SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE
Amidines with a trichloromethyl group exhibit the properties of inotropic agents, which are used as scaffolds in synthesizing aza-heterocycles and ligands for complex formation. Functionalized amidines show anticancer, and antidiabetic activity, and are antihypertensive and antiparasitic agents. Th...
Saved in:
| Date: | 2022 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | English |
| Published: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2022
|
| Online Access: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/480 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Download file: |  |
Institution
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871465866999103488 |
|---|---|
| author | Povidaichik, Mariana Shalimov, Oleksandr Onysko, Mykhailo Onysko, Petro |
| author_facet | Povidaichik, Mariana Shalimov, Oleksandr Onysko, Mykhailo Onysko, Petro |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Mariana Povidaichik",
"institution": "Uzhgorod National University, Uzhgorod, 3 ave. Narodna; "
},
{
"author": "Oleksandr Shalimov",
"institution": "Institute of Organic Chemistry NAS of Ukraine, Kyiv, 5 Str. Murmanska."
},
{
"author": "Mykhailo Onysko",
"institution": "Uzhgorod National University, Uzhgorod, 3 ave. Narodna"
},
{
"author": "Petro Onysko",
"institution": "Institute of Organic Chemistry NAS of Ukraine, Kyiv, 5 Str. Murmanska"
}
] |
| author_sort | Povidaichik, Mariana |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:50Z |
| description | Amidines with a trichloromethyl group exhibit the properties of inotropic agents, which are used as scaffolds in synthesizing aza-heterocycles and ligands for complex formation. Functionalized amidines show anticancer, and antidiabetic activity, and are antihypertensive and antiparasitic agents. The synthesis of new functional derivatives of such amidines is definitely an urgent task. The introduction of an alkenyl substituent and several nucleophilic centers in the amidine creates prerequisites for electrophilic cyclization. This work aims to study the reactions of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium halides.
The starting N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide was synthesized from N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethanimidamide by the action of trimethylsilyl chloride in the presence of triethylamine base. The reaction of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium dioxide in hydrohalic acid was carried out while cooling to 0°C. Elemental analysis confirms that the electrophilic reagent is in its acidic form in the complex. The 1H NMR spectra of the obtained complexes indicate the absence of EVC - the spin pattern of the proton signals of the allylic substituent, characteristic of the starting compounds, is preserved, but the signals are shifted by 0.3–0.6 ppm. The absence of proton signals of the trimethyl salt substituent indicates the removal of imide protection under these conditions. The presence of a broadened singlet in a weak field indicates the presence of acidic protons. Apparently, protonation does not take place on the alkenyl multiple bonds, but, presumably, on the imide nitrogen atom. Based on elemental analysis, the composition of the formed complex was determined: N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethanimidamidine: hexahalogenotelluric acid as 1:0.5, which contains 4 or 3 water molecules. So the interaction of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium tetrahalides in a strongly acidic environment, tellurium- or proton-induced cyclization does not occur, but hexahalogenotellurate N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethaneimidamidinium regardless of the polarity of the solvent.
  |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.88.09.2022.34-40 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:47Z |
| format | Article |
| fulltext |
34 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2022
УДК 547-386+547-327 doi: 10.33609/2708-129X.88.09.2022.34-40
СИНТЕЗ СОЛЕЙ N-АЛІЛТРИХЛОРОАЦЕТАМІДИНІЙ
ГЕКСАГАЛОГЕНОТЕЛУРАТУ
М. В. Повідайчик1, О. О. Шалімов2, М. Ю. Онисько1, П. П. Онисько2
1 Ужгородський національний університет, Ужгород, пл. Народна, 3;
2 Інститут органічної хімії НАН України, Київ, вул. Мурманська, 5.
e-mail: muonysko@gmail.com
N-аліл-N-метил-N'-(триметилсіліл)-2,2,2-трихлороетанімідамід синтезовано з N-
аліл-N-метил-2,2,2-трихлороетанімідаміду дією триметилсіліл хлориду в присутності
основи триетиламіну. Для дослідження регіохімії електрофільної циклізації алільного
ацетамідину було обрано електрофіл у вигляді рівноважної системи тетрагалогенід те-
луру – гексагалогентелуратна кислота з використанням у ролі розчинника як оцтової
кислоти, так і хлороформу. Встановлено, що за взаємодії N-аліл-N-метил-N'-(триме-
тилсіліл)-2,2,2-трихлороетанімідаміду з діоксидом телуру в галогеноводневій кислоті
протоно- чи телуро-індукована циклізація не відбувається, а утворюються солі гекса-
галогенотелурату N-аліл-N-метил-2,2,2-трихлороетанімідамідинію незалежно від по-
лярності розчинника.
Ключові слова: алілтрихлороетанімідамід, гексагалогенотелуратна кислота, N-аліл-
N-метилтрихлороетанімідамідиній, гексагалогенотелурат.
ВСТУП. Амідини з трихлорометильною
групою проявляють властивості інотроп-
них агентів [1]. Функціоналізовані амідини
проявляють протиракову [2–4] та антиді-
абетичну [5] активність, їх досліджено як
антигіпертензивні [6], протипаразитарні
[7, 8] засоби, використовують як скафолди
в синтезі аза-гетероциклів та ліганди для
комплексоутворення [9, 10]. Тому синтез
нових функціональних похідних таких амі-
динів є, безумовно, актуальним завданням.
Вихідні амідини є синтетично доступними,
причому можна варіювати замісники біля
амідного чи імідного нітрогену та зміню-
вати трихлорометильну групу на трифто-
рометильну, що може впливати на їхню ре-
акційну здатність та біологічну активність.
Введення алкенільного замісника та наяв-
ність кількох нуклеофільних центрів в амі-
дині створює передумови для проходження
електрофільної циклізації. В літературі зу-
стрічаються одиничні дані з галогенування
таких амідинів [11]. Дані про використання
як електрофільних агентів халькогенгало-
генідів у реакціях з алкенільними амідина-
ми відсутні. Натомість відомо, що алкеніль-
ні аміни та тіоетери гетероциклів зазнають
телуроіндукованої циклізації [12–14].
35https://ucj.org.ua
М. В. Повідайчик, О. О. Шалімов, М. Ю. Онисько, П. П. Онисько УХЖ № 9 / ТОМ 88
Метою цієї роботи є дослідження ре-
акцій N-аліл-N-метил-N'-(триметилсіліл)-
2,2,2-трихлороетанімідаміду з телургалоге-
нідами.
ЕКСПЕРИМЕНТ ТА ОБГОВОРЕННЯ
РЕЗУЛЬТАТІВ. Вихідний N-аліл-N-ме-
тил-N'-(триметилсіліл)-2,2,2-трихлорое-
танімідамід 2 синтезовано з N-аліл-N-ме-
тил-2,2,2-трихлороетанімідаміду 1 дією три-
метилсіліл хлориду в присутності основи
триетиламіну. N-аліл-N-метил-N'-(тримети-
лсіліл)-2,2,2-трихлороетанімідамід 2 містить
декілька нуклеофільних центрів для реакції
з електрофільними реагентами: алільний за-
місник, імідний та амідний атоми нітрогену.
Це створює передумови для проходження
електрофільної внутрішньомолекулярної
циклізації (ЕВЦ) під дією тетрагалогенідів
телуру. З літератури відомо про використан-
ня в таких реакціях індивідуальних тетрага-
логенідів телуру та тетрагалогенідів телуру у
сильнокислому середовищі, які отримували
in situ з діоксиду телуру та щестикратного
надлишку галогеноводневої кислоти. В ін-
шому випадку утворюється гексагалогено-
телуратна кислота H2TeHal6, яка знаходить-
ся в рівновазі тетрагалогенідом телуру. При
використанні такого електрофільного реа-
гента в реакціях ЕВЦ може відбуватися як
телуро-індукована, так і протоно-індукова-
на циклізація. Іншим фактором, що впливає
на природу електрофільного реагента, що
безпосередньо бере участь у електрофільній
атаці, є вибір розчинника. Так, при викорис-
танні оцтової кислоти очікуваною є прото-
ноіндукована, а в хлороформі чи діетилово-
му етері – телуроіндукована циклізація. Для
дослідження виду та регіохімії ЕВЦ алільно-
го ацетамідину ми обрали електрофіл у ви-
гляді рівноважної системи з використанням
в ролі розчинника як оцтової кислоти, так і
хлороформу.
Реакцію N-аліл-N-метил-N'-(триметил
сіліл)-2,2,2-трихлороетанімідаміду 2 з ді
оксидом телуру в галогенідній кислоті про-
водили при охолодженні до 0°С в оцтовій
кислоті чи хлороформі. Після 4-годинного
перемішування (контроль ТШХ) виділено
термічно стабільні аквакомплекси гексага-
логенотелурату N-аліл-N-метил-2,2,2-три
хлороетанімідамідинію 3, 4. Слід зазначи-
ти, що, незалежно від полярності викори-
станого розчинника, не вдалося виділити
очікувані продукти протоно- чи телуро-ін-
дукованої циклізації, ймовірно, внаслідок
протонування імідного нітрогену.
Елементний аналіз підтверджує, що у складі комплексів електрофільний реагент
перебуває у своїй кислотній формі, а саме гексагалогенотелуратної кислоти. Спектри ЯМР
1Н отриманих комплексів вказують на відсутність ЕВЦ – зберігається спінова картина
сигналів протонів алільного замісника, характерна для вихідних сполук, але сигнали
зміщені на 0.–0.6 м. ч. Також слід відмітити відсутність сигналів протонів
триметилсільного замісника, що свідчить про зняття ТМС групи в зазначених умовах.
Наявність розширеного синглету при 9.90–10.02 м. ч. вказує на наявність протонів
кислотного характеру. Вочевидь, відбувається протонування не за кратним алкенільним
зв’язком, а, ймовірно, за імідним атомом нітрогену. На основі елементного аналізу
визначено склад утвореного комплексу: N-аліл-N-метил-2,2,2-трихлороетанімідамідин:
гексагалогенотелуратна кислота як 1:0.5, який містить 4 чи 3 молекули води. В літературі
відомо, що солі тетрагалогенотелурату утворювалися при взаємодії аліламінотриазолтіону
з гексагалогенотелуратними кислотами, де підтверджено протонування триазольного
нітрогену методом РСД [15].
Спектр ЯМР 1Н та 13С виміряно на спектрометрі Mercury-400 з робочою частотою
400 МГц та 100 МГц. Точки топлення вимірювали на приладі Stuart Melting Point 30.
Елементний аналіз проводили на приладі Elementar Vario MICRO. Амідин 1 синтезовано
за методикою [16].
N-аліл-N-метил-N'-(триметилсіліл)-2,2,2-трихлороетанімідамід 2. До розчину
триметилсіліл хлориду (0.2 моль) у безводному бензені (50 мл) за 10–15°C додають
частинами розчин N-аліл-N-метил-2,2,2-трихлороетанімідамідину (0.1 моль) і
триетиламіну (0.2 моль) у безводному бензені (600 мл). Реакційну суміш нагрівають 8
годин. Осад відфільтровували, розчинник видаляли перегонкою за атмосферного тиску, а
залишок переганяли під вакуумом. Вихід 78%, ткип 82–85°С (0.1 мм. рт. ст). 1Н ЯМР (400
Гц, С6Н6-d6): δ (м. ч.) 0.31 (с, 9Н), 2.74 (с, 3Н), 3.72 (д, 2Н), 4.92 (д, 2Н), 5.54 (м, 1Н). 13С
ЯМР (100 Гц, С6Н6-d6): δ (м. ч.) 2.85, 38.9; 55.8; 96.5; 117.0; 133.3; 143.4.
36 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2022
СИНТЕЗ СОЛЕЙ N-АЛІЛТРИХЛОРОАЦЕТАМІДИНІЙ ГЕКСАГАЛОГЕНОТЕЛУРАТУОРГАНІЧНА ХІМІЯ
Елементний аналіз підтверджує, що у
складі комплексів електрофільний реагент
перебуває у своїй кислотній формі, а саме
гексагалогенотелуратної кислоти. Спектри
ЯМР 1Н отриманих комплексів вказують
на відсутність ЕВЦ – зберігається спінова
картина сигналів протонів алільного заміс-
ника, характерна для вихідних сполук, але
сигнали зміщені на 0.3–0.6 м. ч. Також слід
відмітити відсутність сигналів протонів
триметилсільного замісника, що свідчить
про зняття ТМС групи в зазначених умо-
вах. Наявність розширеного синглету при
9.90–10.02 м. ч. вказує на наявність прото-
нів кислотного характеру. Вочевидь, відбу-
вається протонування не за кратним алке-
нільним зв’язком, а, ймовірно, за імідним
атомом нітрогену. На основі елементного
аналізу визначено склад утвореного комп-
лексу: N-аліл-N-метил-2,2,2-трихлороета-
німідамідин: гексагалогенотелуратна кис-
лота як 1:0.5, який містить 4 чи 3 молекули
води. В літературі відомо, що солі гексага-
логенотелурату утворювалися при взаємо-
дії аліламінотриазолтіону з гексагалогено-
телуратними кислотами, де підтверджено
протонування триазольного нітрогену ме-
тодом РСД [15].
Спектр ЯМР 1Н та 13С виміряно на спек-
трометрі Mercury-400 з робочою частотою
400 МГц та 100 МГц. Точки топлення вимі-
рювали на приладі Stuart Melting Point 30.
Елементний аналіз проводили на приладі
Elementar Vario MICRO. Амідин 1 синтезо-
вано за методикою [16].
N-аліл-N-метил-N'-(триметилсіліл)-
2,2,2-трихлороетанімідамід 2. До розчину
триметилсіліл хлориду (0.2 моль) у без
водному бензені (50 мл) за 10–15 °C дода-
ють частинами розчин N-аліл-N-метил-
2,2,2-трихлороетанімідамідину (0.1 моль) і
триетиламіну (0.2 моль) у безводному бен-
зені (600 мл). Реакційну суміш нагрівають
8 годин. Осад відфільтровували, розчин-
ник видаляли перегонкою за атмосферно-
го тиску, а залишок переганяли під вакуу-
мом. Вихід 78%, ткип 82–85°С (0.1 мм. рт.
ст). 1Н ЯМР (400 Гц, С6Н6-d6): δ (м. ч.) 0.31
(с, 9Н), 2.74 (с, 3Н), 3.72 (д, 2Н), 4.92 (д, 2Н),
5.54 (м, 1Н). 13С ЯМР (100 Гц, С6Н6-d6): δ (м. ч.)
2.85, 38.9; 55.8; 96.5; 117.0; 133.3; 143.4.
Синтез аквакомплексів гексагало
генотелурату N-аліл-N-метил-2,2,2-
трихлороетанімідамідинію 3, 4
(загальна методика)
До розчину N-аліл-N-метил-N'-(триме
тилсіліл)-2,2,2-трихлороетанімідаміду
(0,0018 моль) у хлороформі чи оцтовій
кислоті (10 мл) за 0 °C додають частинами
розчин телур (IV) оксиду (0,0018 моль) у
концентрованій галогеноводневій кислоті.
Реакційну суміш перемішують 4 год за 0 °C.
Осад відфільтровували, промивали хлоро-
формом чи оцтовою кислотою, а потім ді
етиловим етером.
Гексахлоротелурат N-аліл-N-метил-
2,2,2-трихлороетанімідамідинію тетра
гідрат 3. Вихід 51%. Ттопл 117–118°С. 1Н ЯМР
(400 Гц, ДМСО-d6): δ (м. ч.) 3,34 (с, 3Н), 4,64
(д, 2Н), 5,37 (д, 2Н), 5,89 (м, 1Н), 10,02 (с,
1Н). 13С ЯМР (100 Гц, ДМСО-d6): δ (м. ч.)
39.5; 58.4; 99.8; 120.3; 134.5; 146.7. Знайдено
для C6H18Cl6N2O4Te0.5: % С, 14.98;. Н 3.75; N
5.88. Вирахувано, %: С 15.69; Н 3.92; N 6.10.
Гексабромотелурат N-аліл-N-метил-
2,2,2-трихлороетанімідамідинію тригід-
рат 4. Вихід 77%. Ттопл 153–155 °С. 1Н ЯМР
(400 Гц, ДМСО-d6): δ (м. ч.) 3,33 (с, 3Н),
4,45 (д, 2Н), 5,37 (д, 2Н), 5,88 (м, 1Н), 9,90
37https://ucj.org.ua
М. В. Повідайчик, О. О. Шалімов, М. Ю. Онисько, П. П. Онисько УХЖ № 9 / ТОМ 88
(с, 1Н). 13С ЯМР (100 Гц, ДМСО-d6): δ (м. ч.)
37.8; 57.9; 98.4; 119.5; 136.4; 145.3. Знайдено
для C6H16Br3Cl3N2O3Te0.5: % C 12.31; H 2.71;
N 4.79. Вирахувано, %: С, 12.53; Н, 2.79; N,
4.87.
ВИСНОВОК. У результаті взаємодії N-
аліл-N-метил-N'-(триметилсіліл)-2,2,2-
трихлороетанімідаміду з тетрагалогені-
дами телуру у сильнокислому середовищі
телуро- чи протоноіндукована циклізація
не відбувається, а утворюються аквакомп-
лекси гексагалогенотелурату N-аліл-N-ме-
тил-2,2,2-трихлороетанімідамідинію неза-
лежно від полярності розчинника.
Дослідження виконано в рамках
проєкту ДБ-915П «Функціональні
та конденсовані азоли і азини як
нові високоефективні бактерицид-
ні й фунгіцидні засоби»
SYNTHESIS OF SALTS OF
N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM
HEXAHALOGENOTELLURATE
М.V. Povidaichik1, О. О. Shalimov 2,
М.Yu. Onysko 1, P. P. Onysko 2
1 Uzhgorod National University,
Uzhgorod, 3 ave. Narodna;
2 Institute of Organic Chemistry NAS of Ukraine,
Kyiv, 5 Str. Murmanska.
e-mail: muonysko@gmail.com
Amidines with a trichloromethyl group ex-
hibit the properties of inotropic agents, which
are used as scaffolds in synthesizing aza-hete
rocycles and ligands for complex formation.
Functionalized amidines show anticancer, and
antidiabetic activity, and are antihyperten-
sive and antiparasitic agents. The synthesis of
new functional derivatives of such amidines
is definitely an urgent task. The introduction
of an alkenyl substituent and several nucleop-
hilic centers in the amidine creates prerequi-
sites for electrophilic cyclization. This work
aims to study the reactions of N-allyl-N-me-
thyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethani-
midamide with tellurium halides.
The starting N-allyl-N-methyl-N'-(tri-
methylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide
was synthesized from N-allyl-N-methyl-
2,2,2-trichloroethanimidamide by the ac-
tion of trimethylsilyl chloride in the pres-
ence of triethylamine base. The reaction of
N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-
trichloroethanimidamide with tellurium di-
oxide in hydrohalic acid was carried out while
cooling to 0°C. Elemental analysis confirms
that the electrophilic reagent is in its acidic
form in the complex. The 1H NMR spectra of
the obtained complexes indicate the absence
of EVC - the spin pattern of the proton signals
of the allylic substituent, characteristic of the
starting compounds, is preserved, but the sig-
nals are shifted by 0.3–0.6 ppm. The absence of
proton signals of the trimethyl salt substituent
indicates the removal of imide protection un-
der these conditions. The presence of a broade
ned singlet in a weak field indicates the pre
sence of acidic protons. Apparently, protona-
tion does not take place on the alkenyl multiple
bonds, but, presumably, on the imide nitrogen
atom. Based on elemental analysis, the compo-
sition of the formed complex was determined:
N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethanimid-
amidine: hexahalogenotelluric acid as 1:0.5,
which contains 4 or 3 water molecules. So
38 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2022
СИНТЕЗ СОЛЕЙ N-АЛІЛТРИХЛОРОАЦЕТАМІДИНІЙ ГЕКСАГАЛОГЕНОТЕЛУРАТУОРГАНІЧНА ХІМІЯ
the interaction of N-allyl-N-methyl-N'-(tri-
methylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide
with tellurium tetrahalides in a strongly acid-
ic environment, tellurium- or proton-induced
cyclization does not occur, but hexahalogeno
tellurate N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroetha
neimidamidinium regardless of the polarity of
the solvent.
Key words: allyltrichloroethanimidamide,
hexahalogenotelluric acid, N-allyl-N-methyl-
trichloroethaneimidamidinium, hexahalogen-
otellurate.
ЛІТЕРАТУРА
1. Saari W.S., Freedman M.B., Huff J.R., King
S.W., Raab A.W., Bergstrand S.J., Engelhardt
E.L. Trichloroacetamidines, a new class of pos-
itive inotropic agents. J. Med. Chem. 1978; 12:
P. 1283–1290.
doi: 10.1021/jm00210a021.
2. Arias F., Franco-Montalban F., Romero M.,
Carrión M. D., Camacho M. E. Synthesis,
bioevaluation and docking studies of new
imidamide derivatives as nitric oxide syn-
thase inhibitors. Bioorg. Med. Chem. 2021; 44:
P. 116294.
doi: 10.1016/j.bmc.2021.116294.
3. Nafie M.S., Arafa K., Sedky N.K., Alakhdar
A.A., Arafa R.K. Triaryl dicationic DNA mi-
nor-groove binders with antioxidant activity
display cytotoxicity and induce apoptosis in
breast cancer. Chem. Biol. Interact. 2020; 324:
P. 109087.
doi.: 10.1016/j.cbi.2020.109087.
4. Papastergiou A., Perontsis S., Gritzapis P.,
Koumbis A.E., Koffa M., Psomas G., Fylak-
takidou, K.C. Evaluation of O-alkyl and aryl
sulfonyl aromatic and heteroaromatic ami-
doximes as novel potent DNA photo-cleavers.
Photochem. Photobiol. Sci. 2016; 15: P. 351–360.
doi: 10.1039/c5pp00439j.
5. Dastjerdi H.F., Naderi N., Nematpour M.,
Rezaee E., Mahboubi-Rabbani M., Ebrahi-
mi M., Hosseinipoor S., Hosseini O., Tabat-
abai S.A. Design, synthesis and anti-diabetic
activity of novel 1,2,3-triazole-5-carboximi-
damide derivatives as dipeptidyl peptidase-4
inhibitors, J. Mol. Struct. 2020; 1221: P. 128745.
doi: 10.1016/j.molstruc.2020.128745.
6. Aksamitowski P., Wieszczycka K., Wojcie
chowska A., Wojciechowska I., Framski G. Ef-
ficient synthesis of long-chain N’-hydroxy-N-
alkyl-and-N, N-dialkylpyridinecarboximida
mides. Mod. Org. Chem. Res. 2017; 2: P. 17–24.
doi: 10.22606/mocr.2017.21004.
7. Keurulainen L., Heiskari M., Nenonen S.,
Nasereddin A., Kopelyanskiy D., Leino T.O.,
Kiuru P. Synthesis of carboxyimidamide-sub-
stituted benzo [c][1, 2, 5] oxadiazoles and
their analogs, and evaluation of biological
activity against Leishmania donovani. Med.
Chem. Comm. 2015; 6: P. 1673–1678.
doi: 10.1039/c5md00119f.
8. Bobba V., Li Y., Afrin M., Dano R., Zhang W.,
Li B., Su B. Synthesis and biological evaluation
of imidamide analogs as selective anti-tryp-
anosomal agents. J. Med. Chem. 2022; 61:
P. 116740.
doi: 10.1016/j.bmc.2022.116740.
9. Suvankar Debbarma, Sourav Sekhar Bera,
Modhu Sudan Maji. Cp*Rh(III)-Catalyzed
Low Temperature C−H Allylation of N‑Aryl-
trichloro Acetimidamide. J. Org. Chem. 2016;
81: P. 11716−11725.
doi: 10.1021/acs.joc.6b02150.
10. Shikhaliyev N.G., Maharramov A.M., Muza
levskiy V.M., Nenajdenko V.G., Khrustalev
V.N. [N-(1-Azanidyl-2,2,2-trichloroethylidene)-
2,2,2-trichloroethanimidamide]-copper(II).
Acta Cryst. 2012; 68: P. 1220–1221.
doi:10.1107/S1600536812036124.
11. Hunt P.A., May C., Moody C.J. Іodocyclisa-
tions of allyl- amidines and -ureas. Tetrahe-
dron Lett. 1988; 29(24): P. 3001–3002.
doi: 10.1016/0040-4039(88)85071-8.
39https://ucj.org.ua
М. В. Повідайчик, О. О. Шалімов, М. Ю. Онисько, П. П. Онисько УХЖ № 9 / ТОМ 88
12. Fizer M., Slivka M., Baumer V. Efficient syn-
thesis of substituted [1,3]thiazolo[3,2-b]
[1,2,4]triazol-7-ium hexabromotellurates. J.
Organomet. Chem. 2021; 952: P. 122044.
doi: 10.1016/j.jorganchem.2021.122044.
13. Kut D.Zh., Kut M.M., Onysko M.Yu., Balog
I.M., Lendel V.G. Chalcogenation of N-alke-
nyl derivatives of 2-thioxo-2,3-dihydro quina-
zoline-4(1H)-one. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser.
Chem. 2021; 45: P. 90–94. (In Ukrainian).
doi: 10.24144/2414-0260.2021.1.90-94.
14. Kut M.M., Onysko M.Y., Lendel V.G. Telluro-
cyclisation of condensed N-alkenyl derivative
4-oxopyrymidine-2-tion. Sci. Bull. Uzhh. Univ.
Ser. Chem. 2018; 40: P. 46–48. (In Ukrainian).
doi: 10.24144/2414-0260.2018.2.46-48.
15. Fizer M., Slivka M., Sidey V., Baumer V., Fiz-
er O. On the protonation of a polysubstituted
1,2,4-triazole: A structural study of a hexabro-
motellurate salt. J. Mol. Struct. 2021; 1241:
P. 130632.
doi: 10.1016/j.molstruc.2021.130632
16. Dunsford J.J., Camp J.E. Platinum-catalysed
synthesis of trichloroamidines. Tetrahedron
Lett. 2013; 54: P. 4522–4523.
doi :10.1016/j.tetlet.2013.06.062.
REFERENCES
1. Saari W.S., Freedman M.B., Huff J.R., King
S.W., Raab A.W., Bergstrand S.J., Engelhardt
E.L. Trichloroacetamidines, a new class of po
sitive inotropic agents. J. Med. Chem. 1978. 12:
1283–1290.
doi: 10.1021/jm00210a021.
2. Arias F., Franco-Montalban, F., Romero, M.,
Carrión, M. D., Camacho, M. E. Synthesis, bi-
oevaluation and docking studies of new imid-
amide derivatives as nitric oxide synthase in-
hibitors. Bioorg. Med. Chem. 2021. 44: 116294.
doi: 10.1016/j.bmc.2021.116294.
3. Nafie M. S., Arafa K., Sedky N. K., Alakhdar
A. A., & Arafa R. K. Triaryl dicationic DNA
minor-groove binders with antioxidant activi-
ty display cytotoxicity and induce apoptosis in
breast cancer. Chem. Biol. Interact. 2020. 324.
109087.
doi: 10.1016/j.cbi.2020.109087.
4. Papastergiou A., Perontsis S., Gritzapis P.,
Koumbis A. E., Koffa M., Psomas G., & Fylak-
takidou K. C. Evaluation of O-alkyl and aryl
sulfonyl aromatic and heteroaromatic amidoxi
mes as novel potent DNA photo-cleavers. Pho-
tochem. Photobiol. Sci. 2016. 15(3): 351–360.
doi: 10.1039/c5pp00439j.
5. Dastjerdi H.F., Naderi N., Nematpour M.,
Rezaee E., Mahboubi-Rabbani M., Ebrahi-
mi M., Hosseinipoor S., Hosseini O., Tabatabai
S.A. Design, synthesis and anti-diabetic activi-
ty of novel 1, 2, 3-triazole-5-carboximidamide
derivatives as dipeptidyl peptidase-4 inhibi-
tors. J. Mol. Struct. 2020. 1221. 128745.
doi: 10.1016/j.molstruc.2020.128745.
6. Aksamitowski P., Wieszczycka K., Wojcie
chowska A., Wojciechowska I., & Framski G.
Efficient synthesis of long-chain N’-hydroxy-
N-alkyl-and-N, N-dialkylpyridinecarboximi-
damides. Mod. Org. Chem. Res. 2017. 2 (1): 17.
doi: 10.22606/mocr.2017.21004.
7. Keurulainen L., Heiskari M., Nenonen S., Na
sereddin A., Kopelyanskiy D., Leino T. O., ... &
Kiuru P. Synthesis of carboxyimidamide-sub-
stituted benzo [c][1, 2, 5] oxadiazoles and
their analogs, and evaluation of biological
activity against Leishmania donovani. Med.
Chem. Comm. 2015. 6(9): 1673–1678.
doi: 10.1039/c5md00119f.
8. Bobba V., Li, Y., Afrin M., Dano R., Zhang W.,
Li B., & Su B. Synthesis and biological eva
luation of imidamide analogs as selective an-
ti-trypanosomal agents. J. Med. Chem. 2022.
61: 116–740.
doi: 10.1016/j.bmc.2022.116740.
9. Suvankar Debbarma, Sourav Sekhar Bera,
Modhu Sudan Maji. Cp*Rh(III)-Catalyzed
Low Temperature C−H Allylation of N‑Aryl
trichloro Acetimidamide. J. Org. Chem. 2016.
81: 11716−11725.
40 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2022
СИНТЕЗ СОЛЕЙ N-АЛІЛТРИХЛОРОАЦЕТАМІДИНІЙ ГЕКСАГАЛОГЕНОТЕЛУРАТУОРГАНІЧНА ХІМІЯ
doi: 10.1021/acs.joc.6b02150.
10. Shikhaliyev N.G., Maharramov A.M., Muza
levskiy V.M., Nenajdenko V.G., Khrustalev
V.N. [N-(1-Azanidyl-2,2,2-trichloroethyl
idene)-2,2,2-trichloroethanimidamide]-cop
per(II). Acta Cryst. 2012. E68. 1220–1221.
doi: 10.1107/S1600536812036124.
11. Peter A. Hunt, Christopher May, Christo-
pher J. Moody. Іodocyclisations of allyl- ami-
dines and -ureas. Tetrahedron Lett. 1988. 29
(24): 3001–3002.
doi: 10.1016/0040-4039(88)85071-8.
12. Fizer M., Slivka M., Baumer V. Efficient syn-
thesis of substituted [1,3]thiazolo[3,2-b]
[1,2,4]triazol-7-ium hexabromotellurates. J.
Organomet. Chem. 2021. 952. 122044.
doi: 10.1016/j.jorganchem.2021.122044.
13. Kut D.Zh., Kut M.M., Onysko M.Yu., Balog
I.M., Lendel V.G. Chalcogenation of N-alke-
nyl derivatives of 2-thioxo-2,3-dihydro quina-
zoline-4(1H)-one. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser.
Chem. 2021. 45(1): 90–94.
doi: 10.24144/2414-0260.2021.1.90-94.
14. Kut M.M., Onysko M.Y., Lendel V.G. Telluro-
cyclisation of condensed N-alkenyl derivative
4-oxopyrymidine-2-tion. Sci. Bull. Uzhh. Univ.
Ser. Chem. 2018. 40 (2): 46–48.
doi: 10.24144/2414-0260.2018.2.46-48.
15. Fizer M., Slivka М., Sidey V., Baumer V., Fi
zer O. On the protonation of a polysubstituted
1,2,4-triazole: A structural study of a hexa
bromotellurate salt. J. Mol. Struct. 2021. 1241.
130632.
doi: 10.1016/j.molstruc.2021.130632
16. Dunsford J. J., Camp J. E. Platinum-catalysed
synthesis of trichloroamidines. Tetrahedron
Lett. 2013. 54 (34): 4522–4523.
doi:10.1016/j.tetlet.2013.06.062.
Стаття надійшла 07.10.2022.
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-480 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:08:51Z |
| publishDate | 2022 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/b4/53d269df4385b683d164da1dda0fdcb4.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-4802026-07-22T08:23:50Z SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE Povidaichik, Mariana Shalimov, Oleksandr Onysko, Mykhailo Onysko, Petro allyltrichloroethanimidamide, hexahalogenotelluric acid, N-allyl-N-methyltrichloroethaneimidamidinium, hexahalogenotellurate. Amidines with a trichloromethyl group exhibit the properties of inotropic agents, which are used as scaffolds in synthesizing aza-heterocycles and ligands for complex formation. Functionalized amidines show anticancer, and antidiabetic activity, and are antihypertensive and antiparasitic agents. The synthesis of new functional derivatives of such amidines is definitely an urgent task. The introduction of an alkenyl substituent and several nucleophilic centers in the amidine creates prerequisites for electrophilic cyclization. This work aims to study the reactions of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium halides. The starting N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide was synthesized from N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethanimidamide by the action of trimethylsilyl chloride in the presence of triethylamine base. The reaction of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium dioxide in hydrohalic acid was carried out while cooling to 0°C. Elemental analysis confirms that the electrophilic reagent is in its acidic form in the complex. The 1H NMR spectra of the obtained complexes indicate the absence of EVC - the spin pattern of the proton signals of the allylic substituent, characteristic of the starting compounds, is preserved, but the signals are shifted by 0.3–0.6 ppm. The absence of proton signals of the trimethyl salt substituent indicates the removal of imide protection under these conditions. The presence of a broadened singlet in a weak field indicates the presence of acidic protons. Apparently, protonation does not take place on the alkenyl multiple bonds, but, presumably, on the imide nitrogen atom. Based on elemental analysis, the composition of the formed complex was determined: N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethanimidamidine: hexahalogenotelluric acid as 1:0.5, which contains 4 or 3 water molecules. So the interaction of N-allyl-N-methyl-N'-(trimethylsilyl)-2,2,2-trichloroethanimidamide with tellurium tetrahalides in a strongly acidic environment, tellurium- or proton-induced cyclization does not occur, but hexahalogenotellurate N-allyl-N-methyl-2,2,2-trichloroethaneimidamidinium regardless of the polarity of the solvent.   V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2022-10-28 Article Article Organic chemistry Органическая xимия Органічна xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/480 10.33609/2708-129X.88.09.2022.34-40 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 88 No. 9 (2022): Ukrainian Chemistry Journal; 34-40 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 88 ##issue.no## 9 (2022): Ukrainian Chemistry Journal; 34-40 Український хімічний журнал; Том 88 № 9 (2022): Український хімічний журнал; 34-40 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/480/247 Copyright (c) 2022 Mariana Povidaichik, Oleksandr Shalimov, Mykhailo Onysko, Petro Onysko https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Povidaichik, Mariana Shalimov, Oleksandr Onysko, Mykhailo Onysko, Petro SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title | SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title_full | SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title_fullStr | SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title_full_unstemmed | SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title_short | SYNTHESIS OF SALTS OF N-ALLYLTRICHLOROACETAMIDINIUM HEXAHALOGENOTELLURATE |
| title_sort | synthesis of salts of n-allyltrichloroacetamidinium hexahalogenotellurate |
| topic_facet | allyltrichloroethanimidamide hexahalogenotelluric acid N-allyl-N-methyltrichloroethaneimidamidinium hexahalogenotellurate. |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/480 |
| work_keys_str_mv | AT povidaichikmariana synthesisofsaltsofnallyltrichloroacetamidiniumhexahalogenotellurate AT shalimovoleksandr synthesisofsaltsofnallyltrichloroacetamidiniumhexahalogenotellurate AT onyskomykhailo synthesisofsaltsofnallyltrichloroacetamidiniumhexahalogenotellurate AT onyskopetro synthesisofsaltsofnallyltrichloroacetamidiniumhexahalogenotellurate |