THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT
The interaction of tungsten (VI) oxide and calcium tungstate with a molten eutectic mixture of calcium-sodium chlorides in the temperature range from 600 to 800 °С was investigated by the methods of isothermal saturation, mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP–MS) and X-ray phase ana...
Збережено в:
| Дата: | 2023 |
|---|---|
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Англійська |
| Опубліковано: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2023
|
| Онлайн доступ: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/538 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871465924909858816 |
|---|---|
| author | Medvezhynska, Olha Omel'chuk, Anatoliy Shvaika, Irine Shvayka, Igor Proskurka, Lubov |
| author_facet | Medvezhynska, Olha Omel'chuk, Anatoliy Shvaika, Irine Shvayka, Igor Proskurka, Lubov |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Olha Medvezhynska",
"institution": "V. I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Anatoliy Omel'chuk",
"institution": "Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України"
},
{
"author": "Irine Shvaika",
"institution": "Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України"
},
{
"author": "Igor Shvayka",
"institution": "Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України"
},
{
"author": "Lubov Proskurka",
"institution": "Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення ім. М.П. Семененка НАН України"
}
] |
| author_sort | Medvezhynska, Olha |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:51Z |
| description | The interaction of tungsten (VI) oxide and calcium tungstate with a molten eutectic mixture of calcium-sodium chlorides in the temperature range from 600 to 800 °С was investigated by the methods of isothermal saturation, mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP–MS) and X-ray phase analysis. It was noted that the solubility of both tungsten trioxide and calcium tungstate depends to a large extent on temperature. Thus, in the temperature range from 600 to 700 °C, the equilibrium concentration of tungsten increases by an average of 1.7 times, and in the range from 700 to 800 °C, its values increase by 3.9 times.
Based on the results obtained by inductively coupled plasma mass spectrometry, it was found that the equilibrium content of tungsten (in the calculation of pure metal) in the molten eutectic mixture of sodium and calcium chlorides both in contact with tungsten trioxide and in contact with calcium tungstate at different temperatures within the error of definition has approximately the same values. The obtained results indicate in favor of the fact that the dissolution of tungsten trioxide in the molten mixture of sodium and calcium chlorides proceeds through the stage of formation of calcium tungstate. It is possible that sodium tungstate may be formed in this case, but no direct evidence of this has been found. At temperatures higher than 750 °C, almost all of the loaded tungsten trioxide turns into calcium tungstate. This gives grounds for asserting that in the molten salt phase tungsten is mainly in the form of calcium tungstate.
The obtained results give reason to consider that the interaction of the mentioned oxygen-containing compounds of tungsten produces homogeneous salt phases of the ternary system CaCl2–NaCl–CaWO4, the content of which calcium tungstate in the temperature range of 700÷800 °С is satisfactorily described by the dependence ln S = 8.331 – 14057/T. |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.89.03.2023.25-36 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:50Z |
| format | Article |
| fulltext |
25
УДК 544.653.22+621.3.035.45:(546.41+546.78) doi: 10.33609/2708-129X.89.03.2023.25-36
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ
В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCl
О. В. Медвежинська1*, А. О. Омельчук1, І. А. Швайка2, І. Д. Швайка2, Л. І. Проскурка2
1Інститут загальної та неорганічної хімії імені В. І. Вернадського НАН України,
просп. Академіка Палладіна, 32/34, Київ 03142, Україна;
2Інститут геохімії, мінералогії та рудоутворення імені М. П. Семененка НАН України,
просп. Академіка Палладіна, 34, Київ 03142, Україна
e-mail: omelchuk@ionc.kiev.ua, olya_bosenko@ukr.net*
Методами ізотермічного насичення, мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною
плазмою (ICP–MS) та рентгенофазового аналізу досліджено взаємодію WO3 та CaWO4
з розплавленою евтектичною сумішшю CaCl2–NaCl у температурному інтервалі
600–800 °С. Виявлено, що рівноважний вміст вольфраму у сольовій фазі, як за контак-
ту з WO3, так і за контакту з CaWO4, є однаковим і закономірно зростає зі збільшен-
ням температури за однаковим законом. Взаємодія триоксиду вольфраму з розплавом
протікає через стадію утворення кальцій вольфрамату. Отримані результати дають
підстави вважати, що при взаємодії зазначених оксигеновмісних сполук вольфраму
утворюються гомогенні сольові фази потрійної системи CaCl2–NaCl–CaWO4, вміст у
яких вольфрамату кальцію в температурному інтервалі 700÷800 °С задовільно описано
залежністю lnS = 8,331 – 14057/T.
Ключові слова: оксигеновмісні сполуки вольфраму, хлориди натрію, кальцію, роз-
плавлена суміш, взаємодія.
ВСТУП. За оцінками фахівців [1], обсяг
продажів вольфраму на світовому ринку у
2022 році складав $ 5 090 000 000 і має тенден-
цію до зростання. Очікується, що у 2031 ро
ці цей показник сягатиме $ 10 070 000 000,
а це свідчить про значний економічний по-
тенціал ринку споживання вольфраму та
необхідність не лише вдосконалення тех-
нологічних процесів його виробництва, а й
створення нових. Тож дослідження в цьому
напрямку мають не тільки наукове, а й при-
кладне значення.
В основу сучасного комерційного ви-
робництва вольфраму покладено віднов-
лення WO3воднем за 850 °С [2]. Відоме на-
уково-технічне рішення характеризується
великими питомими енерговитратами, по-
требує спеціального технологічного облад-
нання та дотримання техніки безпеки для
роботи з воднем за високих температур [3].
26 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
Виконані останнім часом дослідження по-
казали, що суттєвого прогресу у вирішенні
проблеми вдосконалення вольфрамово-
го виробництва можна досягнути, вико-
ристовуючи можливості електрохімічного
відновлення оксигеновмісних сполук воль-
фраму в розплавлених електролітах, зокре-
ма методом (FFC Cambridge process) [4].
Суть зазначеного процесу полягає в тому,
що оксигеновмісні сполуки тугоплавких
металів (переважно оксиди) відновлюють
у розплавленій суміші на основі хлоридів
кальцію та натрію за рахунок електрично-
го струму. При цьому метал виділяється
на катоді, а зв’язані з ним аніони оксигену
розряджаються на аноді. Компоненти роз-
плавленої електролітної суміші практично
не беруть участі у відновленні. Оскільки у
природних покладах вольфрам знаходить-
ся у вигляді складнооксидних сполук, які
утворюють його основні мінерали: воль-
фраміт (Fe/Mn)WO4) та шеєліт (CaWO4),
причому останнього значно більше, ніж
вольфраміту [5], то доцільно дослідити
придатність FFC-процесу для відновлення
не лише WО3, а й CaWO4. Для реалізації
електрохімічного відновлення оксигено-
вмісних сполук вольфраму в таких елект
ролітних сумішах є необхідною інформація
про їхню розчинність. Вважають, що взає-
модія WО3 з хлоридом кальцію (компонен-
том розплавленої суміші) може стати на за-
ваді успішному електрохімічному віднов-
ленню оксигеновмісних сполук вольфраму
зазначеним методом [6], оскільки WO3
взаємодіє з хлоридом кальцію, утворюючи
леткий оксохлорид вольфраму (WO2Cl2),
а це спричиняє його великі незворотні
втрати та невисокий ступінь вилучення з
вихідного продукту. Водночас відомо [7,
8], що електрохімічним відновленням WO3
у розплавлених хлоридних сумішах можна
отримувати не лише вольфрам, а й високоя-
кісні вольфрамові покриття із дзеркальним
блиском [9, 10]. Жодних застережень віднос-
но впливу взаємодії триоксиду вольфраму з
компонентами розплавленої електролітної
суміші на результати електрохімічного від-
новлення оксигеновмісних сполук воль-
фраму в цих повідомленнях не наведено. У
зв’язку з можливістю практичного викори-
стання зазначеного методу для отримання
вольфраму з різних за складом оксигено-
вмісних сполук, дослідження їхньої взаємо-
дії з рекомендованими розплавами має не
лише науковий, а й практичний інтерес.
У цьому повідомленні представлено
результати досліджень взаємодії WO3 та
CaWO4, які можна використати як вихідну
сировину для отримання вольфраму з роз-
плавленою сумішшю хлоридів натрію та
кальцію евтектичного складу, рекомендо-
ваною для використання в ролі реакційно-
го середовища у FFC-процесі [6, 7].
Метою виконаних досліджень було ви-
значити розчинність WO3 та CaWO4 в ев
тектичному розплаві хлоридів натрію та
кальцію та її залежність від температури.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ-
ЗУЛЬТАТІВ. У роботі використовували ре-
активи: WO3 кваліфікації (ос. ч.), CaWO4
(ч.), CaCl2 (ч. д. а.) та NaCl (х. ч.). Розчин-
ність оксигеновмісних сполук вольфраму
досліджували в попередньо переплавленій
та ретельно зневодненій евтектичній сумі-
ші складу, мол.%: CaCl2(52,0) – NaCl(48,0) із
температурою плавлення 507 °С [11].
Розчинність досліджували методом ізо-
термічного насичення в діапазоні темпера-
тур 600–800 °С на повітрі. Вміст вольфраму
27https://ucj.org.ua
О. В. Медвежинська, А. О. Омельчук, І. А. Швайка, І. Д. Швайка, Л. І. Проскурка УХЖ № 03 / ТОМ 89
в розплаві визначали методом мас-спек-
трометрії з індуктивно зв’язаною плазмою
(ICP–MS) [12]. Платиновий тигель, що міс-
тив 50,0 г вихідної суміші CaCl2–NaCl, по-
міщали в електричну піч шахтного типу.
До завантаженої маси розплаву додавали
5,0 г WO3 або CaWO4 у вигляді порошку з
розміром часток не більшим за 30 мкм. Су-
міш солей з наважкою досліджуваної окси-
геновмісної сполуки вольфраму плавили,
доводили до заданої вихідної температури
(600 °С) і ретельно перемішували платино-
вою ложечкою, після чого термостатували
впродовж кількох годин із метою розді-
лення рідкої та твердої фаз. Після термо
статування з верхнього шару розплаву від-
бирали пробу на аналіз. Потім температуру
досліджуваної суміші піднімали, знову ре-
тельно перемішували та термостатували не
менше години. Підвищення температури
здійснювали з кроком в 50 °С до досягнен-
ня заданого кінцевого значення (800 °С).
Температуру печі вимірювали Pt–PtRh-тер-
мопарою, температурний режим задавали
терморегулятором ТРП 08-тп.
Відібрані за кожної температури проби
сольового розплаву готували до аналізу ме-
тодом кислотного розкладання з викорис-
танням мікрохвильової печі ETNOS фірми
MILISTONE (Італія) на основі стандартних
аналітичних процедур [13].
Вміст вольфраму в пробах визначали за
допомогою мас‑спектрометра високої роз-
дільної здатності з індукційно-зв’язаною
плазмою HR ICP-MS Thermo Element 2 [13]
в лабораторії ІГМР імені М. П. Семененка
НАН України. Для зовнішнього градую-
вання використовували мультиелемент-
ний стандартний розчин Inorganic Ven
tures IV‑ICPMS-71B. У ролі внутрішнього
стандарту використовували індій (115In)
(10 ppb). Достовірність аналізів контро-
лювали шляхом вимірювання стандарту
Inorganic Ventures MSW–10PPM–125ML.
Фазовий склад залишку твердої фази
за кожної температури визначали рент-
генофазовим аналізом на дифрактометрі
«ДРОН-3М» із CuKα-випромінюванням ме-
тодом порошку та з комп’ютерною реєст
рацією рентгенограм. Отримані дифракто-
грами розшифровували за допомогою про-
грами Мatch! із використанням бази даних
СOD [14, 15].
Раніше було показано [16, 6], що триоксид
вольфраму реагує з хлоридом кальцію. Ре-
зультатом цієї взаємодії є вольфрамат каль-
цію та діоксодіхлорид вольфраму:
2WO3 + CaCl2 → CaWO4 + WO2Cl2, (1)
який має температуру плавлення 265 °С
[17] та розкладається при нагріванні: [16]
WO2Cl2 →WOCl4 + WO3. (2)
Оксотетрахлорид вольфраму має темпе-
ратуру плавлення 211 °С, кипить близько
230 °С та розкладається [18]. За наявно-
сті слідів вологи в атмосфері повітря [16],
як WOCl4, так і WO2Cl2, розкладаються з
утворенням триоксиду вольфраму та НCl:
WOCl4 + 2Н2О → WO2Cl2 +2НCl + Н2О →
→ WO3 + 4НCl. (3)
Оскільки досліди виконували в атмос-
фері повітря, а в ньому завжди є певна кіль-
кість вологи, утворені при взаємодіях (1) та
(2) оксохлориди вольфраму за її присутно-
сті розкладалися згідно (3) до триоксиду
вольфраму, який внаслідок великої пито-
мої маси (7,16 г/см3) практично не субліму-
вався з розплаву.
28 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
Відомо також [19, 20], що вольфрамат
кальцію утворює з хлоридом кальцію го-
могенні розчини у розплавленому стані з
евтектичною точкою, що відповідає скла-
ду, мол.%: CaCl2 (95,0) – CaWO4(5,0) і має
температуру плавлення 735 °С. Інформація
про можливу взаємодію:
2WO3 + 2NaCl → Na2WO4 + WO2Cl2 (4)
та діаграми стану систем: Na2WO4-NaCl,
Na2WO4-Na2WO4-CaCl2, CaWO4-NaCl-CaCl2,
на жаль, відсутня.
Рис.1. Рівноважний вміст вольфраму у роз-
плавленій евтектичній суміші хлоридів натрію
та кальцію за різних температур при контакті з
триоксидом вольфраму (1) та з вольфраматом
кальцію (2)
Fig. 1. The equilibrium content of tungsten in
the molten eutectic mixture of sodium and calcium
chlorides at different temperatures incontact with
tungsten trioxide (1) and with calcium tungstate (2).
Аналіз результатів, отриманих методом
мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною
плазмою, показав, що рівноважний вміст
вольфраму (у перерахунку на чистий ме-
тал) у розплавленій евтектичній суміші
хлоридів натрію та кальцію як за контакту
з триоксидом вольфраму, так і за контакту з
вольфраматом кальцію, за різних темпера-
тур у межах похибки визначення має при-
близно однакові значення (рис.1).
За результатами рентгенофазового ана-
лізу вольфрам у рівноважній сольовій фазі
в обох випадках ідентифікують у вигляді
вольфрамату кальцію (рис. 2).
Рис. 2. Рентгенівські дифрактограми зразків
вихідної суміші CaCl2–NaCl (1) та після кон-
такту з WO3(2) і CaWO4 (3) за 800 °С протягом
1 год.
Fig. 2. X-ray diffractograms of samples of the
original CaCl2–NaCl mixture (1) and after contact
with WO3(2) and CaWO4 (3) at 800 °C for 1 h.
Інших фаз, в яких міг би він знаходити-
ся у розплаві, не виявлено. Це дає підста-
ви вважати, що взаємодія між триоксидом
вольфраму та евтектичним розплавом хло-
ридів натрію і кальцію протікає через ста-
дію хімічної взаємодії (1), а вольфрамат
кальцію, що утворився, розчиняється за
фізичним механізмом, утворюючи гомо-
генні однофазні розчини потрійної систе-
ми CaWO4–CaCl2–NaCl, інформація про
Оксотетрахлорид вольфраму має температуру плавлення 211 °С, кипить близько 230 °С та
розкладається [18]. За наявності слідів вологи в атмосфері повітря [16], як WOCl4, так і
WO2Cl2, розкладаються з утворенням триоксиду вольфраму та НCl:
WOCl4 + 2Н2О→ WO2Cl2 +2НCl + Н2О → WO3 + 4НCl. (3)
Оскільки досліди виконували в атмосфері повітря, а в ньому завжди є певна кількість
вологи, утворені при взаємодіях (1) та (2) оксохлориди вольфраму за її присутності
розкладалися згідно (3) до триоксиду вольфраму, який внаслідок великої питомої маси
(7,16 г/см3) практично не сублімувався з розплаву.
Відомо також [19, 20], що вольфрамат кальцію утворює з хлоридом кальцію гомогенні
розчини у розплавленому стані з евтектичною точкою, що відповідає складу, мол.%: CaCl2
(95,0) – CaWO4(5,0) і має температуру плавлення 735 °С. Інформація про можливу
взаємодію:
2WO3 + 2NaCl Na2WO4 + WO2Cl2 (4)
та діаграми стану систем: Na2WO4-NaCl, Na2WO4-Na2WO4-CaCl2, CaWO4-NaCl-CaCl2, на
жаль, відсутня.
Аналіз результатів, отриманих методом мас-спектрометрії з індуктивно зв’язаною
плазмою, показав, що рівноважний вміст вольфраму (у перерахунку на чистий метал) у
розплавленій евтектичній суміші хлоридів натрію та кальцію як за контакту з триоксидом
вольфраму, так і за контакту з вольфраматом кальцію, за різних температур у межах похибки
визначення має приблизно однакові значення (рис.1).
Рис.1. Рівноважний вміст вольфраму у розплавленій евтектичній суміші хлоридів натрію
та кальцію за різних температур при контакті з триоксидом вольфраму (1) та з
вольфраматом кальцію (2)
Fig. 1. The equilibrium content of tungsten in the molten eutectic mixture of sodium and calcium
chlorides at different temperatures incontact with tungsten trioxide (1) and with calciumtungstate
(2).
За результатами рентгенофазового аналізу вольфрам у рівноважній сольовій фазі в
обох випадках ідентифікують у вигляді вольфрамату кальцію (рис. 2).
Рис. 2. Рентгенівські дифрактограми зразків вихідної суміші CaCl2–NaCl (1) та після
контакту з WO3(2) і CaWO4 (3) за 800 °С протягом 1 год.
Fig. 2. X-ray diffractograms of samples of the original CaCl2–NaCl mixture (1) and after contact
with WO3(2) and CaWO4 (3) at 800 °C for 1 h.
Інших фаз, в яких міг би він знаходитися у розплаві, не виявлено. Це дає підстави
вважати, що взаємодія між триоксидом вольфраму та евтектичним розплавом хлоридів
натрію і кальцію протікає через стадію хімічної взаємодії (1), а вольфрамат кальцію, що
утворився, розчиняється за фізичним механізмом, утворюючи гомогенні однофазні розчини
потрійної системи CaWO4–CaCl2–NaCl, інформація про фазові рівноваги якої (в тому числі
про координати її евтектики), на жаль, відсутня. Оксохлориди вольфраму не реєструють у
досліджених зразках сольових фаз тому, що вони термічно нестійкі і за температур
експерименту, які значно перевищують їхню температуру плавлення, розкладаються,
наприклад, за схемою (3). Відмічено, що розчинність як триоксиду вольфраму, так і
вольфрамату кальцію значною мірою залежить від температури. Так, наприклад, якщо в
інтервалі температур від 600 до 700 0С рівноважна концентрація вольфраму в середньому
зростає в 1,7 разів, то в інтервалі 700÷800 0С – у 3,9 разів. Аналогічний характер має
залежність розчинності вольфрамату кальцію в евтектичному розплаві хлоридів натрію та
29https://ucj.org.ua
О. В. Медвежинська, А. О. Омельчук, І. А. Швайка, І. Д. Швайка, Л. І. Проскурка УХЖ № 03 / ТОМ 89
фазові рівноваги якої (в тому числі про
координати її евтектики), на жаль, відсут-
ня. Оксохлориди вольфраму не реєструють
у досліджених зразках сольових фаз тому,
що вони термічно нестійкі і за температур
експерименту, які значно перевищують
їхню температуру плавлення, розкладають-
ся, наприклад, за схемою (3). Відмічено, що
розчинність як триоксиду вольфраму, так
і вольфрамату кальцію значною мірою за-
лежить від температури. Так, наприклад,
якщо в інтервалі температур від 600 до
700 0С рівноважна концентрація вольфра-
му в середньому зростає в 1,7 разів, то в
інтервалі 700÷800 0С – у 3,9 разів. Аналогіч-
ний характер має залежність розчинності
вольфрамату кальцію в евтектичному роз-
плаві хлоридів натрію та кальцію від темпе-
ратури, яку наведено у роботі [7]. Така тем-
пературна залежність розчинності може
бути зумовлена різною варіантністю фазо-
вих рівноваг багатокомпонентної системи
WO3(CaWO4)–CaCl2–NaCl в областях, су-
міжних з ізотермічною площиною, дотич-
ною до точки евтектичних перетворень бі-
нарної системи CaWO4–CaCl2 (735 °С [20]).
Розчинність вольфрамату кальцію, визна-
чена методом ізотермічного насичення і
наведена в цьому повідомленні, є значно
вищою, ніж результати, отримані у роботі
[7] (табл.). Це може бути зумовлено тим,
що останні отримано ваговим методом за
втратою маси таблетованого зразка CaWO4,
який контактував із розплавом через по-
рувату нікелеву плівку. У наших дослідах
дрібнодисперсні зразки оксигеновмісних
сполук вольфраму безпосередньо контак-
тували з розплавом, а його вміст у сольовій
фазі визначали методом мас-спектрометрії
з індуктивно зв’язаною плазмою (ICP–MS).
Таблиця – Розчинність вольфрамату кальцію в евтектичній суміші CaCl2–NaCl за
різних температур
Table – Solubility of calcium tungstate in the eutectic mixture CaCl2–NaCl at different
temperatures.
Температура, °С
Розчинність CaWO4, мас. %
визначена методом ізотермічного
насичення за результатами
мас-спектрометрії з індуктивно-
зв’язаною плазмою (ICP–MS)
визначена ваговим методом
за втратою маси вихідного
таблетованого зразка [7]
600 0,41 0,02
650 0,75 0,04
700 0,75 0,10
750 1,25 0,20
800 3,05 0,80
30 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
Розчинність вольфрамату кальцію (х,
мол. част.) в інтервалі температур 700÷
800 0С задовільно апроксимується рівнян-
ням lnx = a – b/T [21] (рис. 3). Методом най-
менших квадратів було визначено коефіці-
єнти цього рівняння, які мають наступні
значення:
ln S = 8,331 – 14057/T.
Рис. 3. Рівноважний вміст вольфрамату кальцію у розплавленій евтектичній суміші
хлоридів натрію та кальцію за різних температур при контакті з триоксидом вольфраму (1)
та з вольфраматом кальцію (2)
Fig. 3. The equilibrium content of calcium tungstate in the molten eutectic mixture of sodium and
calcium chlorides at different temperatures in contact with tungstentrioxide (1) and with
calciumtungstate (2).
В окремих дослідах визначали фазовий склад твердого залишку вихідного триоксиду
вольфраму, який залишався після ізотермічної витримки розплаву CaCl2–NaCl з WO3. Для
цього розплав після термостатування за заданої температури швидко виймали з печі і
охолоджували за кімнатної температури. Після охолодження сольову фазу відмивали
дистильованою водою, а твердий залишок сушили до постійної маси та аналізували методом
рентгенофазового аналізу (рис. 4).
Рис. 3. Рівноважний вміст вольфрамату кальцію у розплавленій евтектичній суміші хлоридів
натрію та кальцію за різних температур при контакті з триоксидом вольфраму (1) та з вольфра-
матом кальцію (2)
Fig. 3. The equilibrium content of calcium tungstate in the molten eutectic mixture of sodium and calci-
um chlorides at different temperatures in contact with tungsten trioxide (1) and with calcium tungstate (2).
В окремих дослідах визначали фазовий
склад твердого залишку вихідного триокси-
ду вольфраму, який залишався після ізо-
термічної витримки розплаву CaCl2–NaCl
з WO3. Для цього розплав після термоста-
тування за заданої температури швидко
виймали з печі і охолоджували за кімнатної
температури. Після охолодження сольову
фазу відмивали дистильованою водою, а
твердий залишок сушили до постійної маси
та аналізували методом рентгенофазового
аналізу (рис. 4).
Відмиті та висушені зразки осадів, отри-
мані за температур 550–700 °С, мають блідо-
жовте забарвлення, яке переходить у біле у
зразках, отриманих за температур, вищих
за 750 °С. За результами рентгенофазово-
го аналізу у складі твердого залишку після
контакту з розплавом фіксуємо, головним
чином, дві фази: кальцій вольфрамат та
вольфрам (VI) оксид, вміст яких залежить
від температури ізотермічної витримки. За
температур, вищих за 750 °С, на дифракто-
грамах реєструються виключно рефлекси,
які належать фазі CaWO4 (рис. 4). Оцінку
вмісту фаз в осадах, отриманих після від-
мивання сумішей, які термостатували,
проводили за допомогою методу Рітвельда
та програмного забезпечення Match на ос-
нові результатів РФА (рис. 5).
31https://ucj.org.ua
О. В. Медвежинська, А. О. Омельчук, І. А. Швайка, І. Д. Швайка, Л. І. Проскурка УХЖ № 03 / ТОМ 89
Рис. 4. Дифрактограми твердого залишку при насиченні WO3 розплаву CaCl2-NaCl за різних
температур
Fig. 4. Diffractograms of the solid residue upon WO3 saturation of the CaCl2-NaCl melt at different
temperatures.
Рис. 4. Дифрактограми твердого залишку при насиченні WO3 розплаву CaCl2-NaCl за
різних температур
Fig. 4. Diffractograms of the solid residue upon WO3 saturation of the CaCl2-NaCl melt at
different temperatures.
Відмиті та висушені зразки осадів, отримані за температур 550–700 °С, мають блідо-
жовте забарвлення, яке переходить у біле у зразках, отриманих за температур, вищих за
750 °С. За результами рентгенофазового аналізу у складі твердого залишку після контакту з
розплавом фіксуємо, головним чином, дві фази: кальцій вольфрамат та вольфрам (VI) оксид,
вміст яких залежить від температури ізотермічної витримки. За температур, вищих за 750 °С,
на дифрактограмах реєструються виключно рефлекси, які належать фазі CaWO4 (рис. 4).
Оцінку вмісту фаз в осадах, отриманих після відмивання сумішей, які термостатували,
проводили за допомогою методу Рітвельда та програмного забезпечення Match на основі
результатів РФА (рис. 5).
Отримані результати свідчать на ко-
ристь того, що розчинення триоксиду
вольфраму у розплавленій суміші хлори-
дів натрію та кальцію протікає через ста-
дію утворення кальцій вольфрамату (1). Не
виключено, що при цьому може утворю-
ватися вольфрамат натрію, однак прямих
доказів цьому не виявлено. За температур,
вищих за 750 °С, практично весь заванта-
жений триоксид вольфраму перетворюєть-
ся на вольфрамат кальцію. Це дає підстави
стверджувати, що у розплавленій сольовій
фазі вольфрам знаходиться переважно у
вигляді вольфрамату кальцію.
32 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
Рис. 5. Вміст вольфрам (VI) оксиду (1) та кальцій вольфрамату (2) в твердому залишку в
інтервалі температур 550÷850 °С
Fig. 5. The content of tungsten (VI) oxide (1) and calcium tungstate (2) in the solid residue in the
temperature range of 550÷850 °C.
Рис. 5. Вміст вольфрам (VI) оксиду (1) та кальцій вольфрамату (2) в твердому залишку в
інтервалі температур 550÷850 °С
Fig. 5. The content of tungsten (VI) oxide (1) and calciumtungstate (2) in the solid residue in the
temperature range of 550÷850 °C.
Отримані результати свідчать на користь того, що розчинення триоксиду вольфраму у
розплавленій суміші хлоридів натрію та кальцію протікає через стадію утворення кальцій
вольфрамату (1). Не виключено, що при цьому може утворюватися вольфрамат натрію,
однак прямих доказів цьому не виявлено. За температур, вищих за 750 °С, практично весь
завантажений триоксид вольфраму перетворюється на вольфрамат кальцію. Це дає підстави
стверджувати, що у розплавленій сольовій фазі вольфрам знаходиться переважно у вигляді
вольфрамату кальцію.
ВИСНОВКИ. При взаємодії як триоксиду вольфраму, так і вольфрамату кальцію
рівноважний вміст вольфраму у розплавленій евтектичній суміші хлоридів натрію та кальцію
в температурному інтервалі 600÷800 °С є приблизно однаковим і зростає зі збільшенням
температури за однаковим законом. Це дає підстави вважати, що у розплавленій сольовій
фазі вольфрам знаходиться переважно у вигляді вольфрамату кальцію, а взаємодія триоксиду
вольфраму з розплавом протікає через стадію утворення вольфрамату кальцію. На користь
цього свідчать результати аналізу залишку, утвореного після взаємодії WO3 з розплавленою
сумішшю CaCl2–NaCl. Що вищою є температура, то інтенсивніше протікає взаємодія між
триоксидом вольфраму та хлоридом кальцію. За температур, вищих за 750 °С, практично
весь завантажений триоксид вольфраму перетворюється на вольфрамат кальцію. У
ВИСНОВКИ. При взаємодії як триокси-
ду вольфраму, так і вольфрамату кальцію
рівноважний вміст вольфраму у розплав-
леній евтектичній суміші хлоридів натрію
та кальцію в температурному інтервалі
600÷800 °С є приблизно однаковим і зро-
стає зі збільшенням температури за одна-
ковим законом. Це дає підстави вважати,
що у розплавленій сольовій фазі вольфрам
знаходиться переважно у вигляді вольфра-
мату кальцію, а взаємодія триоксиду воль-
фраму з розплавом протікає через стадію
утворення вольфрамату кальцію. На ко-
ристь цього свідчать результати аналізу
залишку, утвореного після взаємодії WO3
з розплавленою сумішшю CaCl2–NaCl. Що
вищою є температура, то інтенсивніше про-
тікає взаємодія між триоксидом вольфраму
та хлоридом кальцію. За температур, ви-
щих за 750 °С, практично весь завантаже-
ний триоксид вольфраму перетворюється
на вольфрамат кальцію. У температурно-
му інтервалі 700÷800 °С розчинність воль-
фрамату кальцію в евтектичному розплаві
CaCl2–NaCl задовільно описано залежністю
lnS = 8,331 – 14057/T.
Роботу виконано в межах теми ві-
домчого замовлення 326Е «Хіміч-
ний дизайн функціональних ма-
теріалів для фторидних батарей,
паливних комірок та генераторів
водню», державний реєстраційний
номер: 0123U100606.
33https://ucj.org.ua
О. В. Медвежинська, А. О. Омельчук, І. А. Швайка, І. Д. Швайка, Л. І. Проскурка УХЖ № 03 / ТОМ 89
THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE
AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl
EUTECTIC MELT
O.V. Medvezhynska1*, A.O. Omelchuk1,
I.A. Shvayka2, I.D. Shvayka2, L.I. Proskurka2
1V.I. Vernadsky Institute of General and Inor-
ganic Chemistry of the National Academy of
Sciences of Ukraine,
32/34 Acad. Palladina Ave., 03142 Kyiv, Ukraine
and
2M.P. Semenenko Institute of Geochemistry,
Mineralogy and Ore Formation of the National
Academy of Sciences of Ukraine,
34 Acad. Palladina Ave., 03142 Kyiv, Ukraine
e-mail: omelchuk@ionc.kiev.ua,
olya_bosenko@ukr.net*
The interaction of tungsten (VI) oxide and
calcium tungstate with a molten eutectic mix-
ture of calcium-sodium chlorides in the tem-
perature range from 600 to 800 °С was investi-
gated by the methods of isothermal saturation,
mass spectrometry with inductively coupled
plasma (ICP–MS) and X-ray phase analysis.
It was noted that the solubility of both tungsten
trioxide and calcium tungstate depends to a
large extent on temperature. Thus, in the tem-
perature range from 600 to 700 °C, the equilib-
rium concentration of tungsten increases by an
average of 1.7 times, and in the range from 700
to 800 °C, its values increase by 3.9 times.
Based on the results obtained by inductive-
ly coupled plasma mass spectrometry, it was
found that the equilibrium content of tungsten
(in the calculation of pure metal) in the molten
eutectic mixture of sodium and calcium chlo-
rides both in contact with tungsten trioxide
and in contact with calcium tungstate at dif-
ferent temperatures within the error of defini-
tion has approximately the same values. The
obtained results indicate in favor of the fact
that the dissolution of tungsten trioxide in the
molten mixture of sodium and calcium chlo-
rides proceeds through the stage of formation
of calcium tungstate. It is possible that sodium
tungstate may be formed in this case, but no
direct evidence of this has been found. At tem-
peratures higher than 750 °C, almost all of the
loaded tungsten trioxide turns into calcium
tungstate. This gives grounds for asserting that
in the molten salt phase tungsten is mainly in
the form of calcium tungstate.
The obtained results give reason to consider
that the interaction of the mentioned oxygen-
containing compounds of tungsten produces
homogeneous salt phases of the ternary system
CaCl2–NaCl–CaWO4, the content of which
calcium tungstate in the temperature range of
700÷800 °С is satisfactorily described by the
dependence ln S = 8.331 – 14057/T.
Key words: oxygen-containing compounds
of tungsten, chlorides of sodium, calcium,
molten mixture, interaction.
ЛІТЕРАТУРА
1. Tungsten market: Information by Applica-
tion (Metal Alloys, Tungsten Carbide, and
Mill Products), End-Use (Automotive Parts,
Aerospace Components), and Regions-Fore-
cast Till 2031.
URL: https://straitsresearch.com/report/tung-
sten-market (дата звернення: 05.05.2023).
2. Lassner E., Schubert W. D. Tungsten: Proper
ties, chemistry, technology of theelement,
34 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
alloys, andchemical compounds. Boston.
MA: Springer, 1999. 422 p.
(http://dx.doi.org/10.1007/978-1-4615-4907-9)
3. Wu Y., Lv Z., Sun H., J. Dang. Production of
different morphologies and size of metallic
W particles through hydrogen reduction. J.
Mater. Res. Technol. 2019. 8 (5). P. 4687–4698.
https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2019.08.014
4. Removal of oxygen frommetal oxides and
solid solutions by electrolysisin a fusedsalts:
Patent WO1999064638A1 UK Cambridge
University, PCT/GB 99/01781 / Fray D.J.,
Farthing T.W., Chen Z., oпубл. 1999.
5. Yih S. W. H., Wang C. T. Tungsten : sourc-
es, metallurgy, properties and applications.
New York: Plenum Press, 1979. 500 p.
6. Erdoǧan M., Karakaya I. Electrochemical re-
duction of tungsten compounds to produce
tungsten powder. Metall. Mater. Trans. B.
2010. 41. P.798–804.
https://doi.org/10.1007/s11663-010-9374-4
7. Tang D., Xiao W., Yin H., Tian L., Wang D.
Production of fine tungsten powder by elec-
trolytic reduction of solid CaWO4 in molten
salt. J. Electrochem. Soc. 2012. 159 (6).
P. E139–E143.
https://doi.org/10.1149/2.113206jes
8. Abdulaziz R., Brown L. D., Inman D., Si-
mons S., Shearing P. R., Brett D. J. L. No
vel fluidizedcathode approach for the elec-
trochemical reduction of tungsten oxide
in molten LiCl–KCl eutectic. Electrochem.
Commun. 2014. 41. P. 44–46.
https://doi.org/10.1016/j.elecom.2014.01.022
9. Nohira T., Ide Т., Meng X., Norikawa Y.,
Yasuda K. Electrodeposition of tungsten
from molten KF–KCl–WO3 and CsF–CsCl–
WO3. J. Electrochem. Soс. 2021. 168 (4).
P. 046505.
https://doi.org/10.1149/1945-7111/abf266
10. Meng X., Norikawa Y., Nohira T. Electro-
deposition of mirror surface β-W films in
molten CsF–CsCl–WO3. Electrochem. Com-
mun. 2021. 132. P. 107139.
https://doi.org/10.1016/j.elecom.2021.107139
11. The Fact™ and FactSage™ databases. URL:
http://www.crct.polymtl.ca/fact/documen-
tation/FS_All_PDs.htm (дата звернення:
06.05.2023).
12. Moens L., Jakubowski N. Double-Focusing
Mass Spectrometers in ICPMS. Analytical
Chemistry News & Features: Report, April 1,
1998. P. 251A–256A.
13. Самчук А. І., Пономаренко О. М., Анто-
ненко О. Г. Аналітичні схеми мікрохви-
льового розкладу гірських порід і мінера-
лів та визначення в них мікроелементів
методом мас-спектрометрії з індукційно
зв’язаною плазмою. Український хімічний
журнал. 2010. Т. 76, № 10. C. 115–121.
14. Putz H., Match! Phase Analysis using pow-
der diffraction, Crystal impact, Bonn, Ger-
many. 2020. p. 151. URL: http://www.crystal-
impact.com/download/match3/Manual.pdf
15. Crystallography Open Database.
URL: http://www.crystallography.net (дата
звернення: 08.05.2023).
16. Kim J. W., LeeD. N. Electrowinning of Tung-
sten From Fused Bath Composed of Calci-
um Chloride, Calcium Oxide and Tungstic
Oxide Daehan Hwahak Hoe Jee, 1966. 10 (1).
Р. 32–42.
17. Tungsten dichloride dioxide. URL: https://
en.wikipedia.org/wiki/Tungsten_dichlo-
ride_dioxide. (дата звернення: 07.05.2023).
18. Tungsten (VI) oxytetrachloride.
URL: https://en.wikipedia.org/wiki/Tungsten
(VI)_oxytetrachloride. (дата звернення:
07.05.2023).
19. Kislyakov I.P., Smirnova I.N., Buynov B.I.,
Khomutova T.V., Tokunov O.I. Synthesis
and solubility of barium, kaluium and man-
ganese tungstates in melts of some salts.
Physical chemistry of molten salts: Tr. 2 еnd
35https://ucj.org.ua
О. В. Медвежинська, А. О. Омельчук, І. А. Швайка, І. Д. Швайка, Л. І. Проскурка УХЖ № 03 / ТОМ 89
All-Union. Meeting in physical chemistry of
molten salts. October 15–20, 1963. pp. 116–
120 [in Russian].
20. Blechschmidt U., Möbius R. Untersuchungen
in den Systemen MCl2-MWO4. Zeitschrift
für anorganische und allgemeine Chemie.
Band. 1969. 368. P. 181–186 [in German].
21. Danˇek V. Physico-chemical Analysis of
Molten Electrolytes: monograph / Elsevier.
Bratislava, Slovak Repablic, 2006. P. 112.
REFERENCES
1. Tungsten market: Information by Applica-
tion (Metal Alloys, Tungsten Carbide, and
Mill Products), End-Use (Automotive Parts,
Aerospace Components), and Regions-Fore-
cast Till 2031.
URL: https://straitsresearch.com/report/tung
sten-market (accessed 05.05.2023).
2. Lassner E., Schubert W. D. Tungsten: Pro
perties, chemistry, technology of the ele-
ment, alloys, and chemical compounds. Bos-
ton, MA: Springer. 1999. 422.
(http://dx.doi.org/10.1007/978-1-4615-
4907-9)
3. Wu Y., Lv Z., Sun H., J. Dang Production of
different morphologies and size of metallic
W particle sthrough hydrogen reduction. J.
Mater. Res. Technol. 2019. 8 (5): 4687–4698.
https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2019.08.014
4. Removal of oxygen frommetal oxides and
solid solutions by electrolysis in a fused salts:
Patent WO1999064638A1 UK Cambridge
University, PCT/GB 99/01781 / Fray D.J.,
Farthing T.W., Chen Z. 1999.
5. Yih S. W. H., Wang C. T. Tungsten : sourc-
es, metallurgy, properties and applications,
NewYork: Plenum Press. 1979. 500.
6. Erdoǧan M., Karakaya I. Electrochemical re-
duction of tungsten compounds to produce
tungsten powder. Metall. Mater. Trans. B.
2010. 41:798–804.
https://doi.org/10.1007/s11663-010-9374-4
7. Tang D., Xiao W., Yin H., Tian L., Wang D.
Production of fine tungsten powder by elec-
trolytic reduction of solid CaWO4 in molten
salt. J. Electrochem. Soc. 2012. 159 (6): E139–
E143. https://doi.org/10.1149/2.113206jes
8. Abdulaziz R., Brown L. D., Inman D., Si-
mons S., Shearing P. R., Brett D. J. L. Novel
fluidized cathode approach for the elec-
trochemical reduction of tungsten oxide
in molten LiCl–KCl eutectic. Electrochem.
Commun. 2014. 41: 44–46.
https://doi.org/10.1016/j.elecom.2014.01.022.
9. Nohira T., Ide Т., Meng X., Norikawa Y., Yas-
uda K. Electrode position of tungsten from
molten KF–KCl–WO3 and CsF–CsCl–WO3.
J. Electrochem. Soс. 2021. 168(4): 046505.
https://doi.org/10.1149/1945-7111/abf266
10. Meng X., Norikawa Y., Nohira T. Electrode
position of mirror surface β-W films in
molten CsF–CsCl–WO3. Electrochem. Com-
mun. 2021. 132: 107139.
https://doi.org/10.1016/j.elecom.2021.107139
11. The Fact™ and Fact Sage™ data bases.
URL: http://www.crct.polymtl.ca/fact/docu-
mentation/FS_All_PDs.htm (accessed 06.05.
2023).
12. Moens L., Jakubowski N. Double-Focusing
Mass Spectrometers in ICPMS. Analytical
Chemistry News & Features: Report, April 1,
1998. 251A–256A.
13. Samchuk A.I., Ponomarenko A.N., Anto
nenko O.H. Analytical schemes for the mi-
crowave decomposition ofrocks and miner-
als and determination of microelements in
them by inductively coupled plasmamass
spectrometry. Ukrainian Chemical Journal.
2010. 76 (10): 115–121 [in Ukrainian].
14. Putz H., Match! Phase Analysis using pow-
der diffraction, Crystal impact, Bonn, Ger-
many. 2020. p. 151 URL: http://www.crystal-
impact.com/download/match3/Manual.pdf
36 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
ВЗАЄМОДІЯ ВОЛЬФРАМ (VI) ОКСИДУ ТА КАЛЬЦІЙ ВОЛЬФРАМАТУ В ЕВТЕКТИЧНОМУ РОЗПЛАВІ CaCl2–NaCФІЗИЧНА ХІМІЯ
15. Crystallography Open Database.
URL: http://www.crystallography.net (дата
звернення: 08.05.2023)
16. Kim J. W., LeeD. N. Electrowinning of Tung-
sten From Fused Bath Composed of Calci-
um Chloride, Calcium Oxide and Tungstic
Oxide Daehan Hwahak Hoe Jee. 1966. 10 (1):
32–42.
17. Tungsten dichloride dioxide. URL: https://
en.wikipedia.org/wiki/Tungsten_dichlo-
ride_dioxide. (accessed07.05.2023).
18. Tungsten (VI) oxytetrachloride. URL:
https://en.wikipedia.org/wiki/Tungsten(-
VI)_oxytetrachloride. (accessed07.05.2023).
19. Kislyakov I.P., Smirnova I.N., Buynov B.I.,
Khomutova T.V., Tokunov O.I. Synthesis and
solubility of barium, kaluium and manganese
tungstates in melts of some salts. Physical
chemistry of molten salts: Tr. 2nd All-Union.
Meeting in physical chemistry of molten salts.
October 15–20. 1963. 116–120 [in Russian].
20. Blechschmidt U., M¨obius R. Untersuchun-
genindenSystemen MCl2-MWO4. Zeitschrift
für anorganische und allgemeine Chemie.
Band. 1969. 368:181–186. [in German].
21. Danˇek V. Physico-chemical Analysis of
Molten Electrolytes: monograph / Elsevier.
Bratislava, Slovak Repablic, 2006. 112.
Стаття надійшла 12.04.2023.
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-538 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:09:46Z |
| publishDate | 2023 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/6d/4f51dc778dd6eba98c24f6e57a086d6d.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-5382026-07-22T08:23:51Z THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT Medvezhynska, Olha Omel'chuk, Anatoliy Shvaika, Irine Shvayka, Igor Proskurka, Lubov oxygen-containing compounds of tungsten, chlorides of sodium, calcium, molten mixture, interaction. The interaction of tungsten (VI) oxide and calcium tungstate with a molten eutectic mixture of calcium-sodium chlorides in the temperature range from 600 to 800 °С was investigated by the methods of isothermal saturation, mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP–MS) and X-ray phase analysis. It was noted that the solubility of both tungsten trioxide and calcium tungstate depends to a large extent on temperature. Thus, in the temperature range from 600 to 700 °C, the equilibrium concentration of tungsten increases by an average of 1.7 times, and in the range from 700 to 800 °C, its values increase by 3.9 times. Based on the results obtained by inductively coupled plasma mass spectrometry, it was found that the equilibrium content of tungsten (in the calculation of pure metal) in the molten eutectic mixture of sodium and calcium chlorides both in contact with tungsten trioxide and in contact with calcium tungstate at different temperatures within the error of definition has approximately the same values. The obtained results indicate in favor of the fact that the dissolution of tungsten trioxide in the molten mixture of sodium and calcium chlorides proceeds through the stage of formation of calcium tungstate. It is possible that sodium tungstate may be formed in this case, but no direct evidence of this has been found. At temperatures higher than 750 °C, almost all of the loaded tungsten trioxide turns into calcium tungstate. This gives grounds for asserting that in the molten salt phase tungsten is mainly in the form of calcium tungstate. The obtained results give reason to consider that the interaction of the mentioned oxygen-containing compounds of tungsten produces homogeneous salt phases of the ternary system CaCl2–NaCl–CaWO4, the content of which calcium tungstate in the temperature range of 700÷800 °С is satisfactorily described by the dependence ln S = 8.331 – 14057/T. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2023-04-28 Article Article Physical chemistry Физическая xимия Фізична xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/538 10.33609/2708-129X.89.03.2023.25-36 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 89 No. 3 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 25-36 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 89 ##issue.no## 3 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 25-36 Український хімічний журнал; Том 89 № 3 (2023): Український хімічний журнал; 25-36 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/538/273 Copyright (c) 2023 Olha Medvezhynska, Anatoliy Omel'chuk, Irine Shvaika, Igor Shvayka, Lubov Proskurka https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Medvezhynska, Olha Omel'chuk, Anatoliy Shvaika, Irine Shvayka, Igor Proskurka, Lubov THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title | THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title_full | THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title_fullStr | THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title_full_unstemmed | THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title_short | THE INTERACTION OF TUNGSTEN (VI) OXIDE AND CALCIUM TUNGSTATE IN THE CaCl2–NaCl EUTECTIC MELT |
| title_sort | interaction of tungsten (vi) oxide and calcium tungstate in the cacl2–nacl eutectic melt |
| topic_facet | oxygen-containing compounds of tungsten chlorides of sodium calcium molten mixture interaction. |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/538 |
| work_keys_str_mv | AT medvezhynskaolha theinteractionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT omelchukanatoliy theinteractionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT shvaikairine theinteractionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT shvaykaigor theinteractionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT proskurkalubov theinteractionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT medvezhynskaolha interactionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT omelchukanatoliy interactionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT shvaikairine interactionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT shvaykaigor interactionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt AT proskurkalubov interactionoftungstenvioxideandcalciumtungstateinthecacl2nacleutecticmelt |