l vьуs. Rеv. Lеtt.- l966._ 17, N 22.- Р. ]l33-l136.66. Беp.езuнсrcuй B, Л.П Жyрн. экс"пЬpий.;;;;i,"".6изики.-.iй'-Ъs, м 3._с.907-
Б-еpезuнскuЙ, B. ,]'I ' l lТaм Ile.-,,l97L- 6l, }]Ъ 4.- с. 1144-1l5l.(ostеr l i l z J . M.,ThoulеssD- J l l J . Pьys. ё.- ibzз._ q, N 7.- Р. 11B1- l203.
?f:*у. P ,у.// Phy^siса. 'A - ].999,;, 1сз, ш Ъ.- p. 835-844.
{:}::::*n Yi; #;:.!o,,:?!ou*V-лi.ltЁ!),!l;! 4 l99l.- 175'* P. 127'Sаd.rееrl А-. F.llPhys. Lеtt. A.- ювЪ._
.ii;;
N.i.--Ь1ъj0iPoзенбаgм B' М., Оеенкo B. h,I. l lп""t ' , l l}.," ' . .*^-o.' ,". ' ' -^|!:,уf,*,у!ь'';нРу#
B. 1|4.llПи'съм";;ip". эI{спериM. и Теopет. физики. l9B2.-
с / .
68.
69.
70.
1 l
J l .
72.
/ J .
74.
75.
/ o .
1987.- x44, N i . - P . l2B_139.
экспepиIvl' и теopeт. физи.ки.- 1985.- 88, N9 3.- с. sB9-B93.
Dуson F. .I'll Сommun..Nlath. Рh1s.- ,1,9-q9 - 12, N.1 .- Р. 9i'-94.
Uуёv lL l . J . / / UUtI l I I l t l I l . ]v lат -n . РnJs . - ] ,969. - 12 ' N .1 . - Р . 9 i ' -94 .
{u?,,iЁ"'fуn,',.^А4',
Рoзeнбацм Ё. м.ll жn.р".'-un.n"р,*. и TеoрeT. физики.- 1990.-98' Nb l.- с ' 265-268.
35 ' N9 1 . - с . 1 51 - i 5 4
wъl;:1:i!,i;':;у;#"iфI#""т;,jli,двц{фh;]:;#
Вgеltейсmеp Б. E' ' Глuнчgк I,4. !. l lУспехи физ. нayк.- 1985.- 146, N! 3.- с. 459_
T^ |'!'y:,:'5..H'!lP\l::Р.tаtus Solidi B._ 1983._ tt6, N 2.- P. 357*.414.18' Гuнзбgpе C. Л, L1e6бpaтиIt,{ЬIе яBлени'
"
.n,'o"*Ъ,"?'.i;-::,й ..,i/^-414.
19. De Аt"йeidа-j . n-- i ' Th,nt l|p<с 11 I // I Dь,. . ^ l^?6 - . - , . . . . - -J-Ka, l9B9.- 287 с.
Р. 465-543
' ,li,';l^'o::!"T-9^:',;#; Pчу'.. t+ :"i,i*;il. fi"Ё:1 ЁY"ЁuLЪЪ.l.--] 34' Nb 5.- с. 748-7.,2.
. l ' l l ц .u . } i lod . Phуs . - |g74 ' - 4в ' N 3.-
14спoлЬзy-
l]IирoI{o
82.
83.
84.
,t*'tr :у}' t,ff ё "'o'3,, ёi:'!b###":Чъff !..", u J 9Ч ?. :- Ns_ 3. - С . | 2 --23.
3веpев C . I|4 ., !енuсеttкl987.- j\b 9.- .. *-'fu}]"Х".''\iГ*,iiit;;.i'.z|,'.";-l.оlnJ";,i.o,? tn.нингpад)._
87. Poзeнбаgм B. I|4., CtсpunнuкЮ.B.,Оеенкo B. 1|4.l loптика и спeктpoскoпия.- i988._64' NЬ 4.- С, 757-765.
12 1|:bу ! ' , / Pгоgг. T i rеoг. Phys.- l97 l . -46, N I '_ P.77-94'
fr "ii;:,,,:i ' Ь;,!onu;,"Ь5l,v1j!:;3..'".-ui*-uiЧ';;,,fl; i]],л*-uу-un,o.
"'. 6*i;u{!,
I4а.кcu-мoв JI. A,Ilй'p;.. ;;.neЬ;м. итеoфт. 6".и*Ъ.-"tэв.._ 79, ̂ ' 4._
8б. Z;gg33,n#5:. o.' Ztlеrеtl S. lу4.ll Reaсt' Kinеt. Cаtal. Lеtt.- 1988.- 36, N 3._
uu.f:nuF*!:u{,to.'* M. H.' Ilenrichv. E.l lJ. Amer. Chеm. Soi._ l9B0.- !02, N 22._
I,1н.т xимltи пoвepxiloсTи AFI Украины, ](иeв Пoлyueнo 19.l l.90
У!К 541.183:535'342
А. A. L{ьrгaнeнкo' t{. C. Crurиpнoв, Е. П. Cilaиpнoв, A. to. Пaвлoв
ик.сmЕc{TР гl4дPoксилЬ}!Ьlx гpyпп
пФЕЕРЖF!Фсти ol{сидA кPЕмHия
i't-'.ТiiiiъiY-H/''x"'tЁ}i1}i:i:lГ:1Ц{}!.ff ti,ъ#ffi fiЖ;"P:.,;*:"i,;:.
ёil11*5:x:xll"'ж::::T'T'll'i.'.9!]:lФ*у'i"i,n, н (рPIа кoвтуPа пoJtoс пoгЛoщеHия.91{}4:l.'eктR леФ9рчч,o*u'* *o,БЬ;;;,*;'йЪ."L1;;;"Т3f,'ъJ#'ij'li#1.ii1Ё]:
телЬIIЬIх пеpеxoдoв. oцененьt пepспeктивы кoмпьютepнorэ
".i;;й;;dя
кoлeбательныxсilel{трoв ги.црoксилЬIlьIх гpyпп пoвepxнoсти oксида t(Pеxrrпя.
oксид кpеll{l'Iия ЯBЛЯеTcfI oдA{иМ из наибoлеe pасIIpoстpанe}IHЬIx и€:v,ЬlХ B пpaкTиЧeсKой дeятельI{oсTIl челoвекa
-мaтёpиaлoв.
oн
o A. A. I{ьlгaненкo, K. C' Cмиpпoв, Е. П. Cмиpнoв, A' Ю; Пaвлoв. lg93
Химия, физикa и тexнoлoгrdq пoвeрxrroсти. 1993._ Bьlп. l. 65
пDl{меняется в хl{мItческoй тexнoлoгиl i ' электpo}l l , l l(е' пpoиЗBoдсТBe oптl lче.
. i"*."Ь,o*"н. Hекoтopьtе физикo.xиI\,t l ,tческ[tе свoйства oксtlда' oсoбенtlo важ.
I {Ь t еBка тали3еимикpo элек тpo t l и к е ' o пpед . еляют ся сo сТoяние I t 4пoBeрxнo .
сти и гидpoKсиЛЬttЬIМl,t гpуIlпаlvtиt пpактиЧескl{ всегдa l lpl lсvТсТBУЮщиil4l l нa
оеaльнoй IIoBеpхнoсти кpемt|езеI{a.
'-...x**n'
пoj.p*"o"'и oKси.ца кpеN,rнияl егoадсopбut, loнI]Ьlе свойства и pе-
u*цnonni" спo"oб"oс'o пoвеp.хtloстttЬlx силаttoЛЬtlЬlх грytlП пoДpoбнo pас-
;;;;;;; "
pабoтaх tl_31. Наибoлее-дeTaлЬнyЮ инфopмаЦию o свoйстваx
пoвеpxtloстltЬIx центpoB дает метoд ИK-спектpoсl(oпиll!.. ПpиMеHяеМЬIh для
;;;;Б;;; oH-гpyпп пoвеpxнoс'и Sio,l4-6l. B настoяu{ей работе МЬI стpеми-
]',i' "o"o*и.o.л"теpату}ные
дaннЬlе и^PезI.JЬтаTьt сoбственllЬlх }IссЛедoBа.
;;й-" oблaсти спеriтpocкoltии. грyпп si_oFl, yдеЛяя BниМание в пеp3yЮ
Ьu. р. ro I | е l,{ х х и },r и'.i*ф ж.i""""tжil ч, Ёn"'в"o' ;.Ht1i,:'""o 5ffi T flffi l 11' "" t'? J:
Hее и3yчеHltЬIx паpal\,tетpaх ИI(.спектpoB' Tаких кaк
llнтeнсивtloстЬ' пoлyширинa и фcpма кoнТypа пoЛoс
lloглoщeния. oбсу>кдается сIlеt(Tр Дфopмацц6tIHЬIx кo.
лебaний' сoстаBнЬtх Частo.г и oдl]oBpeМeннЬlx кoлеба-
тeЛ Ьныx IIе pеxoдoв. Раесмoтpен Ьl Ilеpспeкти BЬl кoмп ЬЮ.
Tеpнoгo мoдеЛирoвaнltя кo.пeбaт(.'IЬFIЬtх сПeкТpoв.
Cвo6oдныe OH.гpуппu пoвePIнoGти
Baлентные кoлебaния oH. C l r . lа l to. lЬ l tЬIе гpVппЬI Пt. l .
веpx}loсти Kреl,ttlезеМа - oд[Iи из пеpBЬlх Ilol}еpxнoст-
llЬtx сoедиtleний, исcпeдoвaнtlЬlх метoltoМ ИK.спектpо.
Pис. l . Koлe6анl iя сt{oпl l} l . Бoльшaя частЬ пoЛyЧeнt lь lхда[ lHЬIхoТнoсится
гpуппы SiOH к области ваЛе}lтtlых кo.пебаниil связи o-Н' B pяДе
ра6oт исс.тедoвалисЬ спeкТpъl iз oбеpтoннoЙ oблас.ги. l loлoсьt пoгjlLtщitl l lя
дeфopмaциoнных кoлебаний oН.гpупIl изyЧеtlЬt Г-opазjlo хy)ttе' чтo oбъясняет.
]" Ьnhu"o'" oбpазoм тpудHoстЬю их наб.цю,цения. Фоpма p33Лl{ЧHЬIХ кoJ'Iебаний
пoBеpxнoстнoй гpyппы s i -oН пoKaзана на pис ' l .
Xаpaктepнoй oсoбеннoсTЬю спектpoB всеx диспеpсl]ЬIx KpеМtlезеMoB
яBляется наЛиrlие yзкoй иttте}lсиBнoй поroсы прtl 3750 сN{-l и нaлaга-
юulихся на нeесo сTopotlЬI tIи3Kих Частoт шиpoкЧ1х п.o-r-o^с oбь^tчнo с бo.пее нлl't
Meнeе ясtto Bьlpах(еннЬlми максиr.{yl{aми пpи 3680' 3550 lr 3400-3000 см_l
lt.п}l пpи }lескoлЬкo инЬIх чaстoтаx B 3aвнснмoсТи oТ }'с..loB!tи пpeдBаpитeлЬ.
нoй о6pабoтки oбpaзцa. ИнтенсиBнoстЬ пф.leдниx быстpo r,бьlвает Пo меpе
leгилpатаuиl.t, нтo пo3Boляет пpиIlисатЬ их aдсopбирoBаl{HЬIМ MoлекyЛаI\,I
""дii
i, oH.гpуппаM' сBязaнHЬIм ме)кlly сoбoй вoдopoдtlo1связью [6l.
Hаличие Ь спектрe изoлиpogаt l t lЬIx пoвepхHoсТHЬIx oH.гp yпп креМ}Iе3е.
мa тoЛЬкo oднoй lloЛoсЬl BаЛеIIтHЬIх кoлебаний oН (в Тo Bpe\{я как ,\.пя бoль-
шl{tlстBа oксидoв металлoв xаpaкTеplto пpисyтствие нeскo".]Ьких yзкItх ItoЛoс
oH. значителЬнo oТлиЧaющI{xся пo uaстoте) сoгЛаснo Пpе.].стаBЛеl'IияМ' pа3.
BитыN,l в pабoтаx 17, 8], явЛяется следсTBиSM тoгo' чTo B стpукТypе B(-ех
' jвес'n"i амopфньtх и кpисTал,ttичесKиx pазнoвTi.lнoстей кpемtlеземa (за
llсключе}lиеI\,t стишoBитa) кахtдьlй атol,t кислopoда сoедllн'lет дBа кpемний-
кнслopo,llt{ыx тетpаэдpa.. НевoзtvIorкнoсть oбpaзoва}lия другt{Х Т}lпoB oH.
гDvпп. свя3aннЬIх бoлeе чeм с oдt|иi\4 атoмolt,l кpeN{tlия, сBo;lиTсЯ B слyчае l(pеlvI.
шЪiемi к неспoсoбнoсти аToмa кислopoда силoкса}IoвoГo MoсТикa кpем}|ия
пpl4сoеди}tятЬ пpoтoн..
Иштенснвнoьть пoЛoсьl вaЛентllьtx кoлебаний ot|. Изyuеl{llе иHтеHсив.
l1oстI,| пoЛoс пoглoщеltия пoвеpхt{oстl{ЬIx сoедиtlений даeт ценtlylo инфopмa.
Ill{ю o кollцeнтpац}tи и Чl{сле цeнтpoв' 9ТBетстBеH[lЬlх 3а ttх фopмиp-oваHl-lе,
oб нзмене1lии Ьлeктpooпт}lЧескиx параlt,{етpoB мo"цекуЛЬl пprt адсopбции' а
в случaе индyцtlpoBаннoгo адсopбuиeй пoгЛoщеIlия исхoдtlo неактиBI{ЬIх
в ИK-спектpe кoлeбаний _ тaк>ке o степе}lи Boзl,tyщеHllя Itloлекiльt пoвеpx-
lloстЬю илI{ o силе пoвеpхttoстtlЬlх цeнтpoB.
Изoлиpoванныe гидpoксllЛЬнЬlе гpупtlы пogеpх}roсTи кpемнe3ема пред.
сTаBляЮт сЪoo* yлoбнyю системy дЛя- изI{epеllия l lнтегPа.qЬнoгo кoэфицlt.
66
еI{Tа IIoгЛoщения' 'пoскoлЬкy иХ
а пoгЛoщеIlие гpyIIп' сBяЗанI{ЬIХ
вакyyМирoBаIIии.
спеKTр сО;iеP)киT тoЛЬкo oднy yзкyЮ lloЛoсy'
вoдopoднoй сBя3ЬЮ' yстpаняеiся Ъpи теpмo-
Aбсoлютнoe З}{aЧениe инТеграль}roгo коэфициe}ITa пoглoщеIlия длягидр.ксилЬIIЬIх гpVПп пoBep-xIJoсTи oксида кpеI\4Iiия впеpBЬIе iloлyЧеl{ОB. Я. .Цaвыдoвьltwс сoаBT. tdl 'p" ,""",ьзoвании сoвместньti сIIекTpaлЬНьIхи гpавиMeTpичeсKиx измеpений Ii ol(a.аЛoсЬ paBrrЬIп{ А : 4,9. rо.'"J *Хмoлек_1 . с_l. B,::*^T'..^p",9o'.,uйup"nы знЬчения А Для внyтриглoбyль.IlЬIx и сBяЗaIlнЬIx вoдороднoй сBяз ЬЮ пЬвеpxнoстn"' оli.pynn,s ib,"ЬЪЪ,nЬ1,B . 10-6 и2"2 . 10_dсм2 lдoЛек_, ]
"-].н.o,un." """,,!o'Bаilиe
pa.нoсT-IlьIx сПектрoв oбразцоB' деГидраTиpoвaIrI]ЬIx IIpи IIoследoBаTеЛЬt{o п.BЬIIIIа.IOщиxся TеN,{ПеpaTypax' BЬIIIОЛE{еннoе сТомrTpaсoспект'альIIьIМollpед.,""".*Т;;;;::',#i"Ё-"Ё{ffi ;"*"#'Jffi;l10l, пoказалo, нтo I]o Мере дегидpoксiа ЛLIpoBaHI4Я BеЛичиIIа а IIлaBrio cIIа-да еT дo II еKoTOp oгo
lp.{"Iu;
сooтветств yЮщeгo изoл иp oBаi{IrЬIIи гi.rдp ol(силa]ш;и лех{ащегo вблизpr2 . 10-/ и l 15 |Гt-7 сlu, . мoлек-'."]'.";;;;;;;:Ho ДЛя гpyпп oH и oD.
- . ' . -
Измеpения, ПpoведеIi}IЬIe в нашrей лaбopaтapи,{ с исIIoлЬЗoвaHиeм IаII.тенсиBII0сTи пoглoщеIlия адсоpбиpoвa""o.o сo: Д;; offi.nun,я ЧI{слагидрoKсилЬнЬIx гpyпII' BЬIстyiIаЮщйx в к-aчестве ц."'рou.uд" opбЦvlут, Дallуlр'JIЯ BeЛуIчLItlЬI инTегpаль}Ioгo кoэффициенTа I]oглoщeiтия сЬободньrx oFl-и oD-гpyпп пoBepxнoсTи sio,. . ']uo"n,o 4,5 . ю-.;; й . ,o-, свtg ><Х мoлек_t . с_t сoотвeTgгвеIll{o " tI 1т.
.
Фoрмa кoнтypa IIoЛoсЬI 0H. Bесьма инфоpмативнЬIIv' и вn,IесTе с Tем AIаи-менee pа.pабoтaнньiм нaI]равЛени"' .n.'I:!:скoгiи}i no".p,n.u."I{Ьiх сoeДи.нений яBЛяеTся исследoBание кoЦTypа
"n"n,p,,o"u,"
nonoЪ, \онтyp IIoлoсьIBаЛеIITнoгo кoлeбaния oH силaнoniньl, грytIгI исследoBадся frеoдIiol{pаT.Ilo.B pанниx paботаx tt2-15] oб"Уii;;;;np.,",yщ"""BеIlllo BoПpoс o слo:кgойсTpyкType ПoЛoсЬI.
Пepи [l2l Пoлагал' 'ЧТo ДalНaЯ iloлoса яBЛЯеTся Q.ветвью BparЦателЬнОйсTpyi{TypЬI кoлeбarlиЙ o*l изoлиpoвaнньIx силaI'IoлЬI{ЬIx гpyпI]' свoбoДнoвpaщаIoщиxсЯ Boкрyг связи Si-o. flвe слабьrе пoЛoсЬI по обе стOpotIЬI oтэтoгo цеIlTpалЬtloгo ]\ilаксиМyМa' oTсToЯщие oT неГo нa рассToяI{иe oI{олol00 см-', пpиписаньl p ' д1,Ь?"".*]й*-"'noсиTеЛЬI{o I{иЗKyЮ иIlTеI{сивi{oсTЬавтop объяс{JяеT тeI\{' чт-o спoсобнoсТЬЮ
^к.
свободноo,y upЪще,,ию oблaдaетлиIIIЬ l{екoTopaЯ ЧасT".95::ly:п..Сoгласно альтеpнЬ",Ьnйy oт}lесениIo'пpедлo)кеIl.loмy в [i6J, Bсе иЗoлиpoBанilЬIе гpУпI]ЬI si-oFl (пo кpайней ме-pе IIpи rrизкoй TеN4гIеpаTypе) не спoсoбньr
:P.:.-T11T3т сyммаprro,i.",-pu.no.;;;;'-жД;"Ч"j,##; " i#^,r"J,#""::#;#jнЬll\4 дефopмаЦиoti н ЬI]\,1, колеба н иеll ...oн.
Baн l(ayвелаеpт il'3-J-нapЯДУ. цеn,р,,ь,oй поuroсой З745 с;r_| aбнa-Py}tиЛ дBа ПЛеЧа пpи 3755 и 37Зl см_l..
}liМеI{яется с тA]\лпAh,т\,fi^"i ^/'^^^--^ а'
Iloлoх{еriие кo']lэpЬix [IескoJIЬKo.
пoЛoса 3747 см-|, Toз1.кaк Двe дpyгие'.";а;й;ъ;;Ё#,'# x',T?;r";
1i:*#x_i-":::Ij*:::"1""^::y::,*-1ц] '. ". сBяза}lt{ЬIl. с oдIlиh,' aTol'IGмpе},rния гидpoKсиЛьньrп{ гpyIIIIаlд. oднако эTи pe.yлЬ'uou' -б,#"Ё"JJ-ff,"Jr.тьт Хоки [15l, пoказаBItIи]\4' ЧTo I{aЛичие плечeй eсTь pезyлЬтат плoxoйotлlT€I]саLт.ии атмосфepнofт' вл2rи.
B работе Bан KjyЬел,.p; ilэ] сделalla пoпЬITка oписаTЬ KонТУp пoлoсьI;ff ̂ Гifi "х,%,"H:*,llж:,'J"*::""'1T:..a'-й;;;ж;;,.no",oрu,,oрpoy[171тlaЪoлeе1ч1"o*"*.*";.;J;;;.йJ;.";1"#;j,t"-,:Т;::*
ffi 3 Т"" Y iiъ T",T,РnЧ"' 9^?" ::^т g: : o."", Ь i б,,' й ;;;;# II р и тeм п е -аТyре oT -l45 до +400 .с, np"д..й,iйт собoй oДинoчrrьIe
",5#1.J,*Ёi:Нx1"'#iY-;ff xжiу:1"j:-ч:::Y-.-^Н::,'*.,p'*"",Яйi'yp,onoпIiсaлк с yп{М y дB yx иЛ и " p " * ̂ 1o^{.9-.:
.n o"op o,"'i,,#;;;НЖ J."ffi,|;*"T## : fi rГl фyнкций Гаyсса ;..{-lo::l'
",.ф,*фoBaIII{ЬiIи
^.oo,"oй"**eм.
AвтoразЬIBаеT ЁIа }{eх{МoЛeK.y,xЯpiioе взаийдейс"u'" *,o. Еi2 R.}Qt'^vLтtr'^ frffr'rrrtrr-.ll\{еТри],Koнтypa.B,,;;ъ;;Т#Ёt"#.#r"#йff *#,.жT-ffi,##Yъi1
67
r
rioЛylllириРiьl с lIoЕЬILlIеrT],ieN,t ТенlilеP.aтygЬl с6pазшa.'Ll-а_эTo }Kе УiiазЬ]tsаеTся
.з [12l, o.Д,ЕIа]io -;;;;;;.;"*дрy.o;tpubo'" не пpивсдится объяснеI{]4я эТиivl
""n"A,##nедуЮlJlиx paботаx rLв, ig_lч::ный
контуp гIОЛoсЬI oН интеpпpе.
TI,lp]1rTся nuo.
"o.'onйiil
llз нa6opa I]есI{оЛЬKLIX IIoЛoс' BKЛЮЧая IIоЛ0сЬI oдI4-
}IoЧijЬIx }i Геtltl]AаЛЬ}lЬ]y. Ги.цpoксиЛoв' u ,un*" гpyп1:.!B1j::::' водоpодной
сBЯЗьЮ Mе}K,Ц,v собой илl-r с Ki{сЛopoД'"*,. п.o"9фoсти. Нeиб9пее подpобно
ЗтoT Bоi'poс р*..*",pЪn "Ъ,оo'.
Фйнкa t201. AЪтор oТ.;.сЬjBаеT слох<ньtй кон-
Typ как сyNiмy ЧеТьlрех полос и IloЛyЧаеT xоpош:ёе сoГJlасliе с опьIтoм. Ишr
иссЛед,oвal{o влиou,uе Те}{ГIеpaТУрЬI на ГIoЛo)KёниемаксиtиyNtaи шoЛvшириliy
Т]o,Цoс. ,Д.ля rодтвеp}*(Деtlия pеалЬнoсTi{ сyщесTBOBаn],'o:Ynuльiьrx-О1-l.
гpynп и3УЧеI]а aдсоpбция ,1"]:i:
P. rс. 2. Aвтoкoppeляциo}l l{ая фyнкЦия J.нпoль.
',й *oй.".u,.пЪлуненнaя в pе.ультaте o-opa-
Ёo'*".-,*.n"pимefтaльнoгo кoнтypа пoлoсЬI
ЬЪ:;;й; пoЬерxHoстI' ва кv\'миpoвaннoгo пP}t
l073 K aэpoсИЛa. LIIеKТР зiписdн пpи 80 (1) и
293 K (2)
I]oBе1] xt{oстll.
Гiопьrтк1' объясtlить aсиM\леT.
DиtIн\ 'Ю Фоpl l ; l lО. . lссL] Оl . i лpелпри.
i l "n Ё. I ' i .
.РоЪеi:бауr,r
[2lJ, П0I{а3аB'
ЧTo ol{а }101KеT бьlть oписанa I{ак pе-
ЗУЛЬТаТ t,Iеjк]',{oЛеKулЯpнoгo BзаиN{o.
дЬйствия П0 дI-{IIоЛЬ}loMy МеxаI{иЗ.
мy, Это взaиlло,цеiiстBие IIpиBo.циT к
ltiкaжению сип{N{етpиЧi]огo Tpеx-
баpьеpногo пGTеl]циaлa Bpaщения
тaкlтм обpaзом, чTo oдHa и3 пoTен-
циальньl i ям угл5,бится. Расчет по
этоli IrцoДели IloдTвеpдиЛ ЭI{спери.
MеI'ITaлЬI{ЬIe,Ц.анi{ЬIе. I(ак слe.дyет из
нeДаB}lиx иссЛедoBaниfu |221, лaте.
DaЛЬнЬIе взаиьtодейстBия Mех{llУ гlo-
BеpxнoстI]Ьl}1и сCе]Iине!IияMI{' с lio-
.nЬ"'.,," в t2i] сBЯзЬlBaеTся фоpмa
кonт1 pа пoЛoсЬI, aiеTкo.ГIpoяBЛяЮTся
в спёктpе il{oJ.IеKyЛ Co, aдсopбиpо-
BaннЬIx Itа пoBерxI]oсT}I oI{си.цoB.
oнlt :ltoгyт бьlть oбнаpyх{еI{ЬI пyТеM
Ii3oToпtloгo р азбав.leния и .цля IIoлo.
"" "u,""'noгc
кo-тебaния oI.{, oднa.
кo Пpи иссЛеJ.oBaнии oFI-гpyпп
кpr\ ,{I{езеMа.Ц.И1{3rv1И{ €CKийсДвигLIасToTьjпОI{aI{есбнаpу>кен.-,*Vй;йй
*u'"д**, alaJтI4Зa кgчTypоB гioЛoс N4o}кет слy)KитЬ aIIiIаpаT
аBTol{opрrл"u*o*,no,* фyнкций. ({ко1' xооoшо paзвитьlй B Troри}i кol{д,€Ilс:i-
pсBаilЕloгО
"o."o"n*"ii i-]5l..
согласно I23]; AKФ диI]oЛЬ11oгo MoMентa
UIоЛeкvЛЬI сBязaнa с KoЕiTyрolvl IIoЛoсЬI no.nЬ'ц"""" в ИK.спектре прсoбpaзс-
Т1aP,ИЯ Фурье. B yслов:.rяi pеаЛЬrioгo эI{сiiерi{}vTеi{тa l:a6лю:$емьliI кoнтyp
tI]ЛoсЬI яBляеTСя сверткой истIi}ii{oГo-кс*'уpj и al]ilаpaТнcй с!.i,l;i Ци.; пpибс-
pa, и AKФ сЛе"Ц.yеT uoгlт,,сля,ь C УЧeтом аппаpaтной фyнкu1tt].
-
ЪIa cсj]ОBаi]I,iI{ *,*.1,.',a K.ч1Уpa полоЪьt BaЛеI]тI-IЬIх кoлебаний oD-
г p УI1ГI на S ic, u,*" Ъoiu","nu;;; AK6 Ъ u.n"no.oBaниеM aл гог 11м-1^ !:j:ч-"'у
;i#p;;";,""" оyрiЬ' Пo,уu."1{Ь:9 !^:ЗyЛЬTaTЬI
пpGBеpЯ"1IIсЬ jla yсToиЧI'I.
BoстЬ I]0 oТ]:]olтlеl{!iЮ K иЗI\деItеtIию интеpЁалa }I П]aга реIисТрaции сIiеKTpа'
a Tак}Kе вьtборy uрJшuu"no*ail луtlltlтl Сi{o лля исIIoЛЬзoBаliия B poли aIIгIa-
naтной ф5.нкuиr,i гiрибоpа. ---...^ д-'
ТипичI{ь iеаBTt]кopреляциol{нЬIефyt iкции,ц? i l1oлЬнoГoMсI\,IеLITа'I loЛy.
u,o,o,u."^npui оораооiй эKсiIеpI4M^еrjTaлЬIIЬIx oon,}:!:u-:l:
f,yo
pаЗЛиЧнЬIх
T Mтjе?аTypu", .,р**Ъi"ni'";;^Ъ;;..'' По сpеднему йаклону_AKф к oси Bре.
M н]1 Ha наиболее Д'oсТoBеpt;oM yЧaсTке-0,5-4 пс ОПpеДеЛеI]o BpеIlrЯ pе.
JI ;iсaции *,,"",no.Ё;;;;а;;ц; bБ]ipуnn,, KoToрoе ol.аЗaЛoсЬ paвнo 5,4 пс
;effi6,it "
з,g no ';;'о' K. Эти вpeйеirа сyIiI,есTBеI{I]o оTЛичaЮTся oT иЗ,'{е.
l]еHт,Ь1Х p,*.. *,",oдЁ*-*й.i"',u""*Ёй сn"к'poсKoIIии BpеMен эТlеpгeTиЧескoll
i,ел к.,ц,, oЬi- и oD-гpyпп nou"p*no.,".Sio, (150_200 пс) [26]. Такиu
,68
t.J'
oбpа3o}"{' oIIредeЛЯroщIil\4и реЛаI{сацию кoлебaт;lаЙ в.цPннo1\.{ слyЧае яBЛяЮTся
ПрoцессЬI дефasиpовки' I{G}IKpеTI{ьIй меxа;lизМ KoToрЬix бyДeт обсy;'i<деЕI I{}t.
хiе. Пo вr,lдy AI(Ф, близкofu к пpямoй ЛL1LII4И I]a l]аЧаЛЬt{oп{ yЧасTKе BprМr[i.
нОй oси, l4o>Ktlo ЗаKЛЮЧиTь' чTo KoIrTyр IIoЛoсЬI ЛopенцеB и' с'IIедоBаТеЛЬIlo' пpo.
цессЬI ЕIеoдiJopoднoГo ylIIиpеliия BI{oсяТ ]\4aЛЬIй вклад в форlлriровaЕ{14е l{o}lTypa"
.{eфоpмaциolIЕiЬIе колeбarrия. НепосредстBеt{[ioе наблюдение IIoЛос дe-
ф pмационньIx, кoлeбанийi пoверxнoсTLlЬlХ ОН-гp1,пп I{pе'1'{I]еЗеL,Iа 3аTр}Ц-
[lJ"Llo из-За сIlЛЬI{oГo IIoглoщеIlия адсоpбeнта нихtе 130c сьi-l, o/цнакo t{е-
кoТсpyю инфоpмацию o ЧасToTax эtиx колебаниli tiдох<l.o пoлyrr}]{ТЬ иЗ сi]еКT'
p]ts B обертоl;ноft ОбЛaСTИ. Интерпретация сI{еKTрзв сблегцaеTСЯ Tе}4' ЧтО
IIoЛoсЬI iloгЛoщеIlия IIр]'r сУI!{-
MapньIx ЧaсToTax .цocTаToЧtlo
иЕITе}IсиBIIЬI Л}lшIЬ .ЦЛЯ сиЛЬI{o
взаимoдeйсТByIoщиx кoлеба-
llиft, lа с BаЛеIIтIIЬIм колеба.
ниeм oН ]\{oгyT ком6иниpoвать
кoле6ания ToЛЬKo той >ке сli-
лaнoльной ГpyI]nЬI. Paзньllци
aBТOpaMи пpеДпoлаГаЛoсЬ paз-
ЛиЧt{Ое oTнocеltl lе полос. Tак,
гIoгЛoщеI{и.. пpи 4550 сlи_l пpи-
IIисЬIBаЛи комбинацияМ V6Il С
BаЛeнTr{ЬI}"l колeбанием si-o
[27J, с дефсpмационньпи 0oн
[28, 29] уlли B1iеI]лoсI{oсTнЬ]N{
дефсpмаuионIrЬIМ ,!9g I12' 30j
к'злебаниями oH-гpyппьr.
B peбoте |16] сI]еI{тры сo.
сТаBtlЬIх колебаний гpyпп oLi
и иx дейтepoанaлoГОB иЗyчеI{ьl
г{pи ниЗKl.lХ теN{пераTyраХ; oT
4500 4000 Йсr|'
Рис. 3. ИI(.спeктp Sio, (аэрoсиur) пoсле вaкyуo,ирс".
BaIlия IIpи 1200 Ii (.l), oхлаlкдения дo 80 I( (2)' по-
груlI{еIlия в х<tlДкий кислopo'ц (3) и aлсopбuии Сo (a)
300 дo 4K.|4з pеЗyлЬTаToB' пoKаЗа}ltIЬIx ]]а рис. 3, вtr,tдt{o, ЧTo Iloлoсa 4550 см_l
Ji l?,l гJoI{и}I{eнии теMijeраTypЬI oopа3ца рaсiцeIIЛяеTся tlа ДBa l{аI{сиI\{yMа пpи
41 0 и 4515 см-l, KoTopЬ]е lia oсiioBаI'Iии Д,aнiiЬIx aBJiтIяi!I1|1'aдсСр5Ции tr_l2, 02, N2
и О, а Tаt{)кe 'ПoГp}DкеЕrиЯ B )KIIдKие О, и N, I{а tiХ IIОЛo}l{е}IpIе !l. иHТeI{сивIIoстЬ
П иI]исa[iЬI l.:oMбl1i]aцияМ vot-t с кoлебаi]рIяMи 6oн И Vsi-o сo0TBеTсTBеi{I{o.
BьIчислeнньiе LiЗ ЭТиХ ,цaннЬIx ЗI1аЧеI]иЯ часTОT 840 и 765 см_l 0каЗаЛ!{сЬ
6лтl'зкllмтl K ЧаCTOTаM 870 и B10 см*1 ,ц,ля Eон Рi ?5;-g, IToлyчеЕitIЬ]М Бeнеси
и ,Ц>кoнсоttц [31] из rrеПoсреДсTBеlli{Ьtx наблюдений основной области сIIeKT.
pа ТoI{I{их сб,tазцов сиЛиKаГеЛя. B спектpе дeйтеpиpоваI]I{oгo образцa ila.
блюДалась ТoЛЬKo oднa I]oЛoса aI-Iа.iIoГиЧIlьIx сосTавF{ЬIх колебаний при
3370 см*l, riTo сooТBеTсTByeТ 3l]ачеllиIo 610 см*l oсIlcBнoГo Tcl{а' пpиIIисaн.
г l lмy лефзоM3ЦиoHнo}4y колебанию 0gp гpyПП S i oD.
Иссле,цование спеI(тpа диффyзгloго oTpilкеI{ия Пpи 77 |< в pаботе
Л. &l. Kyстotsa и Дp. [32] пoкaзaЛo аналoГиЧI]Ь{е I]oлОсЬI сoсTatsнЬIх колeба-
ний, oдrтaкo ПpoведrЕrнЬIй aвTopa}дrl аналиЗ pеЗyЛЬTaТoB в приближeнии
al{гapМoЕ]иЧесKoГO oсциЛЛяТopa ДaЛ нес1ioЛЬк0 иLIЬiе Зi]aЧrl-Iия часTo'Г,
87О и77a cм-l дЛя ГpyIIгI oF{ и 605 см_1 д;lя oD.
По мнению aBТoрoв, иЗMеIieI{ие ЧасToTЬi IIри иЗoТОl]l{oм Зап,{ещeI{}Ii.i B
l,45 pазa сЛI{шII{o1,{ BеЛиKo д,ЛЯ грyПII oH, поэтопty BЬ]сoItoчаCToTIlая IIoлoсa
бьtла отtlесена к кoлебаHIiЮ V5;-6. а болес ниЭкочастотнaя к 61'111.
Прoтивopение п4Фкдy ДByI\{Я Bapиа]]TаMI,I oТIiесеЕIия ЭTиx IIoлoс B рабo.
тaх [16, 32l, пo-видиI\,{oмy' Ka>l<yщеесЯ. fl.ействителЬнo' отсyтствиe вiоpой
iloЛoсЬI B сIIеKTpе дeйтepиpoвaннoгo обpаЗца l]oЗBoЛяrТ заKл}oчиTЬ' Чтo },{ех{дlу
6лwзк'dмvt IIo ЧасToTе KoлебанияMи 6oН И Vslo, a таIокe I\4е>I{Дy иx кoмбина-
цияMи C v6g ИМeeT MeсТo рeЗoнaнс ФepMи, приводящий к poстy иIiтеIIсI{BtloсTI,i
пoЛoсЬI BTopoгo KoЛeбаIlия' yBеЛиЧеtIиЮ рaсстoяIIия Mех{д,}' Mа^Kс!ll,I}гA4ai\,{и
сooTBеТсTtsyЮщиx ПoЛoс и K aнoLIaлЬI.Io BЬiсoкoМy 3нaЧе!{ию 6oн/6оо.
BнеплoскoсTlro},{y' ДефoprvlациoI{I{oMy (<кpyтlтльнoмpl) Koлrба}ILIю тСri
гpyПп Si-oH в рaбoTе 116] сoпостаB,цънa cia6aя ком.бинациollЕIaЯ пoлoсa
,{N,,..-_.\'Ч i'*.'^-V
69
f с.
тIpи 3850 сL{_l. Рaнее oНa 6ЬIЛa пpиIIисаI{а Пеpи [l2l нepаЗpешeнной Р-ветви
BpащаTеЛЬI{oй стpуктypЬI грytlп si-oFl, oсyщесTBЛяЮщих свoбoдное вpа-
щeIIие Bol{pyг связи Si-"--o. Изoтoпи.rеский эфекТ и xapaктеp темпеpат5lpнoй
Зaвиси\{oсTи этoй пoлoсЬI IIo3BoЛяIoT o.цt{o3HaчIto IIpиПисaTЬ ее кoмбинации
V6ц C ЕiИЗKoЧaсToТHЬIм кoлебанием ТrpoТoна oH-гpyппьl. Taким колебанием
n,Io]кеТ бьtть тoлькo }oНl сooTBеTсТByЮщее TpеTьrй Koлебaтельной сTеIIеtlи
свобoдьI IIpoToнa. Пoлyuенньlе 3I{аЧе}lия часToT oKаЗаЛ}IсЬ pаBIlЬI\,{и l00 см-'
для oFl и75 cьц-| для oD.
ЭксшеpименTaлЬIlЬIe иссЛе,цoBaI]ия сIIеKTpa B дaЛЬrrей ИI(.облaсти [33,
34] дeйcгвиТелЬЕIo oбнapyrкиваЮT IloГЛoщeние IIpи 100_200 см-t, кoтopoе
сoПyтсTЕyеТ ltoлoсе lloBеpхIloсTньrx oH-гpyi]ГI и JrMеIIЬIIIаеTсЯ Пpи aдсopб-
циI.{ aцеТorra' ГIириДиI{a и бензoнl4.tpИJIa. B исследoвaнияx l(нoцингepа и
Xоффмана [1B, l9] с исI]oЛЬЗoBаIlиеMИKФypье-спеKTpol\,teтpa ПoЛyЧеHЬI paз.
Е{oсTIIЬIе СГIеKTрЬI B tjизKoЧaсToТнoй o6лacти. Пoкaзанo, чтo B иIrTеpBaЛе TеM.
ПrpaTyр 600_900 oС пpоисxoдиT yдaление tлиpoкoй ПoлoсЬI с MaKсиМyNIоN{
пpи tr48 см-t (l l0 см-t .цЛя ГpyГIII oD), котоpyЮ aBTopЬI сBяЗЬIBаЮT с Гe-
il{и]laЛЬьIЬIшtr,I oH-гpyппa}rи' ТoГдa кaK B Пpoмe}кyTке A,{eх{дy 900 и 1100 .с
yхoдяT иЗoлирoBaI{нЬIе гиДpoKси.IIЬI' iloГЛoщаЮщие пpи 127 .",-t (94 с--1 Для
oD). УнитьiBaЯ ЕIеи,цеItTIlчнoстЬ yслoвий ЭKсПеpиМеI{Тa ri неyЧTeнI]oе BЛияI{иэ
а..{ГapмОi-IиЧI-I0сTи на сoсTаBнЬIe ЧaсТoTЬI' Mo>I(нo oTМетиTЬ yдoBЛeTBopиTелЬЕloе
сoГЛасllе эTI{Х ДаFitlЬIx с peзyльTaTaми иссЛедoBаIlия сoсTaB[IЬIx rIасToт [i6, 32l'
Cтoль HpIзI{aя часToTa кoлебaния тoн сBoбoдHЬIx гиДpoKсиЛoB сBи,цеTеЛЬ.
сTвyет o кpайне малой глyбине I]oTeнциaЛЬнoй яMЬI' и Mo)кнo o}I{иДаTЬ' Чтo
Рке гIpи }lезнaЧI{TеЛЬI{oМ I1oBЬIIIIении Tе]\,IпеpаТypЬI ЧaстЬ oН.гpyпп ,ц,eйсТBи.
ТелЬI{o бyДrт свoбoД'I{o BpащaTЬся Boкpyг связи Si_o. K вьIвo,ly o Тaкoм За.
Toрмo}I{eннoм вpащеtlии ГpyгII] si--oг{ ПpиixЛи pанее Рисoн и Paссел [35l,
IIOЛагаBIIIие' Чтo IIoЛyшI|4pИHa пoЛoсЬI BaЛеI{TIlЬIx кoлебaний OIJ пpи TеlvIIIе-
paТ}Taх вьtrпе l00 oC oбyслoвлеI{a BpащеЕием oH.гpyпп. oпpеДелеl]IlaЯ иМи
иЗ заBисI{]vIoсти ln Av172 oT |lT энepгия aKТИBaЦИ'II BpaщеIrиЯ сoсTаBиЛa
3,8 кflдк/мoль.
Испoльзyя эТи дaHнЬIе, B. Д,l. Рoзенбаylr [36J oпpедеЛllЛ I]oЛo}кениe
эHергеTиЧескиХ },poBней и вьIчислИu'I HИЗКoЧ2стoтный сПекTp' сooTBеTсTBy.
ющийBpаII{атeJIЬtloмyдB}rх{ению oH-гpyпп. Пo.ryueiiнЬIй сi]еI<тp сoсToиT и3
больцroгo Числа нерaзpеlilенHЬIХ Пol.IoC, пprrЧе}1 Мaкси].,Iy\{ IIoГ"loщеIiия IIpи
300 K дoлх(ен ПpихoдиTЬся на 200 см-l.
}*олeкуляp|{o.f инar^'rчeCкoе,*oдeлиPoвaнrre
Tеopегнuескиe иссЛедoBaния I{oлебаТеЛЬЕIЬIx спекТpoв аf'сopбиpoBаЕrнЬIх
MoЛекyл lvlo)t{нo ПpoBo.циTЬ с исПoЛЬзoваIiиеМ МoЛеKy..Iяpllo..]llнai\,{иЧесKoГo
paсrleгa UIoдеЛЬIlЬIx сисTеNд [37' 38]. B этoм п4еToде paссчиТЬtваеТся KЛассичe-
сKая,ц'иIIaМикa сI{сTеMЬI' сo.цep)каЩей ДoсTaToЧIlo бoльшoе uttсlo (до I{есKoЛЬ.
ких сoтен) атoMoB' I{ на oсI{oBaнии флуктyациoнt{o-Д,иссипaТI1Bl]oй теopeмьI
{39l опpeлеляIoTся ее сПеKTpаЛЬilЬIе ХapaкTеpисTиKи. B частгlостll' пo аBTo.
KoppeЛяциoннoй фyнкции .ЦипoЛЬнoгo MoМeнTа сисТеМЬI BЬIЧис.lЯеТсЯ ее !It{-
фpакpaсньtй спектp'
,I|.ляpaснeтаИK.спектpа TерMиIraльнoй oН-гpyппьl tIа ПoBepxнoсTl4
Sio, нашtи [40] смoдeлиpoванa iloBеpxlloсTЬ oксиДa KpеМilия пo aЛгopитMy'
'описaнЕol\,{y в [41]. !.алеe пyTеМ гIpисoе.циI]еilия аToМа вo.цopo,]а к o.цнoкoop-
дI.{IIироBaнЕroп{y aтoп{y KисЛopoДa пoвrрxнoсTи 6ьlлa oбpазована oН-гpyппa,
дЛя кoтopoй paссuитьIвaЛисЬ aвToкoppеЛяциoннЬIе фyнкuиlt сKopoсTи атoМа
вoДoрoДa и дипoлЬIloГo }roi}IенTa. BьtчисленнЬle на oснoBaниll эТиx даннЬIх
!(OлебаТеЛЬEIЬIe с,IIеKTpЬI oH-гpyппьI ПpиBе.цеIrЬI нa pис. 4'
Kaк виДнo и3 Ёис. 4, a спектр B HизKoчастoтнoй oблaсти пp]t I1и3Kиx
rlеMПеpaтypax (B0 K) состоит иЗ .цискpетI]ЬIx oтнoсиТеЛЬнo yЗких лlанllЙ.
.F{a
oснoвании pасчeTа фopм кoлебaниЙ Д,ля Moдели (sio,) oFI с исI]oЛЬзo.
BaнItЬIМи IIаpIIЬI\4и tIoTеI.IциaЛaп,Iи BЗаи\4O.Ц,ейсTBия B гapMo}lиЧесKoM пpибли.
;Кении lIo)KIIo yTBеpх(ДaтЬ' чTo ,цBе нaибoлее иtlTенсиBl{ЬIе ЛиIIии пpи 390
и 7B0 см_1 oбyсловлeнЬI KpyTиЛЬIIьIN,{ ToН и ПЛoсKoсTt{ым 6oн дефopмaциoн.
liЬIп4I,I l{oЛeба н l.lяi!{и o H. гp yп пы сooTBеTсTBеl{ t{o.
70
Cпeктp llизкoчасToтl{ьIх кoлебаний
-9.!-..q,nnЬt. прoявляет с}tлЬltyютeмIleратypHyю зaвнсfilt, loсть. Из pис. 4, a видllo' чтo прll пoвЬrше}lиl{ теl\4пe.ратypы o6е пo.пoсьt сIl{ещаloтся в сiopoнy ни3киx частoт и изменяется хаpактерсtlектpа - oн стаHoв,lтся кBа.и.Цискpётным, сoдеp)l{ащиМ pяд слабo pазpе.ttiе}tl{ьlх I\.t а ксимvмoЕ. Bеpoятнее всегЬ, та кoе -измеiение .nui.'p, oбyслoвленoвoзбy;<дениeм вpащатeльнoгo двнх<eйия oH.гpyппы . nup"oдичeскolt,l tloа3и[{yталЬt{o!v{v vгл vЁ;d';;;";;Ё;,'.н;ч".#;"H."-.,lJдHi"TJ#,-';".#ъ"ffiЁ,#ixi"жT;
спектp с сильнoй тeмпepатypнoй зависимoстЬю о"n noй*Ъ-i"'' B. lvl. Рoзeп.баyмoм и B. М. oгенкo l36i.1n, г.ЬЪi'й:1{aчи o зaтopмoженнoм вpащенt{ttсила}loлЬI{oй грyппьt.
.Hе исключается' вПpoчeм' и ,l lpyлая пpиЧинa и.Iиeне.tll,tя xаpактера спектpa' а }lмеI{tlo' пеpexoл к xаoтиЧескoil,ly дви)кению aтoмoв
{00 ф0 N
Jtw
d
J900 llсЦn
.Pис. 4. Hизкoчастoтная oблaсть вычllq{ellнoгo спrктра пoлeбаний пРoтoна грушпьr SioFIпoвеpхнoстl{ кpeмнe,емa 'lti TР..- p.з,"*""ii ',аuенlЬх.й;Б;;',р; (o) и ИIi.спектp ва.леllтнoгo кoлебаttия o!.1111ioльio* грyппы-пp" вo i(,.-J'i ' ' i.i!Ъ-''-'Ъit rlрн зaкpеплe|Illых( 1) пoдвижных (2) атoмах ';;рд;й;;j,,iЫ
oH.гpyllпьl tlp}l llo'Ьl'T_",,]-" темпеpaтyрьr. I(ак,и3вестl{o l42l, xаoтииeскийpе)кl{i\{ кoлебаний мoжет пpoявлятiся
.в
с"стеме чa.,иц
-".,Ъnn,po.л*o".o.
Iloвскtlt{ взаимoДейсl1"!Y- B этoм слyчае' oдl{акo' o.'й.*.n"ясtl'м' явля.егся л и ТемIIepаТyр }l'11 3ависtT'o"ть piссuитаltt{oго сIIектра свoйствoм мoдq,I}tllлl,l lvto,llелl,tpyемoй физинeскoй систЁмы, т. е. бy.Цeт ;; ;pй-"дt,lтЬ стoхaс.тl{3ация двt{}l{енt,Iя l lри испoлЬ3oвal{иl,t пoтeнциaлoв дpyГoгo TI4па.Pазмopаживaнне дBllх(eния aтoмoB твёРдoгo теja при 80 K пpивoДит ксдв1lгу Лt.t H И И кDvтил ЬнЬlх кo"rебaний дo zбbЪ:' : 1;. ъfiЬ.'".., no бл ижек наблюдaемoмy.знаненn,o. oл'o"|"*!io пpo}lсхoдl,lт yшиpe}rие пoлoсы l{l loтеря t,lHдивидyалЬ}loсти плoскoсiных лфopмациoн.t"ix кЬлебаний Bслeд.ствI{е ПеpeмешIива}Iия пoсЛeДних . no,.оuiй;;.;ъ;;;;.^Ь uno,,,е Bo3.мo)кHot lloс кoл Ьt{ y М a KсI,ttvtyl\,t pешетo.l l] ЬIх кoлебани й u,,й"й мoДел и п pи хo.дt{тся на часТoтy 720 см_l, близкyю n u".,o." изoлйpoванttьtх дфopма'ttl.oн[Iых кoлебаt,rий oН (780 см_i) .
Bычисление с l lекТpа валентньl ,ч кoлебаний oH пpн 80 K (см. pис, .4,б) дает сyUleстBеlIl{o pазl{ЬIe 3Haчellия мак^сl.мyмa для фиксиpo'аt{I.|Ьlх и пo.дBI{)l(}Iьtх аToМoв pешеткll -_ 3810
"
зzЪo
"':i.;;;#;;.1""' Этo.г сдвигooyсЛoBЛеlil oЧевиднol измеl{ениej\,l фoo'.:-,j.ojeouн,".^пii '.o'",u.*,l, l пpo.тollа tlа дейтеprlй пoлoса 38 I0 см.-l. Jд"".,"'.я к 278a Ьм*l B сoгласии свеличинoli, BЬIЧl.iсляеl\,ioй из or'нoш""-й np"u.д.н}lЬlх масс.'Bь lчисленная пoлушириHа пoJ loсЬI vgH oк. l3ЬIBаеТся oкOЛo l0 см-tи не oбнарух( l , lвае'г
.z1оЪ^i:i."H^;ffi '_;Jжff ,ffi :';xi',J"-iж3iJ"#ffi :i;;н"ж:,-ъ::;yТвеp)' l( l lаТЬ, ЧTo исТl l '{I{ая ПoЛyulирt{l lа сoстaBляет oKoЛo 6 см-t. Kаксамa эта веJlиЧина, .I.аlt I.t ее слабая jаu"."o, 'o.,Ь
oТ теlvlпеpаTypЬI ни>ке 300 J(нaxoдятся в ,ХopoшеNl сooтBетсТвиl, l с данrIЬIМи экспеpимента [35l.
71
r
Kасaссa и дp. [26J i]oкаЗaЛтa' alтo BpеMя pеЛaксaции кoлебaтельI{oГo BoЗ*
бyrкдения vg11 CИЛaЕioлЬI]ЬIX ГpyIIгI ГIoBеpХitoсTи кpeMi{еЗeма сoсTaBЛяет
бoлeе 200 гIс' сЛедoBаTеЛЬI{o' вкЛaд эi{еpГеTиЧескoй pелaксaЦLII1 'B yIIrиреIIие
пoлoсЬI кpайIre NIaЛ' И шIиpиIlа IIoЛoсЬI N4o)Keт бьtть oбyслoвЛеt{а- l]еoдIroр0Д.
ньIм yluиpенIiеM и фaзовоfr pелaксацией. Хатчисoн и ff.>кopлх< [43I, пpoaналlI-
ЗиpoвaB h{o.целЬ .цByХ вЗaиМодействyющиx oсциЛЛяToрoB с aнгарLаоl{иче-
скЬй связью, пpиtпли K BЬIBoдyt что наблю.цaaM&fl Пol'I}lш],Ipи[iа пo;.lосьt OН.
l,{oх{еT бьtть объяс]lеt{а liсKЛЮЧиTеЛЬI{o MеХaI]изMoM фaЗoвoи pеЛaксациI,I.
Чеpе3 BзаиMo.Ц.ейсTBиr с фoнонaми рrlIIеТKи. oДнaкo IIреДскaзаIrная иMи
TеI'{пеpаTypHaЯ ЗaBИСILМoстЬ l]oЛyixиpиi1ЬI Ilе сooTBеTCТByeT I]и реЗуЛЬТaTаl4
I]a[Iиx BЬIЧисЛеI{ий' I{I] эKсIlеi]и}4енТaЛЬнЬ]IvI ,цаl{tlЬIl4. гtеo.цt{oрoДЕIoе yшrиpе-
I{ие B IiaI]]ей мо,ш'ели с о.цнoй oН-гpyшпoй не мoглo pеаЛиЗoBaTЬся' IIoэTor4y
oсTaеTся зaKЛЮчиTЬ' чTo Mеxа}lизм фоpмиpоBaНИЯ KoнTypa ПoлoсьI BaЛеi{T.
}IЬIx кoлrбaний oH ГIpи I{OМ]]aтгIoй теIrдпеpаTуpе и нIl)I{е вклюuaeтфaЗoвyЮ
pелaксаЦllЮ ЧеpеЗ вЗаиi4оД.еliствr,iе гЛaвнЬiМобразом с BaЛеЕITIIЬINI идефopMa.
циollllЬIil{и кoЛебаIll,iяl\,tи. а ]iе с фoнoнами pеIxеТKи.
tsзaимодeЙ€твд,g @ Ф РЕ- групп € aдgФр 6ир s}A &}i&jЬlми r*ол eкул a/{и
Boзм3lщение сIIeI{Tpa г!,iдрoI{срiJIЬIrЬtх гpyпll. AД.сopбция бoльrшprнства МoЛе-
I{yЛ I]а I]oBеpХiIoсTньIx oН-гpyllпax IIpoисxoдI{Т с oбраЗoBaниеl't 6oлее или
Mенeе силЬt{oй Bo.цopoдrloй сBя3и' в котopoй сиЛalioЛЬHая ГрyППa BЬIсTyIIaеT
B poли Д.olropa ПpoТorrа. Toлько сиЛЬЕlЬiе ЛЬЮисoBЬI кислoTЬI' Tакие Kaк soЗ'
спoсобны акцепiиpouaTЬ IrецoдеЛеI{IryЮ паpy KисЛopo.цa ГpуппЬI Si-ОН;
ToГ.цa i]oсле Перенoсa ПpoToirа Bоз}IиKаIоT IIoBЬIe oH.гpyппьI с хаpaкTерi{ЬIN{и
дЛя ниx ЧасToТaMи кoлe6aнlаt'l I44l.
Пpи взaимo.ц,ейсTBии с MoЛeKyлаMи -- аI{цеtITopа}Ill ПрoTo}Iа I]oЛoсa
BaЛеiITIlЬIХ кoЛeбai]ий oH смеш\aeтся B сТopoнy Hизкtrх'ЧасToT' пpи эToN{ ее
ПoЛyll]иpиIrа и инTеI{сиBIioсTЬ сиЛЬtlo BoзpасTаЮT t4-6l. Пoних<ение TеMI]е-
раTypЬI Ъбpaзцa ПpиBoд.иT K сy}кеHиЮ ПoлoсьI BoЗ}IущеннЬIx oН-гpупп, oд-
нaкo .цa}I(е I]p}I TеMIIеpaTypе >KиДKoгo гe.-li}lЯ lxиpllHа Iio".IoсЬI oсTaeTся ЗначI{-
TеЛЬнoй, как бЬlлo пЬItаЪанo в рaбoте [45] на Пpи\Iеpе сI]екTpa aдсoрбI{рo.
BаI]I]oгo аMМиака. oД.нoвpеr,tенtio ПpII oхJa)к.].енti}t наблюJаетсЯ дoПoЛI]l1ТеЛЬ-
нoе Cliещение l1аIiси}Iу\{a ltoг..joщеt{нЯ B сТopollу ttизкrlх ЧaCToT' ЧTo i\4oiKi]G
oбъяснить yЧасТIiеi l ГopяЧих пеpехo.loB B yеханltз}tе фрrtltрoвaния Ko}lTyрa
пoJ]oсЬI oH.
KaчественнoГo paзJilЧilя мех1дy вo.1opo.1нoti сBя3ЬЮ lt с..]абoй <физи.rе.
скoй> аДсopбцией H3 CИЛ3Ho;.IЬнЬIx гpyIIПaх' Пo.B}tдi l\to\t\ 'r t lеТ: 3н2a1oГИЧЕIЬIe'
ЕIo бoлее cЛaбь1r иЗNIеi{еLIия сПеi(Tpa oбнаpу:кltваЮТсЯ Пpil нIIЗl{oTеi'{tIеpаTyp.
IIoй aдсoрбции So2, сo, l'J2, o, f лpугиi:,ro.rек1.л-[16, {7]..]3'кеадсopбuия
вoдopoдu [48l пpиЬoлит к [Oнttх{еilиЮ ЧасТoтьl oH Пplt\tеptio нa 15 сlд-1.
i("n"o"с"веннo изMенeниr иIiTеI{сиBнoсТи tIoJoсЬI Ba.lеНТ}lЬIx кoЛебaниi,I
oH tlpи а,ц,сoрбции бьiло BIIерBЬIе oПрeд'еJ.Iенo ̂ \iак.J.oнaльДом t46l.
B. Я. Д,aвьl.ц.oв и ДP. [9l изi' lеpили абсoлioтнoе зi{aчеril lе Ii l{ТеГpаЛЬЕloгo
кoэффициегtтa пo.лoйенlая А Дл; o!l-гpyl]П' сBЯЗaнi]Ьl.i }le;фi.]'}' сoбoй воДo-
poДнoй сBяЗЬЮ. Более подpoбнo изMе}lеtlие ЭТoil BеJ-II.tЧIiliЬl I1o ]Iере ПcBЬIItIе.
I{ия TеMiIrpаTypЬI ДегlI.Ц.pOKсиЛиpoBaния бьtлo изyueнo Бa1.rtгaрTенoМ и.дp.
t1оi. з"aoЬ"'Ь, А дn" огI. и o-D.гpyпп' BoЗMyщеtIiIЬIх j!Io..iеку..Iамll02' N2и
Сo бьtли изN{еpеIiЬI в pаботе [1i], гДе, в чeсTiloсTи, бьIлo ПoкaзaНo' чTo дa>ке
пpи адсopбции тaкoго сЛaбoГo oсrioBaниЯ как Сo иI]Тенс}lвItoсТЬ jjoЛoсЬI
oF{
"o,puЪ'ает
бoлее чеM B IIяTЬ paз. {ефоpмaцI.IoHtiЬIе i(oЛебaНIiя oH-гpупп
I{е l,{еIlее ЧyBсTBиTеЛЬнЬI к а.цсopбциoнньtм BзаиM6,цейсTBиЯ}'т' oбнаpyх<ивая
Iтpи Boзl{yщeнии зI]aчиTeЛЬIIoе BoзpaсTaние частoт [l6]..
gдноЬреMrннЬiе ltФлебaтелЬньй пеpехоДьl. Д.ля сисTS\IЬI' сoсToЯщей и3
пoвеохносiнЬIx oH-гpYIIП сиЛIlt{аГеЛя и адсоpбиpoвagнЬlХ на }Iиx MoЛекyл
сo, i\T2 И О2, УДaЛaсь. нaблю.цaтЬ сЛaбЬIе IIoЛoсЬI ГIoГЛoщеI]ия' с.o.oTBеTсТBy-ю.
щиe o.ц,I]oBреN4е[ltloMy KoЛебaTеЛЬIroмy вoзбpкдеЕIию сBяЗи o-H и aДcopбтr-
poBaIIFIoй йoлeкyльt o,цниM KBaIIT9M свeтa Il l]. СпектpьI Тaкиx o,ц,нoBpеMеIr.
HЬIХ llrpеxoД.oB и3yченЬI для бинаpнЬIx гаЗoBЬIx сисTеM [49i, и ТеopиЯ их xo-
poй" pЪupudo.,nu". Интенсивнoстi пoлoсьI I1oгЛoщеI]ия B сЛyчаe а.цсopбциI{
72
р
нeаKТиBнoй в ИK-спектpе l,toлекyдЬI llpoгIopциoIlaЛЬIla иIITrнсиBIloстй oН.
гpyiiгIЬI и пpoи3Boднoй поляpи3yеMoсTи Moлекy.EъI пo I'IopMaЛЬной кoоpли-
IlаTе. Пoскoлькy IIoляpиЗyеMoсTЬ. дByxатoI\4нЬIх молЬкyл' кaK и еe
Пpoи3BoДrraя' силЬ[io oTЛиЧаЮTся для наtIpаBЛeI{иЯ BДoлЬ oси МoЛеKyЛЬI Рr
пеpпеHДикyЛЯpнo к ней, BЬIЧисЛеIIIIЬIе 3Haчения инТеграЛЬнo.o кoэф6ици-
eI{Ta Пoглolldения A oкa3ЬjBaIоTся силЬIIo 3аBисящиI!{и oт гeoметpии йopб.
циoIIнoГo кoМпЛеKсa.
Пpи адсopбции IIa I]oBepx}ioсTI.I Kpeп{нeзeМa (pис. 5) пoлoсьl
IlиЯ' oTBеЧаЮщие oд}IoBpеМен}IЬIM пepеxoДаM' ПpoяBЛяЮTся пpи
p аBIrЬIx сyNIмe колебaтелЬнЬIх чaсToT адсopбиpoвaннoй МoлекyЛЬI
сильнoй ГpyIII]ЬI. B pабoте [1l] измеpеътa ИX интеIlсиBIioсTь I,pи
iloгЛoще.
ЧaсToTax''
и ги.цpoK-
aдсopбцик
.J, oм-|
5000 4o0o
90, N, и o, кaк нa oH, TaK I4 Нa oD-гpyппаx' и пoлyчеI{IIЬIе pезyлЬTатЬI
были сoпoсTaвЛеньI с TеopеTиЧесKи BЬIчисЛeIIIIЬIMи величиI{aMи.
oKaзалoсь, ЧTo ДЛя MoЛeKyл Сo и N, pассчитaнFIЬIe 3нaЧеIIи я А 6лтазки
к эксIIеpиMенTaЛЬнЬiM-.B слyчae opиeIITaции Moлeкyл вдoлЬ oси сBЯ3и o_FI
с o5pазoванием линейнoГo кoМI]леKсa:
o- t ] . . .С :o , o -H . . .N:N.
,/ ,/
Aнaлoгичньtй кoмплекс с п{oлекyлoй киспopoдaдoлх(ен иMeTЬ TакvЮ х{е иII-
TеIIсиBIIосTЬ' I{aк и для aзoтa' o.Ц,}Iaкo нaблюдaемaЯ Bе,iIичиIlа А Ькaзaлaсь
пo кpайней }4epе На ПopядoK I\1IеIiЬIIIе. Этoт pезyльтaт' пo мIlеI{l.IЮ aвTopoB'
сBидeTелЬсTByeT o .цpyгoй, пo.Bид'иI\,IoМy' пеpпеI{дикyляpнoй opиен'аuий
a.цсopбиpoBaннoй N,Ioлеl(yлЬI o, oтнoсительнo
.oси
oНlгpynno.,-o
o*H-- - t t .
,/o
Измеpен,ие интeнсиB}loсти IIoлoс IIoГлoI[eнI.Iя Mo}кет' тaKиМ обpазoм, дa.вать инфoplvlaциЮ o геoMеTpI,Iи адсopбциolllloгo кoUIIIЛексa'
3aключeниe
Koлeбательньтй спектp пoBеpxIIoсTньrх oH.гpyпп кpеl\4llезеA4a исследoBaII
llа l lастoящей мoмент BесЬMа ПoДPoбнo. Tем.не менеЪ Пo pяДy
"onpo.o*ннЬIе pазI{ьтx aвTopoB сильнo рaсxoдяTся. Так, IlеЛЬ3я считать yсTaHoB-
ш[IЬIM' ЧеM oTЛичаЮтся сIIеKTPaлЬ}IЬIе пpoяBЛеI{ия иЗOлирoBaIiIIЬIХ 14
инaлЬнЬIx o.H-гpyпп. Hе вьIяснеIIЬI дo кoнцa фактopьl, ,в,,"oющиe нa
yl]rиpиIry и фopмy кoНTYpa пoлoсЬI вaленTIIЬIx! a^тeм бoлЬ дeфopмаци.
-s
+
\s
73
r
8 .
9 .
o!{tlЬlх кoЛебаний oH-гpyIlп. Kрайне Ма.тo даHt{ьl,ч 0 вpеlt{еl{ах )t{l lЗi l l l l f pе.
лаксации кoлебательtlo вoзбyж.ЦенI{Ьlх сoстoянt,tЁt.
Мо>кнo Hа.цеятЬся, чтo l lальltейшtее pазвиТие N,lетoдoB кoIvIIIЬloтеpl loгo
tиoделирoBанI{я и сoBершlеItсТBoBaнllе Техl lи Kи сПeктраЛЬнЬlx l . lссЛe.ц.oвашнЁt
IIoмoгyт в бли>кейu.lем бy.ayшеt't сylцес.гвеtlHo ПpoдвIlнyТЬся в Ilot lиtltаl lии
физики- IroвеpхttoстI' l креМнезема и свoйств lIрисyTсTByЮщllх }lа неi i
oН-грyпп.
|. Аiлеp Р. Химия кpеi\ lнезei l lа. Pаствrrpttмoстц пoЛиlvlфl. l3aция, кoJЛoидныe н пoвrрх.
l loстнЬ le свoйствa, б t loхнtutня ._ М. : Л{иp. - т . 2 . - l982. - 707 с .
2. |v|oОфuцupoваf|t|ые кpеI{tlезе}lЬl P^^!9гбug^l1 ката.qизе и хрoМатOгpaфии i Пo.r рeд.
Г . B . 'Лиси. lкина. - , !1 . : Химия. l986. - 288 с .
3. oккzpcg r(.// Cтpoенне rt свoйства а. ' lсopбентoв и кaтаЛизaтopoв._ ,A1. : r\, lиp, lg7;}. _
с , .233_249.
4. Лummл./I. ИнфpaкрaсIlЬIе спeкТрЬt а;tсoрбиpoваl lHЬlх мoJlеку' ' l ._ ,\ l . : ,Nlиp, l969.
5 , I !a i r M. L ' |n| rаred sресtгosсopy in suг faсe сhеmis t гу . - Nerv Yoгk: Dе l i keг , l967._
457 o.
6 , Плa i тюнoв B . B ' , T pе t n ья кoв I ] . E , 'Фuлuмoнoв B . H . l l У с пе xифтoникп . - l 9 7 l . B ь r п . 2 .
С. 92_97 '
I ! ,ыеaненкo А . А . , Фuлш,+loнoв B ' l I . l lTaм жq- lg74. Bып 4 . -С . 5 l -56 .
Tsggаnеnho А. А . , F i l imс lnoo V , N ' l l J . Мo l . S t гuс t . - 1973. - l9 . - P . 579-589.
Д,авыОoв B. Я', Kuсe.tев A. B', Kucе,lев с. А.l l Koллoид. жypн._ 1979.- 4t, }',{! 2._
С. 227_235.
|0, Bаumgar lеn Е. ' | fаgrcrR. ,Lсntеs-|VugnеrC. l lFгеsenius Z. tna| ' Chem. l989.-P.3;]5,
n5.
|1 ' СмupнoвK ,C ' , [ 7uкo i t ь ская , \1 ,А , , I - l ь t еаненкoА .А . l l oптикаис l l eктpoскoпия ._ l 987 .*
62._ 1256 с.
|2, Pёr i J . B. i i J . Phуs. Chеm.- l96t i ' - 70.-P ' 2937.
|3. VanСаuwеIаеr| F. l]., Jасobs Р. А.' Ugttеrlюеt.lеn J. B.1/ J. Phуs. Сhеr-тl.- |972._76._
P. 1434.
|4 ' I la i r I4. L ' i l J . Phуs. Сhеm.- 1969.- 73,-P. 2372.
|5 . Hockеg J . А . i i J . Chеm. Phуs . - 1970 . - 74 . -P .2570 '
|6. Цыеанeнкo A ' А ' i t ) l (уprI . физ. х l . Iмt{ l l . - l982.- 56. . C. 23i]0.
|7. I t{orrot l l B. А. , Сodg l ' А.| 1 J . Phуs. Chеm.- 1973.- 77.- P ' |465
|8. Hoffmаnn P, ' Knoz ingеr t ' l i Suгf . Sс i . - 1987.- l88.- P, 18l '
|9. Hoffmаnn P,' l{nozingеr Е,' Есhtcrhoff R.// /tiсгoсhim. асtа.- l988.- l|' N l.-
P. 36.
2О. F ink P. , Нobеr l / l ' , l l z iss Z ' Fг idг iсh-Sсhi l lег Uпir ' . Jena, NаtuгwissеItsсh. , . l987.*
R . 36.- S. 581 .
2|. Poзенбаg.ц B. |4., oztнкo B. ,41 '// Физика твердoгo те.Цa.- 1988.- 33.- с. 025.
22. 3вepевС. М., l leнuсенкoЛ, А. , I . |ьteаненкoА, А, l | Успeхифтoниltи.- l987.- Bып.9._
с . 96 '
23, Brееn R. C. Thеoг iеs o l spесtгаI l i l lе сhаpе.- Nerv Yогk : Wi lеу.- l98 l ._ 344 p.
24. Бgpшmеt1н А. И., Tе;tкult С. И. Cпектрoскonия l ioЛекулярнoгo врaщения B гa3аx lt
жидкoстях . - Hoвoсибиpск : Наvка. I982. - l20 с .
25. IIеcмeлoваJI . И., Podu.l loваО. Б',Tвopoеoв С' "?. l(oв-lуp спeктpaльнoit Лиtlии l l }tejк.\|o.
лeк) 'ляpнoе взаиI t loдействие. - Нoвoсибиpск: На1,яа ' l986. - 2 l5 с .
2 6 . Cафs sа .М . P . . , I t e i l a е i l Е , J . , S l c t э h еn son . J . С . ' С i u аnaghR .R , l l J . Е l с с t г о r r s р е с t г . а nd
Relatе Phеnomеnа. _ 1986. _ 38. _ P.257.
27, f luкumuн B. А: ; Cu1opов А, L l . , Kapякuн А. B . i ! )K t ,p r r . фr l з . х I l l { l , l } t . - 1956._ 30 ._
P . I 1 7 .
28 . Аndе r s on J , I t . , w i с h е r s hе i п t R . l . / / S u г f . S с i . - l g 04 . - 2 . - P . 2 52 .
29. I loвыdoв B. Я., Kuселев t\ . B., J loкцt1uевскuit B' А., u,Iыtuн B. l .1 '- )( i ,рrr ' dlиз. ) i .! l l l l t|t.-
|973_ 47 ' - с ' l l 7 .
30. Аpgmюнян Б. C', Bo,loОuнB. Я', Kuсtl ' lсв А. B' u с)p' i| цonnol,tд. )к\.рl{., 1980'-42.--
с. 430.
3 | , B еnе s i I . I . А ' , J . o nеS А ' С . l l J . P h r s . ( - h сп r ' - l 9 59 . - 6 3 . - P . l 7 9 .
32 . Kgcпoв Л. ^4. , Бopoвкс lв B ' Ю- , .Казанскut i B ' Б . l i ) (1 ,р l r . физ ' х} t l {} tи . l9 i t5 . - 59 ._
С, 22|3.
33. БpoОскtlЙ И. A., Сmaневuч А. F.., f lpoсl lавскuЙ H. Г./ i Tам жe -1970._ 44'-|777 c,
34. Lorеnzеl l i V., Оеsamundo F.l l А'пn. Сhегniса.- 1965.- 55.- P. 628.
35. Rgа.юп P . R . , Rиsse/ B .G ' / l J . Phуs . Chеm.- l975. - 79 ' -P . |276.
36. Porнбagм B. ^4. , oеенкo B . .М. / i Журrr . физ . химии. - l98 l ._ 55 , N9 8 . - 1885-
l 8 9 l с .
: \ 7 . Tu l | g J . C . , С I t а bа IY . J . , R аg |шuа сhа r i K . с / с l ' i i P h1 ' s . R е v . B . - I 9 85 . - 3 | . - P . t l 8 1 .
i l8 . С . l tupнoв K . С , , Смupнoв Е . П. i lФизика тBepдoгo теЛ i l . - 1990. - 32 . -с . l l 0 .
З9 . Gаro fа l in i S . Н ' l I J . Chеn l . Рhvs . - 1983. - 78 . - P . 2069.
4О. Smi rnoa К . S . , S ln i rnou Е . P . , Tsggоnеnko А . А . l lРгoс . 6 th Iп t . Сonf ._ Ner r ' Yoгk ,
t 9 90 . - P . 8 9 .
4 | . Kubo R ' / / R еpo г t s Р г og г ' l h е o г ' P h v s . J a p . - 1 966 . - 2 9 . - Р . 2 35 .
42. S taddаrс l S . b ' , Ford 7 . i ' ' Phvs ' Rе i , A . - 1973. - 3 . - P . l504 '
43 . 11utсI t inson М. , Gеorpt , I . F ' l , ' -Chеm' Рhvs . L"e t t . - 1986._ t24 ' N 2 l l .
44. Itыеаненкю А. A', Tpус,. lв Е. А.,| ! l(o. lлoид' жyрlr '- 1978.- 40._ с, l029'
74
15' [!ыzаненкo А. А..i{tr::,"::f i$i,.|'$1lilу^1;^:r#:::r,)',i;аtй,.]n'";o'n;";-:::
n' .[f,!i |',"i, i"' А?" i1rfr, :,:;:: i, ;ffimi щцц. з?6г! ̂ Ь,?. _ С. 255.-".
':{|iff"! {.u.u.,
Cпeктроскoпи" ;;;;;;;lTB}4otIIиx мoлeкyл...д. : Изд.вo лгу.
Саьк . Гe l еpбyрг . yH .Т
Пoлyвенo 08.l0.9Ф
yдlt 54'.|8з
B. B , Бpeй
сp{J!A !..дe{Фf!Ьl{ ЬlЕ гPyпп Ьi l{A ]l oвЕPxl.ioстиAJъAФPфFlФгo кРЕАA'"|ЕзЕAAA
5Д:yf:.^"*1.'1"]:q:*, tztЪ" д,""#,;ffi;; Ъ/ -- .- sJ
i#,.J".ff,3if;*;#"f#:','iiP'9l':: *o.*I{е*e,'IoB нa яДpах кp.емния-29.
;J,i"'ъ.ж.:l.;иtl::н;:ж;;жj;xчJ*ж"}ii!iiЩ.;:.;;po.,,u Ъo..u"niJi
.oсoоno.', к }.;;;йЁ;# ;'""::,Tl
uu",*
#$ЁЩ,ъtft tж*1ilЪ:iit,т*,*"'"*#iъ"-,"y""ъ":.ifl ,";iil
#.T;*,жы;ъ'::::ч"*""p,"'.p;#:#""J#,";:ffiж"#;й*;*:
;щ*,ж*Ji*jtн*: "' ыn д:-з' с..'т *ч;*::; i l ж
диoЛЬl{ЬIх гpyПп
.Ha
кDeп,{ЕIр?trlля ^-.^^^].-."?:еpХIIoсTи ,'"o6#ji" n,'
,,o, f'
:!yенa й;;,;;;Ё;.,;;i#J;"*1T"xЖ;: li -l ГjinнЬIx Гидpoксилoв на сил}lкагеле. г",y,o,lЖ. l l#у:2i::::i:"':чi:тзии xемoсopбции гекса. l / 1MeГ IJI Л ДLI cИ JI aЗ aH a H aПo3 BolT ИЛ И .. -й;#;:p;.ff " *ffJ*:rff;:tr'l3]
крoB преДстaBлеI{ сI
131r*9irьнытl iоb i.1,Jo".f.i,f}ffi 8!,"Y:А: :::TерaTypеДo I9B0г. не бьiлonp"'',Тni'""', noиЗl,{ерeнI,Iю стеЛени},{oв l{pемt{и"
" "";ъo;H1:;:1":ж:T,6"
,.".
Tакyю uoзмо,кнЬс."
"йд;;;",Ёi,*.,oo
;*:'ж""T J::::::': T 3^":oлансa "i.*o.o p,,-pе'.rеЕIия в твеpДoй о::: чз яДpax *p;й;;":;6. ;-
-
. "
ijiflЁ'jЬ,
";ffi:*"*"pизаuиoнньlе
^
спекТpЬI ;-
-d0 --i|14
сигнaЛ сИJIaHДLIoJт"*l- u.f..?]]p1i.,:б-:зIтъ" ;#.?.i" т'ftЬ. sffяPизaшиoнпьrеi:Ll]:Ъ:и#ЁT*:r,;Ji{Ё#i.Т*x1".."flн#]:"iЫ,,}]."iй;:;j;;;инTepпpеTllpoвaнЬI спектpы ямр-йs;.i,i"',Ъъ: ;;;ъ;;",sёY;1iеff}ff oбoaбoтапнЬr.r
гeнЁIoгo кpeМIIe.еп,Iа_aэpocилa гsl.tБ"u"*ние I,in,tlly^ЛЬсньlx ЯД'PсПeктpo'ет-рОB' пoЗBo,/tяЮщиx pабoiать u оЬ,."
..-,.Ьo'r
i]oЛе (9,4 Тл), ДaЛo,вoзМo}кнoсТЬ.ПoЛyчиTь l4ollopфoнaнснo'"
"n"n,po,.й,"n,"*" с г3999ч9ниеМ' Flе yсTyIlающи]vIкpoсс-IloляpиЗaциoI{IIЬIM сneктpaй tоi. li..n.n.p,"ЪлtЁ-,ъi Ъ"йpqнo"o кpеMIIе.земa нaблюдаeTся ДoBoЛьнo шrиpoкиfrсигнал tД"й =.isч]oliЁ p,,p.,"н[lЬIMl{]П'{i{aiии Пpиfu'еpl{o пpи .-9l, _lоо
"--i^o..9.ч;: r4:ъi6#.'pис. l, KpИBa.'|,
;1;"#:;:ff"#ж:H." сooTBeТсTвеHнo к сиГIIаЛaМ u"o'Ь" ф.'""" B силa.I}.
}"lФ.i;Ц;#Г,1Тi.у-чtrйffъ?Щ5:#J;#*;жtrзp-aхMaтpи-к крeмнийкислopoДньll,{_TeTpaэДpч, с;,..g11 Qn,, где *,оo;;#l}ff#",.lЁ3:значает ЧисЛ0 сиЛoксанo*ьIx св'язей, йoiofroi*й ;*йй*Ё#aн с дpyгими)..
@ B. B. Бpей, 1993
т5
Xимия' физика и технoлoгия пoвеpxнoсти. l993._ Bьlп. l.
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-7 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:02:30Z |
| publishDate | 2018 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/96/02ce42ff249c56edebfe5fbdd7fd5496.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-72018-11-27T09:43:51Z ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния Цыганенко, А. А. Смирнов, К. С. Смирнов, Е. П. Павлов, А. Ю. Обобщены литературные данные и результаты собственных исследований физических характеристик ОН-групп поверхности оксида кремния. Подробно рассмотрены такие параметры ИК-спектров, как интенсивность, полуширина и форма контура полос поглощения. Обсужден спектр деформационных колебаний, составных частот и одновременных колебательных переходов. Оценены перспективы компьютерного моделирования колебательных спектров гидроксильных групп поверхности оксида кремния. Обобщены литературные данные и результаты собственных исследований физических характеристик ОН-групп поверхности оксида кремния. Подробно рассмотрены такие параметры ИК-спектров, как интенсивность, полуширина и форма контура полос поглощения. Обсужден спектр деформационных колебаний, составных частот и одновременных колебательных переходов. Оценены перспективы компьютерного моделирования колебательных спектров гидроксильных групп поверхности оксида кремния. Обобщены литературные данные и результаты собственных исследований физических характеристик ОН-групп поверхности оксида кремния. Подробно рассмотрены такие параметры ИК-спектров, как интенсивность, полуширина и форма контура полос поглощения. Обсужден спектр деформационных колебаний, составных частот и одновременных колебательных переходов. Оценены перспективы компьютерного моделирования колебательных спектров гидроксильных групп поверхности оксида кремния. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2018-06-02 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/7 Surface; No. 1 (1993): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 65-75 Поверхность; № 1 (1993): Химия, физика и технология поверхности; 65-75 Поверхня; № 1 (1993): Хімія, фізика та технологія поверхні; 65-75 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/7/6 Авторське право (c) 1993 А.А. Цыганенко, К.С. Смирнов, Е.П. Смирнов, А.Ю.Павлов |
| spellingShingle | Цыганенко, А. А. Смирнов, К. С. Смирнов, Е. П. Павлов, А. Ю. ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_alt | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_full | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_fullStr | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_full_unstemmed | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_short | ИК-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| title_sort | ик-спектр гидроксильных групп поверхности оксида кремния |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/7 |
| work_keys_str_mv | AT cyganenkoaa ikspektrgidroksilʹnyhgrupppoverhnostioksidakremniâ AT smirnovks ikspektrgidroksilʹnyhgrupppoverhnostioksidakremniâ AT smirnovep ikspektrgidroksilʹnyhgrupppoverhnostioksidakremniâ AT pavlovaû ikspektrgidroksilʹnyhgrupppoverhnostioksidakremniâ |