ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au

Functional materials based on ferromagnetics and noble metals are attractive due to their unique optical, catalytic and magnetic properties. Nowadays these materials find their application in various fields of science and technology: medicine, biotechnology, chemistry, physics and energy sector. The...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2020
Main Authors: Pirskyy, Yuri, Lavrynenko, Alena, Krupennikova, Oksana, Manilevich, Fedor
Format: Article
Language:English
Published: V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2020
Online Access:https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/182
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Ukrainian Chemistry Journal
Download file: Pdf

Institution

Ukrainian Chemistry Journal
_version_ 1871465475848798208
author Pirskyy, Yuri
Lavrynenko, Alena
Krupennikova, Oksana
Manilevich, Fedor
author_facet Pirskyy, Yuri
Lavrynenko, Alena
Krupennikova, Oksana
Manilevich, Fedor
author_institution_txt_mv [ { "author": "Yuri Pirskyy", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine Palladin avenue 32\/34, 03142, Kyiv, Ukraine" }, { "author": "Alena Lavrynenko", "institution": "I.M. Frantsevich Institute of Material Science Problems, Ukrainian NAS" }, { "author": "Oksana Krupennikova", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine Palladin avenue 32\/34, 03142, Kyiv, Ukraine" }, { "author": "Fedor Manilevich", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine Palladin avenue 32\/34, 03142, Kyiv, Ukraine" } ]
author_sort Pirskyy, Yuri
baseUrl_str https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai
collection OJS
datestamp_date 2026-07-22T08:23:43Z
description Functional materials based on ferromagnetics and noble metals are attractive due to their unique optical, catalytic and magnetic properties. Nowadays these materials find their application in various fields of science and technology: medicine, biotechnology, chemistry, physics and energy sector. The aim of the present work is to study the electrochemical characteristics of the oxygen reduction on the surface  of  Fe3O4&Au nanocomposites. The formation of the composite particles took place on the surface of a rotating steel disk which was in contact with HAuCl4 aqueous solution and air. Initial gold concentration was varied from 0.2 to 10.0 mg/l. Oxygen reduction was studied on a floating gas diffusion electrode (pressed carbon black P803 + 30 % PTFE) with surface, modified by prepared Fe3O4&Au nanocomposites, in 1 M KOH solution at 20 ºC. Electrochemical measurements were carried out using  a  PI-50-1.1  potentiostat. Tafel slopes of the stationary polarization curves ∂E/∂lgj of oxygen reduction on the electrode modified by composites formed at с(Au3+) from 0.2 to 5.0 mg/l lay in the ranges: b1 = 0.048 – 0.060 V, b2 = 0.119 – 0.131 V. When nanocomposites were obtained at с(Au3+) from 7.0 to 10 mg/l these values were: b1 = 0.042 –0.061 V,  b2 = 0.079 – 0.105 V. It was concluded that oxygen reduction mechanism is multistep and includes formation of the hydrogen peroxide as intermediate. Obtained b1 and b2 values indicate that electrode process me-chanism changes when current density grows. The largest exchange current (8.51∙10–3 A/g) was achieved when electrode was modified by composite formed at с(Au3+) = 1.0 mg/l, whereas when the composite formed at с(Au3+) = 10.0 mg/l was used, the j0 value was smallest. Perhaps, the increase in the initial Au3+ concentration during nanocomposite formation led to an increase in the number of separate gold clusters on the surface of Fe3O4 nanoparticles and to raise of composite catalytic activity. But when с(Au3+) exceeded 1.0 mg/l the core-shell Fe3O4&Au composites with compact gold shell were formed. Such coreshall composites had lower catalytic activity in the oxygen reduction than composites with separate gold clusters on the  surface of  Fe3O4  particles.
doi_str_mv 10.33609/2708-129X.86.6.2020.87-98
first_indexed 2025-09-24T17:43:26Z
format Article
fulltext ФІЗИЧНА ХІМІЯ © Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 2020 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 87 УДК 541.138.3 doi: 10.33609/2708-129X.86.6.2020.87-98 Ю. К. Пірський 1 *, О. М. Лавриненко 2 , О. С. Крупеннікова 1 , Ф. Д. Манілевич 1 ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au 1 Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В. І. Вернадського НАН України, просп. Академіка Палладіна, 32/34, Київ, 03142, Україна 2 Інститут проблем матеріалознавства ім. І. М. Францевича НАН України, вул. Кржижановського 3, Київ, 03142, Україна *е-mail: pirsky@ionc.kiev.ua У роботі одержано нанокомпозити, що складалися з магнетитових частинок, покритих золотом, та досліджено закономірності електрохімічного відновлення на них кисню з лужного розчину. Синтез нанокомпозитів проведено із застосу- ванням методу ротаційно-корозійного диспергування. Формування частинок ком- позитів відбувалося на поверхні сталевого диска, що обертався, при його конта- кті з водними розчинами HAuCl4 на повітрі. Збільшення вихідної концентрації Au3+ в дисперсійному середовищі призвело спочатку до зростання кількості кла- стерів золота на поверхні частинок Fe3O4, а потім до утворення нанорозмірного композиту типу ядро–оболонка — Fe3O4&Au. Показано, що суцільна золота обо- лонка на поверхні частинок магнетиту має меншу каталітичну активність у реакції електровідновлення кисню, ніж окремі нанокластери золота. В результаті аналізу отриманих кінетичних даних зроблено висновок, що реакція електро- відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au є багатостадійною і включає стадію утворення пероксиду водню. К л ю ч о в і с л о в а: електровідновлення кисню, нанорозмірні композити Fe3O4&Au, ротаційно-корозійне диспергування. ВСТУП. Композити на основі супер- парамагнітних наночастинок магнетиту Fe3O4, вкритих благородними металами, мають унікальні плазмонні, цитотоксич- ні, суперпарамагнітні та каталітичні вла- стивості, завдяки яким їх широко викори- стовують як функціональні матеріали в біотехнології, біомедицині, хімії, фізиці, енергетиці [1–6]. Нанокомпозитам, що складаються з частинок магнетиту, повер- хня яких вкрита золотом у кластерному стані або у вигляді пористої чи щільної оболонки, притаманна біологічна суміс- ність, яка у поєднанні з сукупністю інших властивостей відкриває широкі можли- вості для їхнього практичного викори- стання в терагностиці [7], радіаційній терапії [8], при лікуванні та профілактиці онкологічних захворювань [9], візуалі- зації зображень магніто-резонансної то- мографії, сепарації біологічних об’єктів [10] тощо. Фізико-хімічні методи синтезу обо- лонкових композитів на основі магнети- mailto:pirsky@ionc.kiev.ua Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 88 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 ту, вкритого золотом або сріблом, розгля- нуто в низці оглядових робіт [11, 12], з яких слідує, що відомі методи одержання таких композитів не завжди є контрольо- ваними та відтворюваними. Тому розви- ток нових методів синтезу наночастинок магнетиту та цільової функціоналізації їх- ньої поверхні благородним и металами залишається актуальною задачею [13]. Одним із перспективних методів форму- вання оболонкових нанокомпозитів є ме- тод ротаційно-корозійного диспергування (РКД) у системах на основі заліза або сталей [14]. Принцип формування обо- лонкових структур у таких системах ґрун- тується на зародженні на поверхні заліза або сталі первинних частинок шаруватих подвійних гідроксидів Fe 2+ -Fe 3+ (Green Rust), які здатні окислюватися з фазовим перетворенням на частинки магнетиту, що супроводжується відновленням на їхній поверхні благородних металів із дисперсійного середовища [15, 16]. Композити з магнетитовим ядром та оболонкою з благородних металів потен- ційно можуть бути перспективними ка- талізаторами електрохімічних процесів, зокрема процесів у паливних елементах [17]. Катодне відновлення кисню на на- нокомпозитах Fe3O4&Ag досліджено на- ми в роботі [18]. Метою цієї роботи є вивчення закономірностей електрохіміч- ного відновлення кисню на поверхні на- нокомпозитів Fe3O4&Au, одержаних із застосуванням методу РКД на поверхні сталі при її контакті з розчинами HAuCl4 на повітрі. ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ. Отримання нанокомпо- зитів із магнетитовим ядром та віднов- леним на його поверхні золотом проводи- ли за допомогою методу РКД. Основ- ними елементами застосованої для цього експериментальної установки були стале- вий (Ст3) диск, закріплений на стержні, з’єднаному з електричним двигуном, та кювета з оргскла, заповнена водним розчи- ном тетрахлорауратної кислоти (НAuCl4), який слугував дисперсійним середовищем (рис. 1). Сталевий диск на третину від йо- го діаметра був занурений у це середо- вище і обертався зі швидкістю 2 об/хв. Після проходження через дисперсійне се- редовище змочена ним поверхня диска вільно контактувала з повітрям. Початко- вий вміст Au 3+ у дисперсійному сере- довищі змінювали від 0.2 до 10.0 мг/л. Сформовані при цьому на поверхні диска нанокомпозити Fe3O4&Au позначали як вказано в табл. 1 і випробовували в яко- сті каталізаторів катодного відновлення кисню з 1 М водного розчину KOH. Рис. 1. Схема установки для ротаційно-коро- зійного диспергування: 1 – сталевий диск, 2 – стержень, 3 – двигун з редуктором, 4 – вод- ний розчин НAuCl4, 5 – кювета із оргскла. Рентгенофазовий аналіз зразків одер- жаних нанокомпозитів Fe3O4&Au здійс- нювали на комп’ютеризованому дифрак- тометрі ДРОН-УМ1 із двома щілинами Солера та фільтрованим випромінюван- ням кобальтового анода CoKα. Відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 89 Т а б л и ц я 1 Позначення нанокомпозитів Fe3O4&Au, сформованих на поверхні сталевого дис- ка, що обертається і проходить через розчин HAuCl4, при різних концентра- ціях Au3+ Позначення каталізаторів Сформовані нанокомпозити c(Au3+), мг/л I {Fe3O4&Au (0.2)} 0.2 II {Fe3O4&Au (1.0)} 1.0 III {Fe3O4&Au (5.0)} 5.0 IV {Fe3O4&Au (7.0)} 7.0 V {Fe3O4&Au(10.0)} 10.0 Для детектування рентгенівського випромінювання використовували сцин- тиляційний лічильник БДС-6. Сканування проводили зі швидкістю 1 °/хв, гранич- ний кут Вульфа –Брегга становив 80–90°. СЕМ зображення структур, що ут- ворювались на поверхні сталевого диска після його контакту з розчином НAuCl4, було отримано за допомогою електрон- ного скануючого мікроскопа Tescan Mira 3 LMU (Лабораторія електронної мік- роскопії ТОВ «НаноМедТех», Київ). Для дослідження каталітичної актив- ності отриманих нанокомпозитів Fe3O4&Au і визначення кінетичних характеристик електровідновлення кисню з лужного роз- чину одержали стаціонарні поляризаційні криві цього процесу на плаваючому га- зодифузійному електроді (ПГЕ) [19], по- верхнево модифікованому досліджувани- ми нанокомпозитами, в 1 М розчині КОН в атмосфері кисню при температурі 20 С. Вимірювання провели в трьохелектродній електрохімічній комірці, в якій катодна та анодна камери були розділені скляним фільтром. ПГЕ мав форму таблетки діа- метром 10 мм і товщиною 2 мм. Вигото- вили його із сажі П-803, гідрофобізованої 30 %-ю добавкою політетрафторетилену, шляхом пресування під тиском 2.45 МПа. При цьому в таблетку було впресовано нікелевий дріт як струмовідвід. Одержана таблетка мала масу 200 мг і удавану щільність 0.95 г/см 3 . На поверхню таблетки наносили не більше 1 мг/см 2 досліджуваних нанодис- персних композитів Fe3O4&Au і повто- рювали пресування під тиском 4.9 МПа. Така кількість електрокаталізатора забез- печувала рівнодоступність кисню до по- верхні його зерен і кінетичний режим про- тікання електродної реакції [20]. На елек- тропровідній пористій основі частинки каталізатора утримувалися за рахунок сил адгезії. Кількість нанесеного на ПГЕ до- сліджуваного каталізатора визначали як збільшення її маси після напресування час- тинок каталізатора. Стаціонарні поляризаційні криві елек- тровідновлення кисню на приготованому ПГЕ знімали в потенціостатичному ре- жимі за допомогою потенціостата ПІ-50- 1.1 з кроком зміни потенціалу 10 мВ. По- тенціал робочого електрода вимірювали відносно хлоридсрібного електрода по- рівняння. Для реєстрації струму застосо- вували цифровий мультиметр з USB-ін- терфейсом AXIOMET AX - 18B. За результатами рентгенофазового аналізу (рис. 2) при синтезі частинок Fe3O4&Au окрім складових композиту — магнетиту (файл JCPDS № 19-0629) і золота (файл JCPDS № 02-1095) у ре- акційній системі проходило утворення фаз оксигідроксидів заліза – гетиту (файл JCPDS № 17-536) та лепідокрокіту (файл Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 90 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 Рис. 2. Дифрактограми продуктів РКД, от- риманих на поверхні сталевого диска при йо- го контакті з розчинами HAuCl4 за початко- вої концентрації Au3+, мг/л: а – 1, б – 10, де складові композиту: 1 -– лепідокрокіт, 2 – магнетит, 3 – гетит, 4 – золото. JCPDS № 08-0098). Видалення останніх проводили із застосування магнітної се- парації, яка дає змогу відокремити час- тинки нанокомпозиту від продуктів оки- слення заліза — гетиту і лепідокрокіту. З рис. 2 слідує, що при підвищенні поча- ткової концентрації золота інтенсивність рефлексів магнетиту на дифрактограмах зменшується, а золота — збільшується. Розмір частинок магнетитового ядра скла- дав ~ 25 нм. На рис. 3 наведено мікрофотографії продуктів РКД, утворених на поверхні сталі при її контакті з розчином HAuCl4 двох концентрацій. На рис. 3а видно сфе- ричні частинки нанокомпозиту Fe3O4&Au на поверхні первинних шаруватих подві- йних гідроксидів Fe 2+ -Fe 3+ . На рис. 3б окрім частинок нанокомпозиту Fe3O4&Au видно пластинки оксигідроксидів заліза. Аналіз поляризаційних кривих елект- ровідновлення кисню на нанокомпозитах Рис. 3. СЕМ мікрофотографії продуктів РКД, отриманих на поверхні сталевого диска при його контакті з розчинами HAuCl4 за почат- кової концентрації Au3+, мг/л: а – 1, б – 10. Відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 91 Fe3O4&Au в розчині 1 М КОН, виміряних за допомогою ПГЕ і представлених у на- півлогарифмічних координатах (рис. 4.), показав, що каталітична активність таких каталізаторів залежить від кількості золо- та на їхній поверхні. З рис. 4 видно, що найбільше в позитивну сторону (на 120 мВ) від поляризаційної кривої, одержаної на немодифікованому ПГЕ (сажа P-803 + 30 % ПТФЕ), зміщена поляризаційна крива, оде- Рис. 4. Потенціостатичні поляризаційні криві відновлення кисню з 1 М розчину KOH на наступних ПГЕ: 1 – сажа P-803 + 30 % ПТФЕ (основа ПГЕ); 2 – основа + V; 3 – основа + III; 4 – основа + IV; 5 – основа + I; 6 – основа + II. ржана на ПГЕ, поверхнево модифікова- ному композитом {Fe3O4&Au (1.0)}, тоді як найменше зміщена крива, одержана на ПГЕ з композитом {Fe3O4&Au (10.0)}. Слід також зазначити, що на кривих, приве- дених на рис. 4, можна виділити по дві прямолінійні ділянки з різним нахилом, що, вочевидь, зумовлено зміною механі- зму електродного процесу. На рис. 5 приведені залежності потен- ціалів електровідновлення кисню на ПГЕ, поверхнево модифікованому нанокомпо- зитами Fe3O4&Au, від початкової концен- Рис. 5. Залежності потенціалів відновлення кисню на ПГЕ, поверхнево модифікованому нанокомпозитами Fe3O4&Au, від початкової концентрації Au3+ в розчині HAuCl4, в яко- му їх було отримано, при логарифмі густини струму, lgj (j, A/г): 1 – 2.6; 2 – 2.4; 3 – 2.2. були отримані за кількох значень лога- рифма густини струму. Видно, що на всіх залежностях є максимум при с(Au 3+ ) = 1.0 мг/л, який відповідає найбільшому змі- щенню потенціалу газодифузійного еле- ктрода в позитивну сторону. Вочевидь, збільшення концентрації Au 3+ в розчині HAuCl4 при формуванні нанокомпозитів до 1.0 мг/л приводить до збільшення кількості нанокластерів зо- лота на поверхні Fe3O4 і підвищення ка- талітичної активності одержаних нано- композитів в реакції електровідновлення кисню. Однак при подальшому зростанні с(Au 3+ ) понад 1.0 мг/л утворюються на- ноструктури ядро–оболонка — Fe3O4&Au спочатку з пористою, а потім щільною золотою оболонкою на поверхні магне- титу, що й зумовлює зниження катадіти- чної активності таких нанокомпозитів. В результаті оброблення поляризаці- йних кривих, наведених на рис. 4, було розрахувано кінетичні параметри елект- ровідновлення кисню на ПГЕ, поверхне- Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 92 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 во модифікованому дослідженими нано- композитами Fe3O4&Au, в 1 М розчині КОН (табл. 2). З таблиці видно, що най- більше значення струму обміну (8.51∙ 10 –3 А/г) було зафіксовано при відновленні кисню на електроді з нанокомпозитом {Fe3O4&Au (1.0)}, а найменше — на еле- ктроді, модифікованому композитом {Fe3O4&Au (10.0)}. Збільшення вмісту зо- лота в дисперсійному середовищі при синтезі нанокомпозитів Fe3O4&Au до 1.0 мг/л привело до зростання струму обмі- ну реакції відновлення кисню на елек- тродах з отриманими композитами, тоді як при подальшому підвищенні концен- трації Au 3+ до 10 мг/л струм обміну на еле- ктродах з цими композитами знижував- ся. Відновлення кисню на ПГЕ з наноком- позитами Fe3O4&Au, отриманими за ма- лих концентрацій золота в дисперсійно- му середовищі, протікає, вочевидь, безпо- середньо на активних місцях, які явля- ють собою дефекти (катіонні вакансії [21]) у Fe3O4 . Кутові тафелеві коефіцієнти прямо- лінійних ділянок поляризаційних кривих відновлення кисню на ПГЕ, модифікова- ному нанокомпозитами Fe3O4&Au, от- риманими при вмісті Au 3+ в дисперсій- ному середовищі до 5.0 мг/л, знаходять- ся в наступних діапазонах: b1 = 0.048 – 0.060 В, b2 = 0.119 – 0.131 В, а при від- новленні кисню на електродах з ком- позитами, отриманими при с(Au 3 + ) від 7.0 до 10.0 мг/л, b1 = 0.042 – 0.061 В, b2 = 0.079 – 0.105 В. На підставі розрахованих значень ку- тових тафелевих коефіцієнтів можна зро- бити висновок, що відновлення кисню на ПГЕ, поверхнево модифікованому нано- композитами Fe3O4&Au, є багатостадій- ним процесом і включає стадію утворен- ня пероксиду водню, як при відновленні кисню на шпінелях [22]. В області не- високих густин струму, за яких виявле- но перші прямолінійні ділянки на кри- вих lgj – E, відновлення кисню, вочевидь, протікає за механізмом, який включає лі- мітуючу двохелектронну стадію утворен- ня адсорбованих іонів НО2 – (адс): О2(адс) + Н2О + 2е = НО2 – (адс) + ОН – . (1) Далі відбувається швидке електрохімічне Т а б л и ц я 2 Кінетичні параметри відновлення кисню на газодифузійному електроді, поверхнево модифікованому нанокомпозитами Fe3O4&Au Електрод Eст, В ∂Е/∂lgj, В j0, A/г b1 b2 сажа P-803 + 30 % ПТФЕ (основа ПГЕ) -0.105 0.060 0.094 1.89·10–5 основа + I -0.117 0.060 0.119 2.91·10–4 основа + II -0.123 0.059 0.131 8.51·10–3 основа + III -0.147 0.048 0.121 4.26·10–4 основа + IV -0.138 0.061 0.105 3.81·10–4 основа + V -0.153 0.042 0.079 1.48·10–4 Відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 93 відновлення НО2 – ( адс) за реакцією: НО2 – (адс) + Н2О + 2е = 3ОН – (2) або диспропорціонування за хімічною реакцією: НО2 – (адс) = ОН – + 1/2О2. (3) При зростанні густин струму до зна- чень, які відповідають другим прямолі- нійним ділянкам на кривих lgj – E, ме- ханізм відновлення кисню змінюється і швидкість електродного процесу визна- чається швидкістю одноелектродної ста- дії, про що свідчать отримані значення кутового тафелевого коефіцієнта b2: О2(адс) + Н2О + е = НО2(адс) + ОН – . (4) Після швидкого приєднання другого електрона до інтермедіатів НО2(адс) утво- рюються адсорбовані іони НО2 – (адс) за ре- акцією: НО2(адс) + е = НО2 – (адс). (5) Подальші перетворення іони НО2 – (адс) мо- жуть відбуватися за реакціями (2) або (3). ВИСНОВКИ. Таким чином, застосу- вання методу ротаційно-корозійного дис- пергування дозволяє отримувати нано- композити на основі магнетиту, вкритого окремими кластерами золота або порис- тою чи щільною золотою оболонкою. На- нокомпозити Fe3O4&Au, в яких золото на поверхні частинок магнетиту знаходить- ся у вигляді кластерів, ефективно приско- рюють електровідновлення кисню з луж- ного розчину. Утворення щільної золотої оболонки на поверхні наночастинок маг- нетиту призводить до значного зниження каталітичної активності таких компози- тів у цій реакції. Оптимальна концент- рація золота в дисперсійному середовищі, за якої утворюються найбільш активні нанокомпозити Fe3O4&Au, становить 1.0 мг/л. Кінетичні параметри електровіднов- лення кисню на плаваючому газодифузі- йному електроді, поверхнево модифіко- ваному нанокомпозитами Fe3O4&Au, в 1 М розчині КОН свідчать, що цей процес на такому електроді відбувається стадій- но і включає утворення пероксиду водню як проміжного продукту. Багатостадій- ний механізм електровідновлення кисню змінюється при зростанні густини струму. В області низьких густин струму швид- кість електродного процесу визначається швидкістю двоелектронної реакції утво- рення адсорбованих іонів НО2 ‒ (адс), а після переходу в область високих густин струму лімітуючою стає одноелектронна реакція утворення інтермедіатів НО2(адс). ВОССТАНОВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА НА ПОВЕ- РХНОСТИ НАНОКОМПОЗИТОВ Fe3O4&Au Ю. К. Пирский1*, Е. Н. Лавриненко2, О.С. Кру- пенникова1, Ф. Д. Манилевич1 1 Институт общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, просп. Академика Палладина, 32/34, Киев, 03142, Украина 2 Институт проблем материаловедения им. И.Н. Францевича НАН Украины ул. Кржижановского 3, Киев, 03142, Украина, *е-mail: pirsky@ionc.kiev.ua В работе получены нанокомпозиты, ко- торые состояли из магнетитовых частиц, по- крытых золотом, и исследованы закономер- ности электрохимического восстановления на mailto:pirsky@ionc.kiev.ua Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 94 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 них кислорода из щелочного раствора. Син- тез нанокомпозитов проведен с применени- ем метода ротационно-коррозионного диспер- гирования. Формирование частиц композитов происходило на поверхности стального вра- щающегося диска при его контакте с водны- ми растворами HAuCl4 на воздухе. Увеличе- ние исходной концентрации Au3+ в дисперси- оной среде привело сначала к росту коли- чества кластеров золота на поверхности час- тиц Fe3O4, а затем к образованию нанораз- мерного композита типа ядро–оболочка — Fe3O4&Au. Показано, что сплошная золотая оболочка на поверхности частиц магнетита имеет меньшую каталитическую активность в реакции электровосстановления кислорода, чем отдельные нанокластеры золота. В ре- зультате анализа полученных кинетических данных сделан вывод, что реакция электро- восстановления кислорода на поверхности на- нокомпозитов Fe3O4&Au является много- стадийной и включает стадию образования пероксида водорода. К л ю ч е в ы е с л о в а: электровосста- новление кислорода, наноразмерные компо- зиты Fe3O4& Au, ротационно-коррозионное диспергирование. OXYGEN REDUCTION ON THE SURFA- CE OF Fe3O4&Au NANOCOMPOSITES Yu. K. Pirskyy1*, O.M. Lavrynenko2, О.S. Kru- pennikova1, F. D. Manilevich1 1 V. I. Vernadsky Institute of General and Inor- ganic Chemistry, NAS of Ukraine, 32/34 Aсa- demiс Palladin Avenue, Kyiv, 03142, Ukraine 2 I. M. Frantsevich Institute of Material Science Problems, NAS of Ukraine, 3 Krzhizhanovsky Str., Kyiv, 03142, Ukraine *е-mail: pirsky@ionc.kiev.ua Functional materials based on ferromag- netics and noble metals are attractive due to their unique optical, catalytic and magnetic pro- perties. Nowadays these materials find their ap- plication in various fields of science and techno- logy: medicine, biotechnology, chemistry, phy- sics and energy sector. The aim of the present work is to study the electrochemical charac- teristics of the oxygen reduction on the surface of Fe3O4&Au nanocomposites The formation of the composite particles took place on the surface of a rotating steel disk which was in contact with HAuCl4 aqueous solution and air. Initial gold concentration was varied from 0.2 to 10.0 mg/l. Oxygen reduction was studied on a floating gas diffusion electrode (pressed carbon black P803 + 30 % PTFE) with surface, modified by prepared Fe3O4&Au na- nocomposites, in 1 M KOH solution at 20 ºC. Electrochemical measurements were carried out using a PI-50-1.1 potentiostat. Tafel slopes of the stationary polarization curves ∂E/∂lgj of oxygen reduction on the elec- trode modified by composites formed at с(Au3+) from 0.2 to 5.0 mg/l lay in the ranges: b1 = = 0.048 – 0.060 V, b2 = 0.119 – 0.131 V. When nanocomposites were obtained at с(Au3+) from 7.0 to 10 mg/l these values were: b1 = 0.042 – 0.061 V, b2 = 0.079 – 0.105 V. It was con- cluded that oxygen reduction mechanism is multistep and includes formation of the hyd- rogen peroxide as intermediate. Obtained b1 and b2 values indicate that electrode process me- chanism changes when current density grows. The largest exchange current (8.51∙10–3 A/g) was achieved when electrode was modifi- ed by composite formed at с(Au3+) = 1.0 mg/l, whereas when the composite formed at с(Au3+) = 10.0 mg/l was used, the j0 value was smallest. Perhaps, the increase in the initial Au3+ concentration during nanocomposite formation led to an increase in the number of separate gold mailto:pirsky@ionc.kiev.ua Відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 97 clusters on the surface of Fe3O4 nanoparticles and to raise of composite catalytic activity. But when с(Au3+) exceeded 1.0 mg/l the core-shell Fe3O4&Au composites with compact gold shell were formed. Such core-shall composites had lower catalytic activity in the oxygen reduction than composites with separate gold clusters on the surface of Fe3O4 particles. K e y w o r d s: electroreduction of oxygen, nanosized Fe3O4&Au composites, rotational- corrosion dispersion. ЛІТЕРАТУРА 1. Salihov S.V., Ivanenkov Y. A., Krechetov S. P. et al. Recent advances in the synthesis of Fe3O4@Au core/shell nanoparticles // J. Magnetism and Magnetic Materials. – 2015. – 394. – P. 173–178. 2. Banerjee S., Kumar N.P., Srinivas A., Roy Sh. Coreshell Fe3O4@Au nanocomposite as dual- functional optical probe and potentia l removal system for arsenic (III) from water // J. Hazardous Materials. – 2019. – 375. – P. 216–223. 3. Kleinauskas A., Kim Jong-Ki, Choi Gi-Hwan et al. Superparamagnetic Magnetite Nano- particles for Cancer Theranostics // Rev. Nanosci. Nanotechnol. – 2012. – 1, No 4. – P. 27–283. 4. Torres-Lugo M, Rinaldi C. Thermal poten- tiation of chemotherapy by magnetic nano- partic les // Nanomedicine (Lond). – 2013. – No 10. – P. 1689–1707. 5. Li Y., Liu J., Zhong Y., Zhang J. et al. Bio- compatibility of Fe // Int. J. Nanomedicine. – 2011. – 6. – P. 2805–2819. 6. Ángeles-Pascual A., Piňón-Hernández J. R., Estevez-González M. et al. Structure, mag- netic and cytotoxic behaviour of solvo- thermally grown Fe3O4@Au core-shell nanoparticles // Materials Characterization. – 2018. – 142. – P. 237–244. 7. Efremova M.V., Nalenc Yu.A., Myrovali E, at al. Size-selected Fe3O4–Au hybrid nano- particles for improved magnetism-based the- ranostics // Beilstein J. Nanotechnol. – 2018. – 9. – P. 2684–2699. 8. Klein S., Hubner J., Menter Ch, at al. A Fa- cile One-Pot Synthesis of Water-Soluble, Patchy Fe3O4–Au Nanoparticles for Ap- plication in Radiation Therapy // Appl. Sci. – 2019. – 9, No 1. – Art. No 15. 9. Félix L. L., Sanz B., Sebastián V, at al. Gold-decorated magnetic nanoparticles design for hyperthermia applications and as a potential platform for their surface- functiоnalization // Scientific reports. – 2019. – 9. – Art. No 4185. 10. Landgraf L., Ernst P., Schick I. at al. Anti- oxidative effects and harmlessness of asy- mmetric Au@Fe3O4 Janus particles on hu- man blood cells // Biomaterials. – 2014. – 35, No 25. – P. 6986–6997. 11. Лавриненко Е. Н., Долинский Г. А. Нано- размерные композиты core & shell (оксид железа — благородный металл): полу- чение, структура, свойства, перспективы медико-биологического применения // На- ноструктурное материаловедение. – 2011. – № 3. – С. 3–34. 12. Jahangirian H., Lemraski E.Gh., Webster T.J. at al. A review of drug delivery sys- tems based on nanotechnology and green chemistry: green nanomedicine // Int. J. Nanomedicine. – 2017. – 12. – P. 2957– 2978. 13. Chauhan R., Basu T. Functionalised Au Co- ated Iron Oxide Nanocomposites Based Reu- sable Immunosensor for AFB1 Detection // J. Nanomaterials. – 2015. – 2015. – Art. ID 607268. 14. Lavrynenko O. M., Pavlenko O. Yu., Shchu- kin Yu. S. Homogenisation of iron oxide https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853/394/supp/C https://www.sciencedirect.com/science/journal/03043894 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03043894 Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 96 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 dispersions obtained via the rotation-cor- rosion dispergation route // Proceedings of ICANM 2017: International conference & exhibition on advanced and nanomaterials, August 7–9, Toronto, Ontario, Canada. – P. 121–132. 15. Лавриненко О. М., Вембер В. В., Щукін Ю. С. Створення оболонкових нанокомпо- зитів на основі Fe(II)–Fe(III) шаруватих подвійних гідроксидів // Вісн. НТТУ «КПІ ім. Ігоря Сікорського». Сер.: Хіміч- на інженерія, екологія та ресурсозбе- реження. – 2019. – 1(18). – С. 86–92. 16. Lavrynenko O. M., Dudchenko N.O., Shchu- kin Yu. S., Brik O. B. Magnetic properties o f nanoparticles formed on the steel surface contacting with aurumbearing water so- lutions // Proceedings of the IEEE 8th International Conference on Nanomaterials : Applications & Properties. – 2018. – 7, No 1. – 01SPN17. 17. Wang L., Park H-Y., Lim S. et. al. Core@ shall nanomaterials: gold-coated magnetic oxi- de nanoparticles // J. Materials Chemistry. – 2008. – 18, No 23. – P. 2629–2635. 18. Dolynskyi G. A., Lavrynenko O.M., Krupen- nikova О. S., Pirskyy Yu. K. Electrochemi- cal concern for biological activity displayed by coreshell type nanocomposites o f FeFe2O4 &Ag0 family // J. Pharmaceutica l and Applied Chemistry. – 2017. – 3, No 3. – P. 207–213. 19. Штейнберг Г.В., Кукушкина И.А., Багоц- кий В. С., Тарасевич М. Р. Исследование кинетики восстановления кислорода на дисперсных углеродистых материалах. // Электрохимия. – 1979. – 15, № 4. – С. 527– 532. 20. Чизмаджев Ю. А., Маркин В. С., Тарасе- вич М. Р., Чирков Ю. Г. Макрокинетика процессов в пористых средах (Топлив- ные элементы). – М.: Наука, 1971. 21. Трунов А. М., Преснов В.А., Уминский М.В. и др. Электровосстановление кислорода на полупроводниковых катализаторах. Изучение физических и электрохимиче- ских свойств сложных окислов никеля и кобальта // Электрохимия. – 1975. – 11, № 4. – С. 552–559. 22. Ефремов Б. Н., Тарасевич М. Р. Электрока- тализа на шпинелях. // В кн. Электрока- тализ и электрокаталитические процес- сы: Сб. научн. тр. – Киев: Наук. думка, 1986. REFERENCES 1. Salihov S. V., Ivanenkov Y. A., Krechetov S.P., Veselov M. S., Sviridenkova N. V., Savchenko A. G., Klyachko N. L., Golovin Yu. I., Chufarova N. V., Beloglazkina E. K., Majouga A. G. Recent advances in the syn- thesis of Fe3O4@Au core/shell nanopar- ticles. J. Magnetism and Magnetic Mate- rials. 2015. 394: 173. 2. Banerjee S., Kumar N.P., Srinivas A., Roy Sh. Core-shell Fe3O4@Au nanocomposite as dual- functional optical probe and poten- tial removal system for arsenic(III) from wa- ter. J. Hazardous Materials. 2019. 375: 216. 3. Kleinauskas A., Kim J.-K., Choi G.-H., Kim H.-T., Røe K., Juzenas P. Superparamagne- tic Magnetite Nanoparticles for Cancer The- ranostics. Rev. Nanosci. Nanotechnol. 2012. 1: 271. 4. Torres-Lugo M, Rinaldi C. Thermal poten- tiation of chemotherapy by magnetic nano- particles. Nanomedicine (Lond). 2013. (10) : 1689. 5. Li Y., Liu J., Zhong Y., Zhang J., Wang Z., Wang L., An Y., Lin M., Gao Z., Zhang D. Biocompatibility of Fe. Int. J. Nanome- dicine. 2011. 6: 2805. https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03048853/394/supp/C https://www.sciencedirect.com/science/journal/03043894 https://www.sciencedirect.com/science/journal/03043894 Відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів Fe3O4&Au ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 97 6. Ángeles-Pascual A., Piňón-Hernández J. R., Estevez-González M., Pal U., Velumani S., Pérez R., Esparza R. Structure, magnetic and cytotoxic behaviour of solvothermally grown Fe3O4@Au core-shell nanoparticles. Materials Characterization. 2018. 142: 237. 7. Efremova M.V., Nalenc Yu.A., Myrovali E., Garanina A.S., Grebennikov I.S., Gifer P.K., Abakumov M.A., Spasova M., Angelakeris M., Savchenko A.G. , Farle M., Klyachko N.L., Majouga A.G. , Wiedwald U. Size-selected Fe3O4–Au hybrid nanoparticles for impro- ved magnetism-based theranostics. Beilstein J. Nanotechnol. 2018. 9: 2684. 8. Klein S., Hübner J., Menter Ch., Distel L.V. R., Neuhuber W., Kryschi C. A Facile One- Pot Synthesis of Water-Soluble, Patchy Fe3O4–Au Nanoparticles for Application in Radiation Therapy. Appl. Sci. 2019. 9: Art. No 15. 9. Félix L.L., Sanz B., Sebastián V., Torres T.E., Sousa M.H., Coaquira J.A.H., Ibarra M.R., Goya G.F. Gold-decorated magnetic nano- particles design for hyperthermia applica- tions and as a potential platform for their surface-functionalization. Scientific reports. 2019. 9: Art. No 4185. 10. Landgraf L., Ernst P., Schick I., Köhler O., Oehring H., Tremel W., Hilger I. Anti-oxi- dative effects and harmlessness of asym- metric Au@Fe3O4 Janus particles on human blood cells. Biomaterials. 2014. 35: 6986. 11. Lavrinenko О.М., Dolinskyi G.A. Nanosi- zed composites core & shell (iron oxide — a noble metal): production, structure, pro- perties, prospects of medical and biologica l applications. Nanostructured materials sci- ence. 2011. 3: 3. [in Russian]. 12. Jahangirian H., Lemraski E. G., Webster T. J., Rafiee-Moghaddam R., Abdollahi Ya. A review of drug delivery systems based o n nanotechnology and green chemistry: green nanomedicine. Int. J. Nanomedicine. 2017. 12: 2957. 13. Chauhan R., Basu T. Functionalised Au Co- ated Iron Oxide Nanocomposites Based Reusable Immunosensor for AFB1 Detec- tion. J. Nanomaterials. 2015. 2015: Art. ID 607268. 14. Lavrynenko O. M., Pavlenko O.Yu., Shchu- kin Yu. S. Homogenisation of iron oxide dispersions obtained via the rotation-corro- sion dispergation route. Proceedings of ICANM 2017: International conference & exhibition on advanced and nanomaterials, August 7–9, Toronto, Ontario, Canada: 121. 15. Lavrynenko O. M., Vember V.V., Shchukin Yu. S. Formation of core&shall type nano- composites based on the Fe(II)–Fe(III) lay- ered double hydroxides. Bulletin of NTTU "KPI them. Igor Sikorsky». Series: Chemi- cal Engineering, Ecology and Resource sa- ving, 2019, 1(18): 86. 16. Lavrynenko O. M., Dudchenko N. O., Shchu- kin Yu. S., Brik O. B. Magnetic properties of nanoparticles formed on the steel surface contacting with aurum-bearing water solu- tions. Proceedings of the IEEE 8th Interna- tional Conference on Nanomaterials: Appli- cations & Properties, 2018, 7: 01SPN17. 17. Wang L., Park H.-Y., Lim S.I-Im, Schadt M.J., Mott D., Luo Ji., Wang X., Zhong Ch.-Ji. Core@shall nanomaterials: gold-co- ated magnetic oxide nanoparticles. J. Ma- terials Chemistry. 2008. 18: 2629. 18. Dolynskyi G. A., Lavrynenko O. M., Krupen- nikova О. S., Pirskyy Yu. K. Electro-chemi- cal concern for biological activity display- ed by core-shell type nanocomposites o f FeFe2O4&Ag0 family. // J. Pharmaceutical and Applied Chemistry. – 2017. – 3: 207. 19. Shteinberg G. V., Kukushkina I. A., Bago- tskii V. S., Tarasevich M. R. Kinetics o f https://pubs.rsc.org/en/results?searchtext=Author%3ADerrick%20Mott https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2008/jm/b719096d#fn2 Ю.К. Пірський, О.М. Лавриненко, О.С. Крупеннікова, Ф.Д. Манілевич, 98 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 6 oxygen reduction at disperse carbon mate- rials // Soviet Electrochem. – 1979. – 15 : 527. [in Russian]. 20. Chizmadzhev Y.A., Markin V.S., Tarase- vich M.R., Chirkov Yu.G. Macrokinetics processes in porous media (Fuel cells). (M. : Nauka, 1971). [in Russian]. 21. Trunov A. M., Presnov V. A., Uminsky M.V., Rakityanskaya O. F., Bakutina T. S. Kotceruba A. I. Electroreduction of oxygen on semiconductor catalysts. Studying the physical and electrochemical properties of complex oxides of nickel and cobalt // Soviet Electrochem. – 1975. – 11: 552. [in Russian]. 22. Efremov B.N., Tarasevich M.R. Electro- catalysis on spinels. In: Electrocatalysis and electrocatalytic processes. Collection of sci- entific papers. – Kyiv: Naukova Dumka, 1986. [in Russian]. Надійшла 09.06.2020
id oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-182
institution Ukrainian Chemistry Journal
keywords_txt_mv keywords
language English
last_indexed 2026-07-23T01:02:38Z
publishDate 2020
publisher V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
record_format ojs
resource_txt_mv ucjorgua/35/8ba2be09286aafebe6afcb22c6712f35.pdf
spelling oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-1822026-07-22T08:23:43Z OXYGEN REDUCTION ON THE SURFACE OF Fe3O4&Au NANOCOMPOSITES ВОССТАНОВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОКОМПОЗИТОВ Fe3O4&Au ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au Pirskyy, Yuri Lavrynenko, Alena Krupennikova, Oksana Manilevich, Fedor electroreduction of oxygen, nanosized Fe3O4&Au composites, rotational-corrosion dispersion. Functional materials based on ferromagnetics and noble metals are attractive due to their unique optical, catalytic and magnetic properties. Nowadays these materials find their application in various fields of science and technology: medicine, biotechnology, chemistry, physics and energy sector. The aim of the present work is to study the electrochemical characteristics of the oxygen reduction on the surface  of  Fe3O4&Au nanocomposites. The formation of the composite particles took place on the surface of a rotating steel disk which was in contact with HAuCl4 aqueous solution and air. Initial gold concentration was varied from 0.2 to 10.0 mg/l. Oxygen reduction was studied on a floating gas diffusion electrode (pressed carbon black P803 + 30 % PTFE) with surface, modified by prepared Fe3O4&Au nanocomposites, in 1 M KOH solution at 20 ºC. Electrochemical measurements were carried out using  a  PI-50-1.1  potentiostat. Tafel slopes of the stationary polarization curves ∂E/∂lgj of oxygen reduction on the electrode modified by composites formed at с(Au3+) from 0.2 to 5.0 mg/l lay in the ranges: b1 = 0.048 – 0.060 V, b2 = 0.119 – 0.131 V. When nanocomposites were obtained at с(Au3+) from 7.0 to 10 mg/l these values were: b1 = 0.042 –0.061 V,  b2 = 0.079 – 0.105 V. It was concluded that oxygen reduction mechanism is multistep and includes formation of the hydrogen peroxide as intermediate. Obtained b1 and b2 values indicate that electrode process me-chanism changes when current density grows. The largest exchange current (8.51∙10–3 A/g) was achieved when electrode was modified by composite formed at с(Au3+) = 1.0 mg/l, whereas when the composite formed at с(Au3+) = 10.0 mg/l was used, the j0 value was smallest. Perhaps, the increase in the initial Au3+ concentration during nanocomposite formation led to an increase in the number of separate gold clusters on the surface of Fe3O4 nanoparticles and to raise of composite catalytic activity. But when с(Au3+) exceeded 1.0 mg/l the core-shell Fe3O4&Au composites with compact gold shell were formed. Such coreshall composites had lower catalytic activity in the oxygen reduction than composites with separate gold clusters on the  surface of  Fe3O4  particles. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2020-07-20 Article Article Physical chemistry Физическая xимия Фізична xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/182 10.33609/2708-129X.86.6.2020.87-98 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 86 No. 6 (2020): Ukrainian Chemistry Journal; 87-98 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 86 ##issue.no## 6 (2020): Украинский химический журнал; 87-98 Український хімічний журнал; Том 86 № 6 (2020): Український хімічний журнал; 87-98 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/182/105 Copyright (c) 2020 Yuri Pirskyy, Alena Lavrynenko, Oksana Krupennikova, Fedor Manilevich https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
spellingShingle Pirskyy, Yuri
Lavrynenko, Alena
Krupennikova, Oksana
Manilevich, Fedor
ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title_alt OXYGEN REDUCTION ON THE SURFACE OF Fe3O4&Au NANOCOMPOSITES
ВОССТАНОВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА НА ПОВЕРХНОСТИ НАНОКОМПОЗИТОВ Fe3O4&Au
title_full ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title_fullStr ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title_full_unstemmed ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title_short ВІДНОВЛЕННЯ КИСНЮ НА ПОВЕРХНІ НАНОКОМПОЗИТІВ Fe3O4&Au
title_sort відновлення кисню на поверхні нанокомпозитів fe3o4&au
topic_facet electroreduction of oxygen
nanosized Fe3O4&Au composites
rotational-corrosion dispersion.
url https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/182
work_keys_str_mv AT pirskyyyuri oxygenreductiononthesurfaceoffe3o4ampaunanocomposites
AT lavrynenkoalena oxygenreductiononthesurfaceoffe3o4ampaunanocomposites
AT krupennikovaoksana oxygenreductiononthesurfaceoffe3o4ampaunanocomposites
AT manilevichfedor oxygenreductiononthesurfaceoffe3o4ampaunanocomposites
AT pirskyyyuri vosstanovleniekislorodanapoverhnostinanokompozitovfe3o4ampau
AT lavrynenkoalena vosstanovleniekislorodanapoverhnostinanokompozitovfe3o4ampau
AT krupennikovaoksana vosstanovleniekislorodanapoverhnostinanokompozitovfe3o4ampau
AT manilevichfedor vosstanovleniekislorodanapoverhnostinanokompozitovfe3o4ampau
AT pirskyyyuri vídnovlennâkisnûnapoverhnínanokompozitívfe3o4ampau
AT lavrynenkoalena vídnovlennâkisnûnapoverhnínanokompozitívfe3o4ampau
AT krupennikovaoksana vídnovlennâkisnûnapoverhnínanokompozitívfe3o4ampau
AT manilevichfedor vídnovlennâkisnûnapoverhnínanokompozitívfe3o4ampau