Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі

This study is dedicated to the continuous-flow hydrogenolysis of xylose 10 wt. % solutions in a methanol-water mixture to produce ethylene glycol and propylene glycol over Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst. A series of catalyst samples with varying CuO loadings (13–19 wt. %) were synthesized...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2025
Hauptverfasser: Horbaniuk, I.S., Trachevskiy, V.V., Brei , V.V.
Format: Artikel
Sprache:Englisch
Veröffentlicht: Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2025
Schlagworte:
Online Zugang:https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/830
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Chemistry, Physics and Technology of Surface

Institution

Chemistry, Physics and Technology of Surface
_version_ 1856543974995525632
author Horbaniuk, I.S.
Trachevskiy, V.V.
Brei , V.V.
author_facet Horbaniuk, I.S.
Trachevskiy, V.V.
Brei , V.V.
author_sort Horbaniuk, I.S.
baseUrl_str
collection OJS
datestamp_date 2025-12-26T08:56:50Z
description This study is dedicated to the continuous-flow hydrogenolysis of xylose 10 wt. % solutions in a methanol-water mixture to produce ethylene glycol and propylene glycol over Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst. A series of catalyst samples with varying CuO loadings (13–19 wt. %) were synthesized through wet impregnation of ?-Al2O3 support followed by heat treatment at 350 °C for 4 hours and later reduction of CuO by H2 to metallic copper. Complete reduction of CuO to metallic copper was confirmed by X-ray diffraction analysis of samples. To investigate the acid-base characteristics of obtained catalysts, desorption mass spectrometry was used. Catalytic experiments were conducted in a stainless steel flow reactor with a fixed catalyst bed (4 cm3, ~2.3 g) under conditions of 180 °C, 4.0 MPa H2 pressure, and a catalyst load of 1.6 mmol C5H10O5/gcat/h. According to product analysis using 13C NMR spectroscopy and gas chromatography, propylene glycol and ethylene glycol as main products, along with minor amounts of xylitol, glycerol, hydroxyacetone, and other by-products were identified. The 19Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst provides complete xylose conversion with productivities of 1.0 mmol/gcat/h for propylene glycol and 0.7 mmol/gcat/h for ethylene glycol. Lowering Cu content in Cu-Cr?O?/Al?O? catalyst resulted in decreasing its productivity. At 13 % Cu content, undesirable hydroxyacetone was observed. Noted, the catalyst exhibited consistent activity for 15 h in the methanol-water system, significantly exceeding the 8 h stability observed in 10 wt. % aqueous xylose solutions. This enhanced stability is attributed to improved hydrogen solubility and effective dissolution of intermediate products in the methanol-water mixture that prevents catalyst deactivation.
first_indexed 2025-07-22T19:36:05Z
format Article
id oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-830
institution Chemistry, Physics and Technology of Surface
language English
last_indexed 2026-02-08T08:11:46Z
publishDate 2025
publisher Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
record_format ojs
spelling oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-8302025-12-26T08:56:50Z Hydrogenolysis of xylose to C2-C3 diols over Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі Horbaniuk, I.S. Trachevskiy, V.V. Brei , V.V. xylose hydrogenolysis propylene glycol ethylene glycol Cu-containing catalyst ксилоза гідрогеноліз пропіленгліколь етиленгліколь мідь-вмісний каталізатор This study is dedicated to the continuous-flow hydrogenolysis of xylose 10 wt. % solutions in a methanol-water mixture to produce ethylene glycol and propylene glycol over Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst. A series of catalyst samples with varying CuO loadings (13–19 wt. %) were synthesized through wet impregnation of ?-Al2O3 support followed by heat treatment at 350 °C for 4 hours and later reduction of CuO by H2 to metallic copper. Complete reduction of CuO to metallic copper was confirmed by X-ray diffraction analysis of samples. To investigate the acid-base characteristics of obtained catalysts, desorption mass spectrometry was used. Catalytic experiments were conducted in a stainless steel flow reactor with a fixed catalyst bed (4 cm3, ~2.3 g) under conditions of 180 °C, 4.0 MPa H2 pressure, and a catalyst load of 1.6 mmol C5H10O5/gcat/h. According to product analysis using 13C NMR spectroscopy and gas chromatography, propylene glycol and ethylene glycol as main products, along with minor amounts of xylitol, glycerol, hydroxyacetone, and other by-products were identified. The 19Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst provides complete xylose conversion with productivities of 1.0 mmol/gcat/h for propylene glycol and 0.7 mmol/gcat/h for ethylene glycol. Lowering Cu content in Cu-Cr?O?/Al?O? catalyst resulted in decreasing its productivity. At 13 % Cu content, undesirable hydroxyacetone was observed. Noted, the catalyst exhibited consistent activity for 15 h in the methanol-water system, significantly exceeding the 8 h stability observed in 10 wt. % aqueous xylose solutions. This enhanced stability is attributed to improved hydrogen solubility and effective dissolution of intermediate products in the methanol-water mixture that prevents catalyst deactivation. Дане дослідження присвячено гідрогенолізу ксилози у метанольно-водній суміші (10 мас. %) до етиленгліколю та пропіленгліколю в проточному режимі на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі. Серію зразків каталізаторів із різним вмістом CuO (13–19 мас. %) було синтезовано методом вологого просочення носія   ?-Al2O3 з подальшою термічною обробкою при 350 °C протягом 4 годин та відновленням CuO воднем до металічної міді. Повне відновлення CuO до металічної міді було підтверджено рентгенівською дифракцією. Для дослідження кислотно-основних властивостей зразків каталізаторів було використано десорбційну мас-спектрометрію. Каталітичні експерименти проводили у проточному реакторі з нержавіючої сталі зі стаціонарним шаром каталізатора (4 см3, ~2.3 г) в умовах 180 °C, тиску H2 4.0 МПа та навантаження на каталізатор 1.6 ммоль C5H10O5/гкат/год. Згідно з аналізом продуктів методами 13C ЯМР спектроскопії та газової хроматографії, було ідентифіковано пропіленгліколь та етиленгліколь як основні продукти, разом з незначними кількостями побічних продуктів: ксиліту, гліцерину, гідроксиацетону, 1,2-бутандіолу та   1,2,4-бутантриолу. Каталізатор 19Cu-Cr2O3/Al2O3 забезпечує повну конверсію ксилози з продуктивністю за  пропіленгліколем у 1.0 ммоль/гкат/год та 0.7 ммоль/гкат/год за етиленгліколем. Зниження вмісту Cu в каталізаторі Cu-Cr?O?/Al?O? призвело до зниження його продуктивності. При вмісті Cu 13 % спостерігався небажаний гідроксиацетон. Слід зауважити, що каталізатор стабільно працював протягом 15 годин у метанольно-водній системі, що значно перевищує 8 годин роботи на 10 % водних розчинах ксилози. Така підвищена стабільність пов’язана з покращеною розчинністю водню та ефективним розчиненням проміжних продуктів у метанольно-водній суміші, що запобігає дезактивації каталізатора. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 2025-11-29 Article Article application/pdf https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/830 10.15407/hftp16.04.603 Chemistry, Physics and Technology of Surface; Vol. 16 No. 4 (2025): Chemistry, Physics and Technology of Surface / Himia, Fizika ta Tehnologia Poverhni; 603-608 Химия, физика и технология поверхности; Том 16 № 4 (2025): Chemistry, Physics and Technology of Surface / Himia, Fizika ta Tehnologia Poverhni; 603-608 Хімія, фізика та технологія поверхні; Том 16 № 4 (2025): Хімія, фізика та технологія поверхні; 603-608 2518-1238 2079-1704 10.15407/hftp16.04 en https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/830/826 https://creativecommons.org/licenses/by/4.0
spellingShingle ксилоза
гідрогеноліз
пропіленгліколь
етиленгліколь
мідь-вмісний каталізатор
Horbaniuk, I.S.
Trachevskiy, V.V.
Brei , V.V.
Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title_alt Hydrogenolysis of xylose to C2-C3 diols over Cu-Cr2O3/Al2O3 catalyst
title_full Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title_fullStr Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title_full_unstemmed Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title_short Гідрогеноліз ксилози до С2-С3 діолів на Cu-Cr2O3/Al2O3 каталізаторі
title_sort гідрогеноліз ксилози до с2-с3 діолів на cu-cr2o3/al2o3 каталізаторі
topic ксилоза
гідрогеноліз
пропіленгліколь
етиленгліколь
мідь-вмісний каталізатор
topic_facet xylose
hydrogenolysis
propylene glycol
ethylene glycol
Cu-containing catalyst
ксилоза
гідрогеноліз
пропіленгліколь
етиленгліколь
мідь-вмісний каталізатор
url https://www.cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/830
work_keys_str_mv AT horbaniukis hydrogenolysisofxylosetoc2c3diolsovercucr2o3al2o3catalyst
AT trachevskiyvv hydrogenolysisofxylosetoc2c3diolsovercucr2o3al2o3catalyst
AT breivv hydrogenolysisofxylosetoc2c3diolsovercucr2o3al2o3catalyst
AT horbaniukis gídrogenolízksilozidos2s3díolívnacucr2o3al2o3katalízatorí
AT trachevskiyvv gídrogenolízksilozidos2s3díolívnacucr2o3al2o3katalízatorí
AT breivv gídrogenolízksilozidos2s3díolívnacucr2o3al2o3katalízatorí