Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов
Изучение строения и физико-химических свойств пирогенных титанокремнеземов (ТК), позволило показать, что синтез пирогенным способом смешанной системы SiO2 – TiO2 приводит к созданию нового непористого высокодисперсного неорганического материала, обладающего стабильной струк...
Gespeichert in:
| Datum: | 1993 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1993
|
| Online Zugang: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/9 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Surface| _version_ | 1869291195106066432 |
|---|---|
| author | Зарко, В. И. Воронин, Е. Ф. Козуб, Г. М. Пахлов, Е. М. Сушко, Р. В. |
| author_facet | Зарко, В. И. Воронин, Е. Ф. Козуб, Г. М. Пахлов, Е. М. Сушко, Р. В. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "В. И. Зарко",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Е. Ф. Воронин",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Г. М. Козуб",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Е. М. Пахлов",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
},
{
"author": "Р. В. Сушко",
"institution": "Інститут хімії поверхні Національної академії наук України"
}
] |
| author_sort | Зарко, В. И. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:51Z |
| description | Изучение строения и физико-химических свойств пирогенных титанокремнеземов (ТК), позволило показать, что синтез пирогенным способом смешанной системы SiO2 – TiO2 приводит к созданию нового непористого высокодисперсного неорганического материала, обладающего стабильной структурой, специфическими физико-химическими характеристиками и новыми активными центрами поверхности. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:54Z |
| format | Article |
| fulltext |
I
l y l tк 54|. l83
-
t B. И. 3apкo. Е. ф, Bopoнин,
l Г ' М. Кoзy6, Е. м. Паxлoв, P. B' Cyu. lкo
l стPoEHиE и сBoйствA пиРoгЕ}|}|Ь|x
f титAнol(PЕмнЕ3Емoв
J изyuение строения lt фи:' lикo.химиtlескиx свoйсy nnpo..*no,* тl. 'таt 'oнpeмвеземoв 1ТK). r lo3вoлиЛo пol(азатЬ. чтo сиHте:} l l}tpсгеHнЬ{пt спосoбoм сйeшtaнной .,. ' ."ui Ъl.сl ' l i iб, ;;;.
l :3iЖ.J*j:;^,.Жн",,::':i.".::Щl"'!ffi:.1.illЩ,*1!'l.J1:.fi,:.,i::l;i;;l*.^lж н;Ilн;l.
J стикaми и н0Bьlми актив}|ЬtI\ , , tи t tентpами гIоBeрxнoстl j -
r
l BысoкoдиспеPсIrыe lrепoPистыe пrrpoгeнIrыетитaнoкpeмнeзeмы(ТI()
r являются пеPспeктIlBltЬllttll ltaпoлЕитeлямI{ Itoвых кorrпos}ItциoЕltыx мa.
I ::l:1^,':.::-91"]* IlиPoгeнньIx тtтaнoкPемIteзeluoв oсУщеcтвляется пyтerir сoвrrестItoгo гI{дPoJI.lr^,а па-pо-в SiCla' иTiCla в вoздyur'*o.ЬoдoPoд'o', плaмeниl пptl тeмпeDатYDе -1300
K. Cooтнoшениe ipeмн,ili - '"'"o.(й;iй;;;;;
J sio, и Tib,).Ё смешаннol{ oксI{де peгулиpуется сoстаBoi' сliеси пapoB
! xлopилoв' пoдавaeмыx на гIrдpшIиз.
l B И.K-спектpaх TK наpяду с I{зBестнЬIrrI{ для чllстoгlo кpе}urе.емa пoлo-
l r"l900 и l l10 см.l' xapактepl{зующи}rrr вaлeltтныe кoлeбaнrrя связи =Si_
f \,_Dl=' нaoлюдается тaюl(e lloглoщeЕце с мaксиllyriou у 950 _ 960 см.l,
l ::-Т:p"-"-.1:]:l]!."иpyeтся [I
_ 3]кaк спeктрaл-Ьltoе iтpoявлeниe сBя3}I кpeм-
. rrн}r _ кI{слopoд в титaIIoсI{лoксaIIoвol{ звeнe =Si_o_Ti=. Этoт фaкт njз,o-
J лIrл в pяде сл),чaeв paссмaтPивaть т}tтаItoкPемlre3errЬI в кaчecтвё ЕеoPгaI{и.. чeскиx тIlтаIloсилof(.са}toвЬIx пoлимepoв. oдЬaкo нapядy с титaнoсилoксaнo.
! выми 3BeнЬями в TК мoх<нo пpедпoлoжI{тЬ нaлI{чиЪ oiдельныx оiз чи-йй
l oксидoB кpем}Iия и тI{таItа.
l Изyнeiие.стpyктypыпI{PoгеIrIrЬIхTK'метoдoм peнтгeнoфa3o3oгtoaнaли3a
l пoкaзaлo [3, 4], vтo кpистaлли,leскeя фазa диoксйa титaнa oбpaзyeтся пpи
t сoдepжaнии Тio2 внЬe 5 %. Для кpйстaллиre"*oЬ iiб, в т*i;.й-*p.";
! oбpазoвaнI{е двyx кPПстaлл}lчeскПx bop* т a}Iaтa.a
"
pyi*i,, iЬ' 4r:fi;;ъ.^:
l :::::y-1тетPаг.olraльrrofi систeмe и устoйuивыx кaк ,if
"
н"зiЬt;ъil;;;"
l :3^T.191.'.-"пеP-aтуPаx. Haличrre титaltoсилol(сal{oвыx связeй =Si-o-Ti=
l стaoили3 lrpyeт 0oл еe ItIt3I(oтем пep aтYPную кpистaлл ичeскyю фop му ("*'-.
l l:..Цiiy кoтopoй PeгистPl{Py'Ьтся дак,tе пoслe o,*n.i т{;;; is}Т к
t (тerrпepaтypa фaзoBoгo пеpexoдa анатaз _ pyтид-Sl200 к) [3|..Изyнeние
l стpyктуpЦ пиpoгеItltoг]o дI{oксItдa титaкa пoка6iлo [5], ,rтo все l{сследoBaI{нь[е
l oбpaзцы Tio, двухфаз.1-Ч: ]: e. сoдеPх.а' кeк 3I{атaз' тaк и Pyт}tл' IIPичeм
. ядPo}, oтдeльнoй.ч?:тI{цьt пIrPorleннoгo дrroксйа тItта}tа яBляeтся PyтI{л' а
l ::'Тl.iy}, :.1 1]1-. :A" "noгич нЬ стpoе*"e и *r"ф f ф" "ioл"щnл " ff й;;":I ltЬll,l lr\. rr3менeЕия пaPaмeтPoв 9лемeЕтаpнoй ячeйки aнaтa3a и pyiила в
l ТK (пo срaвнeнию с чI{стЬIм a}Iaтa'ol\{ и py'и,'oмj oЪi"с*"n' вIrедpeниеri
l 'o*P'11ц9y]tия B Pешeткy TRio2 [4].
. исследoваI{иexaPактePa PаспPедеJtеЕ}rя кPеrrIrI{я l{ титeнa в пrtPoгerrньI.x
l ТK мeтoдoм ИK.спектРoсigцrи пЬ интeгp-альhofi интeнс""noс"" пoлoс пoг.l лoщеItt{я с максинyмами y g60 см..(s*l].t l l0 см.' (S1116),}.apa*".pnjiЬйи*
t кoHцeEтpaции вещeства B титаtloкpeмнeзeмa]L пoказijiЬ,[6} чтo с пoBь[rшeIIи.
r eм сoдep)каItltя тItтанa в смеш]aннolt{ oксидe в ИK спект.piх TК пpoис$д;;
l
oдttoвремеl{IIoе )rBeJIичeнI{е t{нтeнсив}toсти lloлoсьl Sщg:; yмeньцIeнte IIoглo-
l щeния У Strro, т. e' Bкестo чaсти сl{лoксаlloBьtx."e''"еЁЬf aзyются 9paгмeн.l ты =Si*o_Тi=. 3,,n.nl\.{oстЬ сooтнo-lJ'eния плoщaдeй пoд кoнтypoм пoлoс
l пoглoщевt{я 5969 и 5111о-oт сoстaва TK для oopaзuoв '"'Ъ"o*pe"rtезеrroв с
l Р,,^"j:y-:"J:.РIа}IIteм Тio2 пpивeд91а нa pис. l. Удельнaя пoвeрxlroсть пo
l ::::-y-"-.^1}l.::tt'tя сoдep)к-а.нl{я Тio^2, y.мeнЬцIaется I{ дJIя oбpаЬuoв l __5
l :::.::i:.::.-.-99:".'стBеtt}to 2|5, |37,70, 60 и 90 м2/г. Пoскoльку кoэффиuи.
l eнт 9кстиI{кцни пoлoсы пoглoщеrrия 596д неItзвестеlt' тo пPедстaBлeнItaя
l нa pис. l ,aBltсиl\.toсть ttoсит кaчестЬЪнн"й х;P;i;й и пoка3ьl'ает'
I
l .e 'B . }4 ' Заpкo, Е . ф, B()PotJи}t . I ' ' M, Koзyб, .Е . М. Паxлqв. Р . B ' Cvruко, 1993
l .\нutlя, физикa и техt|oЛoГия ltoBеpхl loс-f ' i . t993 _ Bып. |. 79
I
J
(ss6o/Sx1s)'/02 ЧTo сoдеpх{aниЮ диoKсидa TИ-
тана в TK - 20 o/o cooTBeтсTBy€т
" MаксиMyi\{ oTtloli]ения 596671119. Ta-
Koй xapаKTеp 3aBисиМoсTи oбy-
сЛoвЛе}i' Пo.BиДиMoMy TеM' ЧTo
oбp аЗoBaние TиTaI{oсиЛoKсaнoBьIx
Фpагментoв пpoисхoдит тoлЬкo нa
Гpaнице pa3ДеЛa фаз Sio, и Tio2.
B пoльзy эToгo Пpе,цIIoЛo)I{ения
[4o)KеT сBидетеЛЬсTBOBаTЬ сЛедyЮ-
Щее. B paбoTaх [7, Bl отмеuает.
ся' ЧTo сиMl4еТpиЧt lь lй титанoси-
Лol{сaнoвЬIй фpагмегlт :si-o-
Тi-o_Si: MoЛеI{yЛ Tе.
тp a кис(тpимеTиЛсилoкси)титaн a
[(СFI,)s Sio]4 Ti xаpaкТеpиЗyеTся
Pис. l. CooтнorпениeинTeItсиBнoстейлoлос пoглo- в ИK-спекTpе дByMя пoЛoсaMи
щения 960 и l110 см-t. в Иl(.спектpax пиpoгеI{- lloГЛoщеtlия с i\4аI{сиMyМaМи y
IIыx титarioкpеMнезеMoB с рaзЛиЧItьlм сoДер'{ани- 915-920 и 950-985 см_1. B то х е
еt{ диoксидa титанa: вDеil,IЯ B сЛvЧае несиN4}4еTDиЧI1ЬIх
1 - т уo: 2 _ |4 %: 3 _ 20 %. ' a - 30 o^| 5 - 37% IIpoи3BoдньIx тeтpакltс- {TpиNrIеTиЛ.
сиЛoкси)тиTaнa BaЛеItTltЬIе l<oЛeбaНLIЯ сBя3и -Si-o_Ti: IlрoЯBляЮТся
B ви,цe oДI{oй I]oЛoсЬI пoгЛoЙ,еItия' IrапpиМеp 959 см_l в ИK-спектре N{oЛе-
KyлЬI (с2н5),'Гi (osi (сI-ls),] сI tB]. Пpисyтствltе B ИK-сГIеlffраx ToЛЬI{o oДнoй
пoлoсЬI с N{aксиMyN{ом y 960 см-l iloзBoляеТ сделaTЬ BЬIB0,ц' ЧTo TI{TaнсилoK-
сaHoBЬIе сBя3и сoстoят из oTДелЬHЬIх 3BeIIЬев :Si-o-Ti:, oбpазyющиxся
нa гpaнице ра3Делa фаз Sio, и Tio,. Tакие ЗBеI]ЬЯ :si-o-Ti: явля-
ются чaстЬIo сTpyKтypнoгo MoтиBа ТK, в кoТopoM KpeМнеKисЛopoдньtй тет-
раэ,цp и тиTalloKисЛopoдньtй oKTаэ.цр иNIеюT oдин oбщий аToM I{исЛoрoда
Рис. 2. Cxемaтинeскоe изoбpa;кel]иe oбpaзoвaния тиTal]oсllлoксaнoвoй связи -Si-o-Ti-
в пиpoгенtioM Tитaнoкpе[,IIIезеn,Iе B pе3yлЬтаTе сoЧeтания oсIloBlIЬIх сТрyктyр}rьIх мoTиBoB ди.
oiiсидoB кpeМния и тиTaIIа: теTpaэдра [sio4]*- и ol{таэдрa [Тioсlo_:
l - 0 i 2 - T i ; 3 - S i
(pиc. 2). B тoм сЛyЧaе' есЛи бЬI тиTaнoкислopоДньiй oкТаэ.Цp бьIл связaн с
бoльtпим ЧислoМ TeTpaэдpoB [sio4]u_, следоваЛo бьt orкидать в ИK-спектpax
ТK pасщeпЛeHИЯ IloЛoсЬi пoГЛoщеIIия S,uo на две.
oктaэдpиueскoe oкpyх{ение иoнa TI4TaНa B i]иpoгei]i{oм TK подтвеp)кДа.
eTся данHЬIMи' IloЛyЧеtItIЬlMlI с пoi\{oщЬЮ pентгенoфoтoэЛекТрoн[Ioй спектpo-
сKoIIии [9, l0]. Из сooтнoшreния и}ITеIIсивностей JIИr|II-Й' 2р Si и 2pзi2 ll 2p1p
Ti для oбpaзцa Пиpoгel{Iroгo TK, сoдеp)I{aщeгo З7 o/o ДI4ОKсI4Д,a TиTаtlа' сЛе.
дyеT' чтo oTtIolIIеЕIие сoд,epх{аIlt{я кpеMIIия 14 TI4TaНa B ПoBeрХIIoсTнoМ слoе
тoЛщиI{oй.цo 3 н\4 рaBI]o 6 : l, a нe 3 :2, чеГo сЛeДoBaЛo oхtLIДaTЬ исxoдя и3
фазoвoгo сoстaвa oбрaЗцa. Cпектp 1s-сogгoягtия кислopoдадЛя 3тoгo oбpазца
пpе.ц,сTaBлЯеT сoбoй сyIIеpI]o3ициЮ дBуx IIoЛoс с 0TI{0IIIениеI\{ иriTеIlсиtstloсTей
80
o_/; @-z;О-o
{:
100
тi02,z
.1 : ]. Tот факт, нтo-"сooт1{olllе}iиe аToil4oв I{}IсЛoрoДа' IIрI{надле}Kащих к oK-
pу)кеI]иЮ aTo]\,{o3 KpеМния LI TИTaHa B ПoBерХнoсTIloN{ сЛoе' МеI]Ьп]e, чeМ сo-
oTнOIl]еItие aToMoB кремrrия i{ TиTана' yKaЗЬiBaеT I{a To' чTo KoopДиllaциoнtloе
vисло (KЧ) аToMoB титaнa BЬIIIIе' чеМ аToМoB кpеMниЯ' т. е. больtле ЧеТЬIpeх.
Еслlt бьt KЧ для TиTaна paBilяЛoсЬ 5, .то тoгда в ИK-спектpaх нa6людaлacь
бьl хapактернaя дЛЯ титaниЛЬнoй связи :Ti:o ПoЛoса поглoщения вoб.
лaстуl i50-900 см-1 [1l l , кoтo-рая в ИK-спеKТpax IIиpoгенIrЬIх TK нe реги-
сTр lrpoBаЛ ась' СледoваTеЛ Ьrio' _бoле9 BеpoЯТ[lЬIl\,I слеДyеT сЧиTаTЬ oбp азoвaниe
Т}lTаI{oсиЛoксaнoвoй связи -Si-o-Тi: ТoЛькo B реsyлЬТaТе сoЧeTаний
oс}iОBEЬlХ сTpyi{TypIIЬIх l4oTиBoB .циoксидoB кpеMния и TиTаI{а' a иМенllo TеT.
pа}.црoB ISio*l4- и oKTаЭдpoв [Tiou]8-"
tooz si02
Рис' 3. Измeнениe l{oнцeнтpaции BoдЬ] B MoнoсЛoе
дep}I{ащих рaзЛичнoе кoличествo Tio2. Нoмера
о6ратнoй TK на pис. l
в IIиpогеIII{ЬIх Sio, (6)' Tio, (Z) и TK, сo.
тoЧек lla KpиBoи сooтвeTсTByют t]ol,IеpaМ
oдrlако B этoM сЛyЧае oкTaэдpиЧесKаЯ кooр.ц.I4Нa1\k1Я Иoтa титана (если
oаi} реаЛиЗyеТся каK нa IIoBеpх}IосTLI' TаK и в объеме TK) лол>кна BЬI.зЬIBaTЬ
з} lаЧитеЛЬHЬIе ЛoKаЛЬ[ iЬIе BoЗMуЩеHия бли>кеf tшего кpешl tтийкисЛopoдHoгo
oкрy}KеI]ия' а следoBатеЛЬllo' oбyсЛOBЛиBaтЬ IIOЯBлеI{ие FIOBЬIХ аKTиBI{Ьix
цеrlТpoв' кoToрЬIе бyдyт oкaЗЬIBаTЬ BЛияI{ие нa адсopбциol{I]Ьlе ПpoцессЬI FIа
]]OBеpХЕ{oсТи пиpoгel{нЬix TиTанoKpеМI{е3eMoB. fl,eйствитeuЬнoi исCЛедoBание
аДсоpбции IIаpoв вoДЬI и неKoTopЬIХ сПиpToB lia ПoBеpХнoсТи TиТаI]OкреМIIезе.
vов [l2, 13] пoказaлo' Чтo наблюДаютсЯ сyщесTBеIrнЬIr oTличия B IIpoцессаХ
сopбциI{ на пoвepxнoсTи llиpoгeнньтх Sio,, Tio, и TK. Taк, B CЛyЧaе аДсopб-
ци}I пapoB H,o на i]oвеpxl]oсTи ПиpOГеIrI]ьIx TK (oбpазцьr 1-5) в pабoте [l2J
наблю,цaлся синеpГиЧеский эффект, кoтopьlй IIpoяBЛяЛся .B Bиде зtlаЧи-
ТеЛЬIloгo yвeЛиЧeния кollцентpaциll MoЛекyл Bo/\Ь| d'm B MotloсЛoе (pис. 3).
Пpи этoм ЗaвисиA4oсTь сopбциoннoй aKТиBнoсти TK oT хи]\4иЧeскoгo сoсTаtsa
I]oсиT ?ТсTpeM.аЛ!ный хаpaкTеp с MаксиMyMoM' сooTBеTсTByющиM сoдep)I{а.
нию 29 % TIo2[l2]. BoзникaеT Boltpoс o Пpиpoде ценTpoB aдсopбции, обyiлoв.
JI{BaioщиX эTo вЛияние' oчeви.цнo, ЧTo Tакие ценTpЬI .цoлжнЬI IioяB,{яTЬся ТoЛЬ.
кo нa lloвеpХiloсTи сMеIпaI]IlЬIx oKсидoB I{ oTсyТсTBoBаTЬ B сЛyчае ИHДИBИДУ.
а;IЬнЬIх oKсидoB KpeMIIия 14 TИ.ГaLIa. Kак oтмечалoсЬ BЬIIIIе' TаidI{Nlи цеI{TpaМи
ЯBляЮTся TиTаHoсиЛoксaI{oBЬIe MoсTики :Si-o._Ti:, сoе,циняIoЩие и]l.цI1.
вI,IдyаЛЬIlЬIе фазьr Sio, и Tio,, IIpиЧеM кoЛиЧесТBo TиTaнoсIiЛoксаI]oBЬIx
связей BoзpасTaeT ToЛьKo Дo oIIpеДеЛeнFIoГo сoДеp>|<atИЯ Tio, (pис. l) ' Сопо.
сiаBлеIlие,цaннЬIx' ПpиBеДенHЬIх нa pис. l и 3, yказьIBаеT I'Iа T0' чTo r{&{еHFIo
:]i i l l ,IoсTиKи обyслoвливаЮT синеpГический эффект нa ПoBеpх[iости TK.
ь э_9B5
d.п, /,lKнL/|b/м2
81
г
oтноситeльнo TеМПepатypнoй yстoйuивoсти :Si-o-Ti: Mостl{I{ов
в TK сyщесТByЮT paзличные-йнениi[2, 3, g' 10, 12, 14, 15]. Исслeдoвания,
IIpoведeннЬIe в pабoтаx L2, 12, -l4J, yкaзьlваЮT I{а гиДpoлиTиЧeсi{yЮ tIесTа.
бильнoсть линейньlx связей :si-o-Ti: на пoBеpXI{oсTи Sio,, I{оТopЬ]e
ГидpoЛи3yloTся yх(е Iipи кoM}IaТнoй темпеpaтypе [12I. B тo >ке Bреh,{я l}&Еoсa
I]oГЛoщеtlиЯ с MaKсIlМyl,{оl,t y 950 см-1 peгистpиpyеTся в ИK-спектpаХ I]ирo-
|еFIrцx TK да:ке пoсле Пpoк aЛИг,aНИЯ Irа BoЗДyxе IIpи Tе]\4llеpaтypаx ;iоо0 ц
[3]. По-видиMoМy' IIpoцесс гI,{дpoЛиза титaнoсил6ксанoвй ЪЪязей в TК
oгpaнI{ЧиBaеTсЯ лиII]Ь Т]pипoBepxносТньIМ сЛoеl4' ПoскoлЬIiyTитанoI(ре}дпе3e.
MЬI' IIесMoтp'я IJа тo I{T0 сoДеp}каT гидp-оЛиTиЧески неyстойuивьiе фpагмег;ты,
яBЛяЮТся BПoЛt{е стабильньIми B Boде. Этoт факт xopoш]o сoгЛасyеТсЯ с общей
тeнденцией pе3кoгo BoЗpасTaния гидpoлитическop1 стoйкoсТи ГеТеi]oсI4J}oкса.
I]oB ripii llеpеXoде oT ''IIItiеЙt]ЬIx сTрyKTyp к ПpoсTраIIсTFеI]ЕlЬlM Ii6]. Гtrо на.
IIlе}4y N{IlениЮ' иi\.{еIll]o ПpисyTсTBие Irа l]oBepХIloсTir IIi{poгеI]ъIЬIx T}ITа[1o.
кpеMнеЗeMoB гиllpoЛиTиЧески неyстойнивьrx связей oбyсловливaеT их I]o-
BЬIII!еI]I.IyЮ aдсopбциoнt{yЮ акTиBIioстЬ Пo oT1lolIIеIlиЮ к Bo.це Пo сpаBI{e$иЮ
с иIIдиBиДyaЛЬ}lЬIп4и oкси.цaп4и I{peA,{FIия и TиTаIla.
Х имическoе мoдифиuиpo B a tIие I]o BepxнoсTи Пиp0 Геti нЬIx TиTаI{oI{pеtr,l.
FieЗеfifots полиMеTилциклoTeTpасиЛoксaнo}4 пpиBoдиТ к зIIaЧиTeЛьнoМy {IоHи.
>l(е[tиЮ адсopбuии Паpoв сI]иpToB Пo сpaзIJениЮ с иx- aдсopбцией lla ис-
xoднoй ПoBеpxнoсTи TK' oдHакo адсopбuия ПарoB BoдЬI KaK I1a исxoд,-
I1o]\4' Tак и rrа мoдифициpoBаIlI]oM TK пpaKTиЧески tIе MеI{ЯеTся [l3]' Этo
пoдТBер}кдаеT t]pеДIloлo}кение o poли MoсTикoB : Si-o-Тi : как а}tTиB-
IjЬIX цеI]Tpoв--адсopбЦии Bo.цьI, пoсKoЛькy xиMичесKoе модифициpoBаI]I4е IIo*
Bеpx[toсТи ТK пoлимеTилцикЛoтеTpасилoксаIlo1\,I oсyЩесTBЛЯeTсЯ пoсреДсТ-
BoМ егo взaимoдейсTBия с I]oBеpxHoстJ;ЬIMи силаtloлЬI]ЬIMи гpyППаI,Iи.
Изyueниe срaBI.IиTеЛЬной pеакциoннoй способнoсти сиЛaнoЛЬньIx ГpyПII
ПиpoгеI{нЬix'циol(сI'i.Цa KpеМния и TиTaI{oкpеMF]е3eA,{oB Il7j свидетеЛЬсTtsУeт
o ToM' ЧTo BBеДеI]ие B MаTpицy I(pеN{l]езeма аToMoB TИТaкa (или алюминия}
пpaKTичесKи Ilе BЛиЯеТ IIa pеaкциol]нyю способность ПoBеpХI{oсTньlх oН.
Грyпп. Pазличия B }iиМиЧесKиx свoйстга.Х ЧиСТoГo KpеMнеЗе\,{а и сN{еlIlаIIЕ{ь]x
пиpoгеHt]ЬIX oксидoB IJа егo oсlloве oбуслов.rенЬI' пo.BItДи|Vo]лv' сoзДаHие1{
IIoBЬIx аKTиB}lЬix центpoB за счеT iloBеpxнoсT}lЬIx геTеpoаТoMoB. Уueт паpaмет.
pа нroд[ropoд.IIoсTи пoBеpxlioсTи (Y) B ypаBI{еI]ии' oПисЬlBаIОщеL,{ KиI{еTиKУ
модеЛьной pез'Kции Tp-иMеTиЛxЛopсиЛaна с акTиBIlЬIМи цel]Тp,М]i ПoЕерxI{oсTi4
ПиpoГен}IЬix Sio, и TK, пoказьIBaеT' ЧTo аToмьI ТI4TaНa paсПpеДеЛеI]ЬI I{a По.
BepxнoсTи TK гrе pаBI{O&{еprro, а oбpазyюT лoкaЛЬнЬIе TиTа}IOKсиднЬIe yЧarTKи
I17]. o pасПpедеЛении aТoМoв Tитaна в объеме Пиpoгеlll]ьIx TиТаIroкpei\,{нeЗе.
I\4oB Moхltlo сyдиTЬ llo иЗ]\{еI-lеiIию физикo-xиMиЧескиx хapaKTеpистик [4,
9, 10]. Из сoпостаBЛеI]ия десopбционнь]х KpиBЬIx ,цЛЯ тeмпepатypнafr зaви.
сиMoсTи Тoк-а-MoЛекyЛяpI{ЬIx иoIloв Ч3o.+ (lB а. е. м.) для ТK, сoдеpх(ащегc
28 % Tioz [9l, и пиpoiеннoгo Sio, [1.B] сЛeдyеT' чTo B пиpoгенIloм TиТaнo*
кpеN{IlеЗеI\4е pезKo yI\ленЬII]аеTся кoЛиЧесTBo I]poЧHo. y,п,еprкивaемoй BoДЬl
сTpyкTyptiЬIl\4и геKсaгoIlаЛьIIЬi]\,rи yЛьTpаПopaMи пoBеpxlloстнoГo сЛoя' хa.
pакTepI]ЬIMи.цЛя гpal]и (11l) p-кpиcтo6aлитa' Этo yкaзьIвaeT I{a с}(eсTBён:
I]yЮ IIеpесTpойкy кpeмнийкислopoднoй МaTpицЬI' вxoдящей в смerшанныЙ
oксид' т. е. фaза aмopфного Sio, в пиpoгeI{I{oN{ TI( и пиpoгeнный Sio,, пoлy-
чaе]!{ЬIе пo aнaЛoГичнoй теxнoлoгиI.' сyщесTBеIIIto pазняTся по физикo-xими-
ческиM свoйствaм кpеMнезеMlloй матpиЦьl.
Этoт вьrвoд пoдTBеpх{даеTся даI;ньIMи IIo изМеpеHию заBисиMoсTей ди.
эЛеKTpиЧесI{oй пpoницaeмoсти е, титанoкpeМнeзеNloB oT сoдеp)кaния Tioo
[4l и пpовoлиМoсTи пиpoгеI{нoгo TK [4, l0]. BeличиHa в, дJlя TиTаIioкpеN{незе.
MoB' ПoЛyЧeHllЬIx MеToдоIl{ I{и-3кoTeМIlеpатyplroгo гидpoлиЗa, yBeлиЧиBaется
пo ]VIepе poстa сoдep>KaтИЯ Тio, в TK t4]. Taкоe Йзменение .iI.иэЛеKTриЧескoй.
пpoницаеMoсти двyxфазнoй системЬI TипиЧHo каK дЛя ]\4еxаIlиЧeсKой смеёи
ДByx oKсидoB' TаI{ и ,цЛЯ сисTеMЬI' B кoТopoй прoисxoдит oбpазoвание oДнoй
фaзьI (Tio,) нa пoвеpx}IoсTи дpyгoй (Sio,). oднакo есЛи ПиpoгеI-IнЬIе Tитallo.
Kpеn,{неЗеAiIЬI Пpе.цсTаBЛЯют сoбoй с]\4еIIIаI{нЬIе сисTeMЬI' сoсToящие из амopфнoft
(sio,) и кpисTаЛЛическoй (]ioр фаз, сoединенHЬIx [4еj"Kдy сoбой титанйилo-
ксaЁIoBЬIМи сBя3яМи :Si o-Ti: только Пo Ц]аI{цца.п,I 9т11x фa.E To а-IIалo-
82
гиЧнoе изMеI;е}Iие s, дoл)i<]io -6ылa 6ьl наблюдатьсЯ 14 !,J1я пиpогенньIх TIi'
F{o для tiих BеЛиЧиНa ДИЭJ|еI<.Гpиuеской пpol{ицаеМoсT}l I]е иЗМeIIяеТся пo
сpaвнению с о, пиpoгеIiiloгo Sio, вплоть дo сo.цеpх{антlя 37 9.6 Тio, [4j, что.
yKaзьIвaеT нa oбpaзовaние стa6ильнoй титанoсиЛoKсанoBой стpyкт1,pЬI, Ido.
Topая BедеT себя B эЛеKTpичесKoM поле пoдoбнo дl,loKсиДy I{peМI{ия. Этот pе.
зУЛЬTaT Пo3BoляеT ПpедIioлoх{иTЬ' ЧTo пpи обpазoBaHvI|I IiиpoгеI.II{oгo ТK в
сТрyKтypy Tio, пpоисxoдI,iT <BKpаПлеIiиФ TеTpaэдpoв [Sioul+*' B pе3yЛЬтaTе
Чегo изN{еIIяЮTся злектpофизиЧесKие свoйства пирoгеI{[lЬIх TK вследствие
нapyшeния,ц.aльнодeйсTByЮщi]х сил в фpагмеriTаx диоKсидa TиTаI{a. Следoва-
TелЬIlo' даIII]ЬIе }{aсс-сПеKTpol,{еTpиЧесKиx [9, 18] и э"'reктpофизиuеских [4]
исследoBаI]ий пиpогенньIх TиTaIloкрeN{неЗе]\4oB IIo3BoлЯЮT рассL'taтpI{Bа'гЬ иx
кaK IiеopгаI{иЧесI{ие тиTaнoсиЛoксаIloBЬIе ПoЛиl!4еpЬI' B l{oTopЬx}- ХoTЯ I'r IIpи-
суTсTtsyют oTдeЛЬIlЬIе фазьI uистьIx oксидоB (Sio. и Тio,). oднal{o физико"хи-
l\4иЧесКие свойствa эти-x фаз oTЛиtlаIoTся'oт свoйств чисТЬlx пиpогенных Sio,
и Tio,.
ЭлектpопpоBo,ц,цoс-ТЬ пиpoгeFII{ьIх TK нa пoсТOЯ}lнoivI ТoKе IIplil<е ЛрoBoДI{.
l,loсTц г]иpoГеI{Iioгo Tio2 и Ilе ЗаBисиT oT сoдеpх<ания Tio, B ТиTaнoкреI!{IdrЗе.
ме [4]. ПpoвoдимoстЬ нa i]еpеI\{е.irнo\{ 1o5.е ЕIoсиT ЯрI{o Bьiрах{eннЬIй чaстoтньtй-
xapaKTеp и IIpи содeр)I(аI{ии Tio, в TK 23 t/o He, ЗАвИCИт oT KOлиЧесTBа д}lоKси-
Дa TИTaHa; эЛекTpoI{I{ая кo1\dIIoI{еI]Ta^пpoBo,циMoсTи B ПиpогеIlFIьIx ТK pастeт
пo Меpе yBелиЧеI]ия сcдерх{al]ия Tio, [10].
Иoнам TиTаI]a и Kpеl\4I]}Iя' сBЯЗaннь]M TИTaНoСИЛ'aксансвоf-r сBязьIо
-Si-o-Ti:, свoйстЕен]iо paзЛI-rчнoе Kooрдиi{ациo:.]Iloе окp,vrкениe (см'
pис. 2), СледoвaтqлЬно, наttбoЛее aKTиBнЬlе цеЁlTpЬI' обpaзованriьIе в ТK с
учасTие1!{ TиTaнoсиЛoI{саI]oBoй сBЯзи' oTl-IИЧaЮTCЯ пo сТpyl{Tyрr I] кpiсJтстнo.
сTи oт аKTI-IBI{ЬIХ цel]тpoB |4HДL1B14ДУaЛ.ЬI]ЬIх oI(Cидов. fiеiiствиTе.гJЬIio! сpаBiiи.
TeлЬIIaя oцeнКa а,цсоpбциoнньlх свойстB l]иpoГеI{ньlx Sio,, Тio, и тиTaI{o-
J{pеI\,I]]езеl"{oв (с использoBаI{иеl\{ B KаЧeстBе адсopбaтов ц1{KЛ0геI(сана и бeгiзо.
ла) и pасvеТ ЭHТаЛЬII t , iи ' энТpoПии и- . свoбoДноf t "энеoги i i iДсообu l : l t П]pОB
бензолa и цикЛoГеKсаI{a' ПpoвеДенньtй в paбoте [igJ, показьtijeЮT' r]Тo I,дuiK-
сиMaлЬIloе 3}laЧеI{ие ТеITЛ0TЬI и эI]ТpoПии адсopбции tтаблюдается :л,q ТК.
сoдерх{ащегo l]аиMенЬlllеe i(oличесTвo фазьt Тio2 _ 5 9/о. Иъцсч-xо е ''o* пи-
poгeннot{ TK oба Кo},{ПoненTa - Sio, и Tio, - амopфньl Il0J, чтo обyслoв-
ЛиBaeTMaKси]\4ал1IlyЮBеЛi]ЧIlнy y,п,ельноfl I]OBеDxl{oсTll. Из даijIiЬIх' ПpijBс.
дeI{IlЬIх в pаботе [19], тaкх<е сЛе.цyеТ,,ЧTo KислoTI{Ьlr цеIlTpЬi I{а IIoBеpХi{oсТI.]
Sio, и ТiC, энеpгеTиLiесI{lI .ЦoB0l'lЬ!lo блlазки, iio oTЛичIIЬI oт кисл3TI{ЬIх IIeFiT-
poB нa ПoBеp xI{oсTи п иp oГенIlьIх ТиTаI]oKp еL{неЗeш{oB
Изyuенltе KисЛoTLlЬIХ свoйств ПиpoГе[ll{ЬIx TиТaHoKpеl,{I]еЗеI\,toB с исПoлЬЗo-
BaНИеNlB Kа!iесTBе иI]ДикaTopa Гапlмета 4-диметилаш-тиноазoбензoла (ДМAAБ,
РКu :3 ,3) показалo [10] , ЧTo BведениевTK y>ке 5 i ' /ЬТ ioz приBoДиТ Kпo-
ЯBЛениЮ tIа еГo ijoBеpХнoсTИ KИС;.IoTtlЬIх цеilTpoB' IlаЛиЧие l{oТoрЬтХ Ilа I]oBерХ-
ItoсTи пиpoгенI{oгo Sio, не oTмеЧаЛoсЬ. Пpи yBелиЧении KoЛиЧeсTBa сloдеp-
}кaщеГoся B ПиpoГеI{нoм TK диoксИДaTLITaHa дo 20 и 37 96 киcлoтные центpьt
}ra ПoBеpxнoсTи сoxpaнЯюTся. $y3-лиз эKсПepип4еI{тaлЬнЬIx и лиTеpаTypIiЬIx
дан}IЬIx' BЬlIIoЛнеItI]ьIй в'paбoтe [10], пpивoдиT к 3аI{лЮЧеIlию' чТo KI,Iсл9TI{ЬIе
цeI{TpьI нa ПoBepxнoсти пиpoгенньlx TK иMeЮT Bид.
!{En
n u -
t-r
1 \
qi{+ тi{*
1кi"=+) (Kч=6)
Пoявлeниe тaKиx кислoтI]ЬIx цeIITpoB Ira Пoвеpxнoсти пиpoгrlll]ЬIx TК oбy.
слoBЛеHo paзлиннoй кoop,цинaцией иoнoв кpеMния 14 TИ.ГaE'a oД.инаковой:
BaЛeнтнoсTи и хаpаKTеpнo дЛя TK, содep>кащиx любoе кoлиЧесTвo фaзь;
д[IoI{сидa TlITaнa фт 5 ло 37 в/o)' flля TK, сoДеp)кащeгo 5 o/o Tio,, на6люДa.
,тliIсЬ TакX{е близкopaспoлoiкeн}IьIe KисЛoTнЬIе цеI]тpЬI [10l, обyслоЕЛе[l}IЬIе ти.
TанoсилoKсaнсвой сBязЬю -Si-o-Тi-. Такие це}IтpЬI L,{oГуT' I1o-tsиди1it0}.1\',
Boз]]иKaTЬ всЛeдсTBиe (BкpaПЛения) B кpeMllеЗеMl{yю MаТриЦу MалЬl:{ {]o
83
5 нм) ЧaсTиц Д'иoItсиДa TI,ITaI{а' ЧT() пoД,ТBep)кд.аеTсЯ ТIpисyTсTвlIeМ B ТаKollt
TK фазьl Tio, в амopфнoм сoсToяI]ии.
Tаким обpaзом, ситiTе3 Пиpoгеll}iЬIx TиTaI{oKpeМнезе\,{oB I]03BOлиЛ ГtоЛy.
чить нoвьIй нЪпоpистьIй BьIсoKo,II.исI]epсньtй t{еopганиЧеский мaтеpътaл, oблa.
,дающий стaбильioй B t l lиpoKo\' i TеМпеpaTУpнo1\4 инTеpBaЛе сTpyKTyрoй, специ-
афиuескими физикo.химиЧесKи]vIи xapaKTерисTикaL{и и аt(TPiB}{ьIl,1и цеIrTрa},1и
,f loBеpхнOсTи"
|, СELuкo P. B., Bopoнuн E. ф., Чуtiкo A. д.// [vpн. физ. хпltии'- 1979.- 53, Nb 9.-
с . 2 З95 - 2396 .
,2. ЧцdLкo А, А., Bopoнull Е, Ф., Tеpmых B, А. u Оp.l l Алcopбaия и a.Цсopбeнтьт.- 1983.*
Bьrп. l |.- С. 22-29.
'з ' bi ioo P, B. ' Геmmе А. B', h4upoнюк 14' Ф,, Чgi iкo А. А.l! Жуpн. прикл. xим.ии._
lgsg . - 57 , Ns 6 . - С . \2Зa- I234.
. \ . ' t l p к oB .И . , Г еmnеА .В . , K o з | б Г .М . uОp . l l И з в ' AHс с сp .Hеop г ан . ] ! r а т ериалы . -
t983 ' - 19 , J \b 2 . -С , 2З9-24I .
Ь. Гeйn', А.,B., Заpкo B. И', Koзуб Г. |\4., Чцitкo А, А' l lУкp. хим. xlуpн.*1983.-54'
JYg 6.- с. 653-655.
6.
" iаiлou
E. 1|4., Bopoнuн E. Ф., Сцшкю P. B.l|Жyрн. прикл. сITеKTроск6пии.- 1987.-
. 4 7 , } ф 2 . - С . 3 1 l - 3 l 3 ,
т. ki i is imonn f]. ' Ziс|tt K. l l zs. Еlесtгoсhem.- 1958'- 62, N l0.- s. 1163--l l74.
в' Бopiсoв С. lt., Bсlpoнкoв М. Г., u7цкевuц Э*. Я' I iремнеэЛемеtlТoopганиЧеские сoедиHе.
n,я. Пpoи.,oдHЬlе неoргa}IoГеHoB.- Л. : Химия.- l966._ 64l с.
E.- i . i . iкo t i . И., |.opлoв Ю,'И., БpеLi B' B. u Оp. Tеoрет, и экспеpиМ. хl4мl.я.- 1986.- 22}
N9.2 . - С .240-24З '
зo. Эi iкo в. I,I ., Koзуa Г. fuI., Сtьзалoв B. Г. u 0p.l l Укp. хим. х(уpн.- 1988'- 54' Nc l l ._
С . | | 4 4 - 1 | 47 .
ы,Ь .а i* i ) В . Г . ' Бoбpoв А . B . , fu Iавpuн Б . Н. uОp. l | Докл. At{сссР . - 1974. -2 l s '
N 2 ._ С . 374-377 '
*. IjЪpiнuн E. Ф., Пахлoв E. М., Tgpуmuна II, ' B., Суtuкo Р. a. l/ Жypн. Пpикл. х1lмии.-
l989. - 5 l , N9 2 . - с . 399-401.
i 3 . ЙЬченкoГ . P ' ,МopевА .B ' , Па хлoвЕ 'N I ' u 0p . l l У кp ' x им ' х ( у p t l ' - 1 988 . _54 ' }&5 . _
С. 476-479.
tц.4.u*Б А.- А., Tеpmьtх В. А., Koзакoв I(. П, u Op.l l Аl,copбция и aдсоpбeвтьI._ 1980._
BЬп. B.- С. 39-42.
s' А|iioi*oui в. в' Cтехиolrетpия iJ сиtlTез TвердЬlх сoеДинениI'i'.- Л. : F{aука' 1976._
,в.Ьnfoi 'oou |n4. Г., !,1алLеmuна Е. А., Po.чaн В.,(. ГетеpoсилоксаtlЬ].- Нoвoсибиpск: Hа.
yка.- l9B4.--- 280 с.
. l l ' i i i л o u i ' Й . ' Ь o p o ' u н E . Ф . , Б o е u л л o B . И . , Ч у Й к o А . А ' | l . I I . о к л . A Н У C С P . С е p . Б . -
1989.- j\.9 8.- С. 50-52.
|8. Гавpuлюк I{. B., Гapлaв Ю'Ц.. Hазаpенкo B. А. u Оp.lI Tеopет. t l эксIlеpиl l . xf lмия.*
1983._ l9, N9 3.- с. 364-367.
n. iйi '" i . 'с '; 7opno' B. I4., Оеенкo B. М. u 1p.i l Д.oкл. AH УСCP. Cеp. Б._ 1988._
.J\b 5.- с. 55_58.
Ин.т химии пoBеpхtloсTи AH Укpaиньr, I(иeв Пoлy'lенo 24.07.90
Удк 541.183
Л. И ' БoндapeHкo , Г . П . Cафpo , A .A . Чyйкo
l(PистA,!лиЧЕсt(Aя стРyктУPA иoнитoB
нA oс!{oBЕ гидPAтирoBAl{нoгo ]TЕt|Toксидд, суРЬJ'^Ьl
flpoведeн aналиTиЧeский обзop дaнI]Ьlx исслeдoBания кpIlсTаЛлиЧескoй стpуктypЬI иo1lитoв
нa oс}toBе ГидpaTиpoBаIIнoгo I1еIlтoкси,цa сурьIVIЬI - IIoЛисypЬtl{янo.й кислотьi. Покaзatro,
{tTо эти матеpиaль1 IIpe.цеTаBЛяют сoбoй метастaбильньtе фазьt типa Рd3rn'-структуpa KoтopЫx
oпpе.Целяетiя yсЛoBияl'{и их поЛуЧе}tия и xpаненIlя, вследсTвие чeго неoбrо.1lа]!1o ollpедeЛяTь
ст!oениe яЧеeк кoнl{ретнЬlx пре]IaрaToв .ц.анl]огo ТиПa, а LIе сс1]oвЬlватЬся нlt е-]пнoй lltoдеЛи
каpкaса IloЛисypЬI\,lЯнoЙ KисЛoтЬI.
Интepес иссЛедoBаТеЛей K сТpoеI{иЮ oкСиДoB ПяТIIBа.TенTIIой сypЬNlЬl
[1-4], кoTopьIе ПpеДсТаBЛЯЮT сoбoй KpI,IсTaЛЛиЧеские ТеЛa, ПpиIraдЛOI(ащиr
Ii tiаибoЛее ЬысoйсиммеТриЧнoмy классy. FdЗm, oбусЛoBЛeн Ilx иoI]ooбN4еI{-
ltЬIМи и KaТaЛИТ'1чесKиМи сBoйсTъa[4и. Aналltз ЛIlTеpaT.YptiЬiх д.aнIrых [1, 5l
ПoкaзьIBaеT. ЧТo l{aибo,цeе иЗyЧенriЬIп{ BeЩесTBol,{ Тaкoгo TиIIа яBЛяеТся г-идpa.
. @ Л. И. Бoндaренкo' Г. П, Сафpo, A. A. Чуйкo' 1993
Химия, физикa и тexнoлoгtlя пoвеpхttoсTl!. 1993._ Bып. 1.a А
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-9 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:03:33Z |
| publishDate | 1993 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/55/908d93f02a0db72c42c5657e75ba4a55.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-92018-11-27T09:43:51Z Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов Зарко, В. И. Воронин, Е. Ф. Козуб, Г. М. Пахлов, Е. М. Сушко, Р. В. Изучение строения и физико-химических свойств пирогенных титанокремнеземов (ТК), позволило показать, что синтез пирогенным способом смешанной системы SiO2&nbsp;–&nbsp;TiO2 приводит к созданию нового непористого высокодисперсного неорганического материала, обладающего стабильной структурой, специфическими физико-химическими характеристиками и новыми активными центрами поверхности. Изучение строения и физико-химических свойств пирогенных титанокремнеземов (ТК), позволило показать, что синтез пирогенным способом смешанной системы SiO2&nbsp;–&nbsp;TiO2 приводит к созданию нового непористого высокодисперсного неорганического материала, обладающего стабильной структурой, специфическими физико-химическими характеристиками и новыми активными центрами поверхности. Изучение строения и физико-химических свойств пирогенных титанокремнеземов (ТК), позволило показать, что синтез пирогенным способом смешанной системы SiO2&nbsp;–&nbsp;TiO2 приводит к созданию нового непористого высокодисперсного неорганического материала, обладающего стабильной структурой, специфическими физико-химическими характеристиками и новыми активными центрами поверхности. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1993-06-02 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/9 Surface; No. 1 (1993): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 79-84 Поверхность; № 1 (1993): Химия, физика и технология поверхности; 79-84 Поверхня; № 1 (1993): Хімія, фізика та технологія поверхні; 79-84 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/9/8 Авторське право (c) 1993 В.И. Зарко, Е.Ф. Воронин, Г.М. Козуб, Е.М. Пахлов, Р.В. Сушко |
| spellingShingle | Зарко, В. И. Воронин, Е. Ф. Козуб, Г. М. Пахлов, Е. М. Сушко, Р. В. Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_alt | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_full | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_fullStr | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_full_unstemmed | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_short | Строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| title_sort | строение и свойства пирогенных титанокремнеземов |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/9 |
| work_keys_str_mv | AT zarkovi stroenieisvojstvapirogennyhtitanokremnezemov AT voroninef stroenieisvojstvapirogennyhtitanokremnezemov AT kozubgm stroenieisvojstvapirogennyhtitanokremnezemov AT pahlovem stroenieisvojstvapirogennyhtitanokremnezemov AT suškorv stroenieisvojstvapirogennyhtitanokremnezemov |