EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES

Modifying membranes is a common approach to improve their separation ability. In this work, a series of the membranes, which reject colloidal particles of a wide diapason of their size,  was obtained by modifying acetylcellulose microfiltration membranes with such rigid polymer as polym...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2023
Автори: Magalhaes-Ghiotto, Grace, Molina, Luiza, Kudelko, Kateryna, Nichi, Leticia, Bergamasco, Rosangela, Dzyazko , Yuliya
Формат: Стаття
Мова:Англійська
Опубліковано: V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2023
Онлайн доступ:https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/576
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Ukrainian Chemistry Journal
Завантажити файл: Pdf

Репозитарії

Ukrainian Chemistry Journal
_version_ 1871465971626016768
author Magalhaes-Ghiotto, Grace
Molina, Luiza
Kudelko, Kateryna
Nichi, Leticia
Bergamasco, Rosangela
Dzyazko , Yuliya
author_facet Magalhaes-Ghiotto, Grace
Molina, Luiza
Kudelko, Kateryna
Nichi, Leticia
Bergamasco, Rosangela
Dzyazko , Yuliya
author_institution_txt_mv [ { "author": "Grace Magalhaes-Ghiotto", "institution": "Department of Biotechnologies, Genetics and Cell Biology, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020-900, Brazil" }, { "author": "Luiza Molina", "institution": "Department of Chemical Engineering, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020-900, Brazil" }, { "author": "Kateryna Kudelko", "institution": "V.I. Vernadskii Institute of General & Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine, 32\/34 Acad. Palladin Ave, 03142 Kyiv, Ukraine" }, { "author": "Leticia Nichi", "institution": "Department of Chemical Engineering, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020-900, Brazil" }, { "author": "Rosangela Bergamasco", "institution": "Department of Chemical Engineering, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020-900, Brazil" }, { "author": "Yuliya Dzyazko ", "institution": "V.I. Vernadskii Institute of General & Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine, 32\/34 Acad. Palladin Ave, 03142 Kyiv, Ukraine" } ]
author_sort Magalhaes-Ghiotto, Grace
baseUrl_str https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai
collection OJS
datestamp_date 2026-07-22T08:23:52Z
description Modifying membranes is a common approach to improve their separation ability. In this work, a series of the membranes, which reject colloidal particles of a wide diapason of their size,  was obtained by modifying acetylcellulose microfiltration membranes with such rigid polymer as polymetylmetacrilate.  Modifying was carried out by precipitation of the polymer in the membrane pores, the depo­sition occurred from the solutions of different concentrations. Other way was multistage modifying membranes with a solution of the same concentration. Depending on the modifying conditions, the content of polymetylmetacrilate in the membrane was 12–44 %. Morphology of the composite membranes was investigated by optical and scanning electron microscopy. Water test was also performed at 0.5–2 bar. The membranes obey Darcy law  in this pressure diapason: thus, the pore radius can be approximately estimated from the Hagen – Poiseuille equation (18–63 nm). Moreover, the modifier minimizes the membrane compression: a decrease of the permeate flux is 19 % (pristine membrane) and 8% for membranes containing high amount of the modifier. Colloidal solutions of water-soluble linear polymer, vegetable protein and sol of hydrated iron oxide were also used for the membrane testing. The selectivity of  composite membranes enhances in the row: polyvinylpyrollidone < iron oxide < albumin. In the case of vegetable protein, the membrane selectivity is 30–91% depending on the modifier content. The membrane with highest separation ability was used for clarification of goiaba juice: the selectivity towards total solids was found to reach 33–73%. The permeate can be used for the production of beverages, the  concentrate is recommended for confectionery industry. Polymethylmetacrylate can be recommended for the membrane modifying as a binding component in the composite containing also hydrophilic agent.
doi_str_mv 10.33609/2708-129X.89.08.2023.78-96
first_indexed 2025-09-24T17:43:52Z
format Article
fulltext 78 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 УДК 544.7 doi: 10.33609/2708-129X.89.08.2023.78-96 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАН Г. Магальяс-Джіотто1, Л. К. А. Моліна2, К. О. Куделко3, Л. Ніші2, Р. Бергамаско2, Ю. С. Дзязько3* 1 Фак-т біотехнологій, генетики та клітинної біології, Державний університет Марінга, ав. Коломбо 5790, Марінга, Парана, 87020–900, Бразилія 2 Фак-т хімічного інжинірингу, Державний університет Марінга, ав. Коломбо 5790, Марінга, Парана, 87020–900, Бразилія 3 Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В. І. Вернадського НАН України, просп. Акад. Палладіна 32/34, 03142, Київ, Україна. Email: dzyazko@gmail.com Модифікування мембран є розповсюдженим підходом для покращення їхньої розділової здатності. У цій роботі отримано серію композиційних мембран на основі ацетилцелюлози, модифікованих таким жорстким полімером як поліметилметакрилат. Модифікування мемб­ ран зумовлює їхню здатність затримувати колоїдні частинки різного розміру. Полімер осаджу­ вали в порах мембран із розчинів різної концентрації. Іншим способом було багаторазове мо­ дифікування розчином однакової концентрації. Залежно від умов вміст полімеру в мембранах становив 12–44 %. Морфологію композитів досліджували за допомогою оптичної мікроскопії та сканувальної електронної мікроскопії. Тестове фільтрування води проводили за 0,5–2 атм. Встановлено, що в цьому діапазоні тиску для мембран є справедливим закон Дарсі. Це дало змогу приблизно оцінити радіус пор за рівнянням Хагена – Пуазейля (18–63 нм). Виявлено, що модифікатор мінімізує стискання мембран під дією тиску: зменшення потоку при опресуванні становить 19 % (немодифікована мембрана) та 8% для мембран із високим вмістом модифі­ катора. Для тестування також використовували колоїдні розчини водорозчинного лінійного полімеру, рослинного білку та золю гідратованого оксиду заліза. Показано, що селективність композиційних мембран підвищується в ряду: полівінілпіролідон < оксид заліза < альбумін. У випадку рослинного білка селективність мембрани становить 30–91% залежно від вмісту модифікатора. Мембрану з найвищою роздільною здатністю було використано для освітлення соку гуаяви. Виявлено, що селективність щодо загального вмісту твердих речовин становить 33–73%. Пермеат можна використовувати для виробництва газованих напоїв, а концентрат − для потреб кондитерської промисловості. Поліметилметакрилат можна рекомендувати як сполучне для модифікування мембран гідрофільними речовинами. Ключові слова: композиційна мембрана, ацетилцелюлоза, ультрафільтрація, золь гідрато­ ваного оксиду феруму (ІІІ), освітлення соків. 79https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 ВСТУП. Наразі все більшого поширен­ ня набувають трубчасті полімерні мікро­ фільтраційні мембрани, які виготовляють з еластичних полімерів: поліетерсульфо­ ну [1], поліпропілену [2] або полівініліден­ фториду [3]. Це пов'язано з можливістю регулювання ефективності мембранного розділення шляхом контролю довжини трубок без виготовлення нового мембран­ ного модуля. У випадку пласких мембран збільшення їхньої продуктивності може бути досягнуто лише при підвищенні тис­ ку, проте така можливість є досить обмеже­ ною. Рішенням проблеми є виготовлення іншого мембранного модуля, конструкція якого передбачає більшу робочу площу мембран. Такий спосіб не завжди є доціль­ ним з економічної точки зору. Окрім цього, комерційні пласкі мембрани мають певні геометричні параметри. Проте застосування полімерних труб­ частих мембран, які є альтернативою плас­ ким, є обмеженим, що зумовлено деформа­ цією еластичних полімерів під дією тиску. Це вимагає ускладнення конструкції мемб­ ранних модулів. Рішенням проблеми може стати моди­ фікування еластичних мембран жорсткими полімерами. Як правило, такі полімери є гід­ рофобними − тому необхідно контролювати їхній вміст у трубчастій матриці, щоб уник­ нути погіршення її функціональних власти­ востей. З іншої сторони, для розширення сфери застосування мікрофільтраційних мембран модифікатор має посилювати їхню селективність. Зазвичай мікрофільтраційні мембрани, модифіковані полімерами, затри­ мують колоїдні частинки [4, 5]. Іншими сло­ вами, мікрофільтраційні мембрани транс­ формуються в ультрафільтраційні. Завдяки цьому їх можна використовувати для пере­ роблення рідкої сировини та відходів харчо­ вої промисловості, оскільки ультрафільтра­ ція вирішує низку практичних завдань у цій галузі. Наприклад, модифіковані мембрани (полімерні, неорганічні або полімерно-не­ органічні) застосовують для приготування концентрату тваринних або рослинних біл­ ків зі знежиреного молока [6, 7], молочної сироватки [8–10], спиртової барди [11, 12], відпрацьованих пивних дріжджів [13]. Серед завдань, які вирішує мембранне розділення у харчовій промисловості та виробництві напоїв, особливе місце займає ультра- або мікрофільтраційне освітлення овочевих та фруктових соків, оскільки та­ ким чином можна отримати як проміжні продукти, так і кінцеві комерційні. У пер­ шому випадку сік цукрової тростини [14] або цукрових буряків [15] потребує по­ дальшого оброблення для отримання цу­ кру. Що стосується фруктів та овочів, то їхні освітлені соки є комерційною продук­ цією (напоями), а також сировиною для виробництва нектарів, сиропів, газованих напоїв і кондитерських виробів, таких як желе і джеми. Перевагою мембранного об­ роблення перед іншими способами освіт­ лення соку (біохімічна депектинізація або адсорбція пектину) є збереження пектинів або інших цінних компонентів [16–18]. Під час мембранного оброблення волокниста пульпа (концентрат) відділяється від про­ зорого пермеату (освітленого соку). Кон­ центрат можна використовувати і надалі в кондитерській промисловості. Таким чи­ ном, важливим завданням є випробування мембран для освітлення соку. Мембранна фільтрація також дозволяє отримувати концентрат рослинних білків 80 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ із кокосового [19], люцернового [20] і карто­ пляного [21] соку. Наразі в центрі уваги пе­ ребуває отримання концентрату амінокис­ лот і білків із горіхів різних рослин (Moringa oleifera [22], Cola acuminata, Garcinia kola, Anacardium occidentale (кеш’ю) [23]), що зу­ мовлено їхньою цінністю як харчових доба­ вок. Дрібні частинки як тваринних [24], так і рослинних білків [25] легше засвоюються, ніж більші. У зв'язку з цим постає завдан­ ня фракціонування білків. Для вирішення проблеми доцільно варіювати розділову здатність мембран. Мета роботи полягає у цілеспрямова­ ному формуванні селективності макропо­ ристих полімерних мембран у поєднанні зі стійкістю до дії тиску для подальшого ви­ користання їх у процесах освітлення соку та фракціонування білків. Цю проблему передбачається вирішити модифікуван­ ням мікрофільтраційної мембрани жорст­ ким полімером − поліметилакрилатом (ПММА). Надалі цей підхід можна викори­ стати за додаткового введення до мембра­ ни високогідрофільних компонентів, таких як неорганічні іоніти [8, 11, 12, 15, 26, 27], новітні вуглецеві наноматеріали [8, 27–29], MXeни [30] тощо, адже полімер забезпечу­ ватиме закріплення гідрофільного модифі­ катора у порах мембран, що запобігатиме його втраті під дією тиску. У цій роботі як модельний об’єкт було обрано асиметричну мембрану, оскільки вона містить пори в широкому діапазоні розмірів. Очікується, що на локалізацію ПММА у різних ділянках мембрани сильно впливатимуть умови осадження. Таким чи­ ном, можливим є цілеспрямоване форму­ вання модифікатора в тих або інших порах. Іншими словами, композиційні матеріали з різними розділовими властивостями мож­ на отримати з використанням лише одного типу мембранної матриці та лише одного модифікатора. ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ- ЗУЛЬТАТІВ. ПММА, полівінілпіролідон (ПВП) та FeCl3•6H20 закуповували у компа­ нії Sigma, хлороформ постачала компанія Nuclear (Бразилія). Для досліджень також використовували альбумін, отриманий у Державному університеті Марінга (Брази­ лія) з насіння Moringa oleifera [31]. Раніше білки, екстраговані з цієї рослини, застосо­ вували для приготування магнітного коа­ гулянту для очищення води від барвників [32, 33]. Ці білки використовували також для дезінфекції води [34]. Вивчали освітлення соку гуайяви, який серійно виробляється компанією SAC (Бра­ зилія). Сік мав такі характеристики: маса су­ хих речовин − 9,6 г на 100 см3, кислотність − рН 4, титрована кислотність 25.5 град. Тер­ нера. Для модифікування використовува­ ли пласкі мембрани UNIFIL (Бразилія) як модельні об’єкти, оскільки їхня структура містить пори у широкому діапазоні роз­ мірів. Мембрани, діаметр яких становив 47 мм, було виготовлено з ацетату целюло­ зи. Ефективний розмір пор активного шару досягав 450 нм. Перед модифікуванням мембрани вису­ шували за 45o C і зважували. Модифікатор ПММА, середня молекулярна маса якого становила 350 кДа, розчиняли в хлорофор­ мі. Концентрація розчину (%) була: 1, 3, 7, 10 і 15. Аліквоту розчину (≈ 0,5 см3) вводили до активного шару мембрани, композит висушували за 40  oC до постійної маси. Потім мембрани очищували ультразвуком 81https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 при 40 кГц у воді за допомогою дисперга­ тора Ultracleaner-1400 A (Milleto, Брази­ лія). Мембрани модифікували одноразово, зразки цієї серії маркували як ПMMA-1.1, ПMMA-1.3 тощо. Процедуру модифікування повторюва­ ли також 3 та 7 разів, у цьому випадку кон­ центрація розчину становила 1 %. Мембра­ ни маркували як ПMMA-3.1 і ПMMA-7.1. Кількість введеного модифікатора ви­ значали за різницею мас між композицій­ ною та вихідною мембранами. Зображення зовнішньої поверхні мембрани було отри­ мано за допомогою оптичного мікроскопу Olympus CX 21 (Olympus, Японія). Мемб­ рану закріплювали на скляній підкладці та відтінювали розчином люголя. Зображен­ ня отримували за 1000-кратного збільшен­ ня. Морфологію мембран вивчали також із використанням сканувального електро­ нного мікроскопа SEM-Quanta FEG-250 (FEI  Company, США). Попередньо на по­ верхню мембран наносили ультратонку плівку золота за допомогою пристрою BAL- TEC - Sample Coater (BAL-TEC, США). Матеріали тестували з використан­ ням модуля тупикової фільтрації HP4750 SterlitechTM (Sterlitech, США). Схему експе­ риментальної установки наведено на рис. 1 [35]. Мембрану було розташовано у центрі фільтраційного модуля на пористому дис­ ку з нержавіючої сталі. Ефективна площа мембрани ( A ) становила 9.08×10-4 м2. Тиск (0.5–2 атм) забезпечували контро­ льованим потоком азоту. Фільтрування проводили за 25°С. Контролювали об’єм (V ) фільтрату, будували залежності об’єму від часу (τ ). Потік ( J ) через опресовані мембрани знаходили за нахилом лінійних ділянок кривих V −τ : 1dVJ d Aτ = . (1) Зазвичай потік фільтрату відповідає за­ кону Дарсі [36]: m PJ R ∆ µ = , де (2) µ − динамічна в'язкість, mR − гідродина­ мічний опір мембрани, P∆ − тиск. Потік, нормований до тиску (проник­ ність, L ), розраховували за формулою: JL P µ ∆ = . (3) Рис. 1. Схема фільтраційної установки (адап­ товано з [35] за дозволом видавництва Elsevier) Fig. 1. Experimental set-up (adapted from [35] according to the permission of Elsevier publisher). Проникність мембран визначається, зо­ крема, пористістю ( ε ), а саме співвідно­ шенням об'єму пор ( nV ) та об'єму мембра­ ни ( Стор. 76, ІІ колонка, перший абзац після рисунку. замість " Проникність мембран визначають, " має бути " Проникність мембран визначається, " замість: "співвідношенням об'єму пор (Vn) та об'єму мембрани (Vì)" має бути " ...об'єму пор ( nV ) та об'єму мембрани ( mV )" Формула (4) повинна мати такий вигляд:   n m V V Стор. 77,друга колонка, другий абзац зверху. Перед "Результатом модифікування мембран " має бути заголовок розділу РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. Стор. 80, букви під рис. 5. Для В та Г має бути застосований шрифт Times New Roman (напевно). Стор.81, кол. 1, другий абзац після таблиці. Замість "Гідродинамічну проникність як функція концентрації " має бути " Гідродинамічну проникність як функцію концентрації... " кол.2, перший абзац після таблиці. Замість "що містять " має бути "що містить " Стор.82, кол. 1, ряд. 15. Замість "визначають порами" має бути " визначається порами". Стор.82, кол. 2, ряд. 18. Замість "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-1.3 " має бути "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-3.1" Ряд. 19-20. Приберіть, будь ласка, фразу "Вочевидь у цьому випадку при модифікуванні пори розтягуються". Стор. 85, кол. 1, ряд. 5. Після ...табл. 1), вірогідно, потрібна двокрапка. Рис. 8 б. вставте, будь ласка, рисунок, який наведено нижче. Література. У посиланнях 1, 2, 5, 9, 10, 13, 14, 26, 30 треба прибрати літеру р. наприкінці, оскільки номер відповідає не номеру сторінки, а номеру статті. ): Стор. 76, ІІ колонка, перший абзац після рисунку. замість " Проникність мембран визначають, " має бути " Проникність мембран визначається, " замість: "співвідношенням об'єму пор (Vn) та об'єму мембрани (Vì)" має бути " ...об'єму пор ( nV ) та об'єму мембрани ( mV )" Формула (4) повинна мати такий вигляд:   n m V V Стор. 77,друга колонка, другий абзац зверху. Перед "Результатом модифікування мембран " має бути заголовок розділу РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. Стор. 80, букви під рис. 5. Для В та Г має бути застосований шрифт Times New Roman (напевно). Стор.81, кол. 1, другий абзац після таблиці. Замість "Гідродинамічну проникність як функція концентрації " має бути " Гідродинамічну проникність як функцію концентрації... " кол.2, перший абзац після таблиці. Замість "що містять " має бути "що містить " Стор.82, кол. 1, ряд. 15. Замість "визначають порами" має бути " визначається порами". Стор.82, кол. 2, ряд. 18. Замість "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-1.3 " має бути "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-3.1" Ряд. 19-20. Приберіть, будь ласка, фразу "Вочевидь у цьому випадку при модифікуванні пори розтягуються". Стор. 85, кол. 1, ряд. 5. Після ...табл. 1), вірогідно, потрібна двокрапка. Рис. 8 б. вставте, будь ласка, рисунок, який наведено нижче. Література. У посиланнях 1, 2, 5, 9, 10, 13, 14, 26, 30 треба прибрати літеру р. наприкінці, оскільки номер відповідає не номеру сторінки, а номеру статті. . (4) З іншої сторони, проникність залежить від розміру пор ( r ), який можна визначи­ ти за рівнянням Хаґена – Пуазейля для ци­ ліндричних порожнин [36]: Рис. 1. Схема фільтраційної установки (адаптовано з [35] за дозволом видавництва Elsevier) Fig. 1. Experimental set-up (adapted from [35] according to the permission of Elsevier publisher). Проникність мембран визначають, зокрема, пористістю (  ), а саме співвідношенням об'єму пор ( nV ) та об'єму мембрани ( мV ):   п м V V . (4) З іншої сторони, проникність залежить від розміру пор ( r ), який можна визначити за рівнянням Хаґена – Пуазейля для циліндричних порожнин [36]: 8 t xJr P     , (5) де t  коефіцієнт звивистості пор (передбачалося, що t =1 для фільтраційних мембран), x  товщина мембрани. Мембрани тестували також із використанням водних розчинів ПВП і альбуміну. Концентрація цих компонентів становила 1 г дм-3. Розчини фільтрували при 1 атм і за 25о С. Щоб мінімізувати вплив забруднень, фільтрацію проводили протягом 15 хв. Вміст ПВП у розчині оцінювали за параметром хімічного споживання кисню (ХСК), який визначали за допомогою аналізатора TOC (Shimadzu, TOC-L). Аналіз вмісту альбуміну проводили аналогічно визначенню білків сирної сироватки [37]. 5 см3 розчину переносили до зваженого тигля, рідину випарювали за 50o C. Потім температуру підвищували до 100o C, тигель зі зразком витримували 2 год. за цих умов, охолоджували до кімнатної температури та знову зважували. Селективність мембран () визначали як: %   0 0 С С 100 С , (6) де С0 та С  концентрація вихідного розчину та пермеату відповідно. Золь гідратованого оксиду Fe(III) отримували наступним чином. До 40 мл киплячої деіонізованої води по краплям додавали 7 мл 2% розчину FeCl3. Після кип'ятіння розчину упродовж кількох хвилин у результаті гідролізу утворювався червоно-коричневий золь гідратованого оксиду Fe(III). Золь розбавляли у 20 разів і фільтрували за 1 атм. Вміст гідратованого оксиду в розчині визначали гравіметричним методом. Золь аналізували методом динамічного лазерного світлорозсіювання за допомогою приладу Zetasizer Nano (Malvern Instruments). Аналогічним чином фільтрували і аналізували сік гуайяви. Додатково визначали розмір частинок у концентраті за допомогою аналізатора Delsa Nano C Particle Analyzer (Beckman Coulter, USA). 82 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ 8 t xJr P µ ∆ ε∆ = , (5) де t − коефіцієнт звивистості пор (перед­ бачалося, що t =1 для фільтраційних мемб­ ран), x∆ − товщина мембрани. Мембрани тестували також із викорис­ танням водних розчинів ПВП і альбуміну. Концентрація цих компонентів становила 1 г дм-3. Розчини фільтрували при 1 атм і за 25о С. Щоб мінімізувати вплив забруднень, фільтрацію проводили протягом 15 хв. Вміст ПВП у розчині оцінювали за параметром хімічного споживання кисню (ХСК), який визначали за допомогою аналізатора TOC (Shimadzu, TOC-L). Аналіз вмісту альбумі­ ну проводили аналогічно визначенню білків сирної сироватки [37]. 5 см3 розчину перено­ сили до зваженого тигля, рідину випарюва­ ли за 50o C. Потім температуру підвищували до 100o C, тигель зі зразком витримували 2 год. за цих умов, охолоджували до кімнатної температури та знову зважували. Селектив­ ність мембран (ϕ) визначали як: Рис. 1. Схема фільтраційної установки (адаптовано з [35] за дозволом видавництва Elsevier) Fig. 1. Experimental set-up (adapted from [35] according to the permission of Elsevier publisher). Проникність мембран визначають, зокрема, пористістю (  ), а саме співвідношенням об'єму пор ( nV ) та об'єму мембрани ( мV ):   п м V V . (4) З іншої сторони, проникність залежить від розміру пор ( r ), який можна визначити за рівнянням Хаґена – Пуазейля для циліндричних порожнин [36]: 8 t xJr P     , (5) де t  коефіцієнт звивистості пор (передбачалося, що t =1 для фільтраційних мембран), x  товщина мембрани. Мембрани тестували також із використанням водних розчинів ПВП і альбуміну. Концентрація цих компонентів становила 1 г дм-3. Розчини фільтрували при 1 атм і за 25о С. Щоб мінімізувати вплив забруднень, фільтрацію проводили протягом 15 хв. Вміст ПВП у розчині оцінювали за параметром хімічного споживання кисню (ХСК), який визначали за допомогою аналізатора TOC (Shimadzu, TOC-L). Аналіз вмісту альбуміну проводили аналогічно визначенню білків сирної сироватки [37]. 5 см3 розчину переносили до зваженого тигля, рідину випарювали за 50o C. Потім температуру підвищували до 100o C, тигель зі зразком витримували 2 год. за цих умов, охолоджували до кімнатної температури та знову зважували. Селективність мембран () визначали як: %   0 0 С С 100 С , (6) де С0 та С  концентрація вихідного розчину та пермеату відповідно. Золь гідратованого оксиду Fe(III) отримували наступним чином. До 40 мл киплячої деіонізованої води по краплям додавали 7 мл 2% розчину FeCl3. Після кип'ятіння розчину упродовж кількох хвилин у результаті гідролізу утворювався червоно-коричневий золь гідратованого оксиду Fe(III). Золь розбавляли у 20 разів і фільтрували за 1 атм. Вміст гідратованого оксиду в розчині визначали гравіметричним методом. Золь аналізували методом динамічного лазерного світлорозсіювання за допомогою приладу Zetasizer Nano (Malvern Instruments). Аналогічним чином фільтрували і аналізували сік гуайяви. Додатково визначали розмір частинок у концентраті за допомогою аналізатора Delsa Nano C Particle Analyzer (Beckman Coulter, USA). (6) де С0 та С − концентрація вихідного розчи­ ну та пермеату відповідно. Золь гідратованого оксиду Fe(III) отри­ мували наступним чином. До 40 мл кипля­ чої деіонізованої води по краплям додава­ ли 7 мл 2% розчину FeCl3. Після кип'ятіння розчину упродовж кількох хвилин у ре­ зультаті гідролізу утворювався червоно-ко­ ричневий золь гідратованого оксиду Fe(III). Золь розбавляли у 20 разів і фільтрували за 1 атм. Вміст гідратованого оксиду в розчині визначали гравіметричним методом. Золь аналізували методом динамічного лазерно­ го світлорозсіювання за допомогою прила­ ду Zetasizer Nano (Malvern Instruments). Аналогічним чином фільтрували і ана­ лізували сік гуайяви. Додатково визнача­ ли розмір частинок у концентраті за до­ помогою аналізатора Delsa Nano C Particle Analyzer (Beckman Coulter, USA). РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. Ре­ зультатом модифікування мембран є збіль­ шення їхньої маси за рахунок осадження полімеру, що може відбуватися як на зов­ нішній поверхні, так і всередині пор. Моди­ фікатор осаджується зі сторони активного шару (тобто з лицьової сторони мембрани) і макропористої основи (з нижньої сторо­ ни). Найбільша кількість полімеру (близько 40 мас. %) осаджується, коли концентрація полімеру перевищує 3 % (рис. 2). Значно менша кількість полімеру осаджувалася, коли розчин мінімальної концентрації вико­ ристовували кілька разів. Якщо концентра­ ція ПММА досягала 7 %, то значної зміни приросту маси не відбувалося. Крім цього, порівняно зі зразком ПММА-1.10 вміст по­ лімеру дещо зменшувався, коли для моди­ фікування використовували 15% розчин. Багаторазова процедура введення ПММА призводила до незначного приросту вмісту модифікатора в мембрані (від 15 до 18%). Модифікування впливає на морфоло­ гічні особливості мембран. На рис. 3 а-г наведено їхнє CЕМ-зображення. Вихідна мембрана є асиметричною (рис. 3а): її тов­ щина становить 93 мкм, висота активного шару близько 10 мкм. Підкладка має пухку волокнисту структуру, де домінують пори розміром ≈ 4 мкм, спостерігаємо також порожнини розміром ≈10 мкм. Активний шар також містить пори різного розміру. Переважають пори ≈400 нм, також видно пори більшого розміру. Пори утворюються волокнами, які формують суцільну сітку. На поверхні також помітними є глобули полімеру мікронного розміру. 83https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 Результатом модифікування мембран є збільшення їхньої маси за рахунок осадження полімеру, що може відбуватися як на зовнішній поверхні, так і всередині пор. Модифікатор осаджується зі сторони активного шару (тобто з лицьової сторони мембрани) і макропористої основи (з нижньої сторони). Найбільша кількість полімеру (близько 40 мас. %) осаджується, коли концентрація полімеру перевищує 3 % (рис. 2). Значно менша кількість полімеру осаджувалася, коли розчин мінімальної концентрації використовували кілька разів. Якщо концентрація ПММА досягала 7 %, то значної зміни приросту маси не відбувалося. Крім цього, порівняно зі зразком ПММА-1.10 вміст полімеру дещо зменшувався, коли для модифікування використовували 15% розчин. Багаторазова процедура введення ПММА призводила до незначного приросту вмісту модифікатора в мембрані (від 15 до 18%). Модифікування впливає на морфологічні особливості мембран. На рис. 3 а-г наведено їхнє CЕМ-зображення. Вихідна мембрана є асиметричною (рис. 3а): її товщина становить 93 мкм, висота активного шару близько 10 мкм. Підкладка має пухку волокнисту структуру, де домінують пори розміром  4 мкм, спостерігаємо також порожнини розміром 10 мкм. Активний шар також містить пори різного розміру. Переважають пори 400 нм, також видно пори більшого розміру. Пори утворюються волокнами, які формують суцільну сітку. На поверхні також помітними є глобули полімеру мікронного розміру. Рис. 2. Вміст ПММА у мембранах як функція концентрації ПММА у модифікуючому розчині (1) та кількості циклів модифікування (2) Fig. 2. The content of PMMA in membranes as a function of the PMMA concentration in the modifying solution (1), and the amount of the modifying cycle (2). У випадку модифікованої мембрани зі сторони активного шару суцільної сітки волокон не спостерігаємо. Проте видно подовжені частинки ПММА, їхня товщина становить переважно 1–3 мкм: вони не екранують глобули полімеру. Частинки модифікатора можуть осаджуватися й всередині підкладки. На лицьовій поверхні спостерігаємо також і більш тонкі частинки  вони можуть осаджуватися і всередині активного шару. Частинки модифікатора на поверхні утворюють пори мікронного розміру, які не можуть впливати на розділову здатність мембран. Проте вони можуть екранувати пори активного шару, що безумовно, впливатиме на цю властивість. Дійсно, полімер утворює плівку на поверхні мембрани  плівку візуально спостерігаємо на оптичному зображенні (рис. 4). Вона містить тріщини, розміри яких досягають 100 м і навіть більше. Це є додатковим свідченням того, що модифікатор на зовнішній поверхні не може впливати на розділову здатність мембран. Слід зазначити сильну адгезію ПММА до поверхні мембрани, оскільки зовнішня плівка не видаляється ультразвуком. Рис. 2. Вміст ПММА у мембранах як функ­ ція концентрації ПММА у модифікуючому розчині (1) та кількості циклів модифікуван­ ня (2) Fig. 2. The content of PMMA in membranes as a function of the PMMA concentration in the modifying solution (1), and the amount of the modifying cycle (2). Рис. 3. СЕМ-зображення вихідної (а-в) та модифікованої (г) мембран: поперечного перерізу (а), підкладки (б) та активного шару (в, г) Fig. 3. CEM image of pristine (a-c) and modified (d) membranes: cross-section (a), substrate (b) and active layer (c, d). а б в г Рис. 3. СЕМ-зображення вихідної (а-в) та модифікованої (г) мембран: поперечного перерізу (а), підкладки (б) та активного шару (в, г) Fig. 3. CEM image of pristine (a-c) and modified (d) membranes: cross-section (a), substrate (b) and active layer (c, d). Рис. 4. Оптичне зображення активного шару модифікованої мембрани Fig. 4. Optical image of the active layer of modified membrane. Частинки ПММА у різних ділянках мембрани (всередині підкладки та активного шару, на зовнішній поверхні) забезпечують їхні різні розділові властивості (рис. 5). 84 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ У випадку модифікованої мембрани зі сторони активного шару суцільної сітки волокон не спостерігаємо. Проте видно подовжені частинки ПММА, їхня товщи­ на становить переважно 1–3 мкм: вони не екранують глобули полімеру. Частинки модифікатора можуть осаджуватися й все­ редині підкладки. На лицьовій поверхні спостерігаємо також і більш тонкі частин­ ки − вони можуть осаджуватися і всереди­ ні активного шару. Частинки модифікатора на поверхні утворюють пори мікронного розміру, які не можуть впливати на роз­ ділову здатність мембран. Проте вони мо­ жуть екранувати пори активного шару, що безумовно, впливатиме на цю властивість. Дійсно, полімер утворює плівку на по­ верхні мембрани − плівку візуально спосте­ рігаємо на оптичному зображенні (рис. 4). Вона містить тріщини, розміри яких дося­ гають ≈100 µм і навіть більше. Це є додат­ ковим свідченням того, що модифікатор на зовнішній поверхні не може впливати на розділову здатність мембран. Слід зазна­ чити сильну адгезію ПММА до поверхні мембрани, оскільки зовнішня плівка не ви­ даляється ультразвуком. Частинки ПММА у різних ділянках мембрани (всередині підкладки та актив­ ного шару, на зовнішній поверхні) забез­ печують їхні різні розділові властивості (рис. 5). Інша функція модифікатора полягає в наданні жорсткості полімерній матриці. Як приклад на рис. 5а наведено залежності об’єму відфільтрованої води від часу фільт­ рування для деяких мембран. Спочатку криві V− τ не є лінійними через стискання мембрани. Після опресування криві набу­ вають лінійності. Іншими словами, залеж­ ності V− τ апроксимуються поліноміальни­ ми функціями: V = a + bτ , де (7) a та b − емпіричні параметри. Лінійність залежностей V− τ передбачає постійне зна­ чення величини b, тобто b = bconst. Час, за який досягається стаціонарний потік пер­ меату, характеризує жорсткість мембрани. Рис. 5 б ілюструє зміну параметра b у часі (ця величина нормована до bconst), а час вста­ новлення стаціонарного потоку наведено у табл. 1. У цій же таблиці представлено від­ носне зменшення потоку порівняно з по­ чатковим значенням. У ряду вихідна мемб­ рана − одноразово модифіковані мембрани величини часу встановлення стаціонарного потоку та його відносного спаду, в основ­ ному, зменшуються зі зростанням вмісту полімеру в мембрані. Навпаки, зі зростан­ ням концентрації модифікуючого розчи­ ну ці величини досягають максимуму для зразка ПMMA-3.1. Рис. 4. Оптичне зображення активного шару модифікованої мембрани Fig. 4. Optical image of the active layer of mo­ dified membrane. а б в г Рис. 3. СЕМ-зображення вихідної (а-в) та модифікованої (г) мембран: поперечного перерізу (а), підкладки (б) та активного шару (в, г) Fig. 3. CEM image of pristine (a-c) and modified (d) membranes: cross-section (a), substrate (b) and active layer (c, d). Рис. 4. Оптичне зображення активного шару модифікованої мембрани Fig. 4. Optical image of the active layer of modified membrane. Частинки ПММА у різних ділянках мембрани (всередині підкладки та активного шару, на зовнішній поверхні) забезпечують їхні різні розділові властивості (рис. 5). 85https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 Рис. 5. Залежності: (а) об'єму фільтрованої води від часу, (б) параметра b-bconst від часу, (в) потоку від тиску, (г) проникності від концентрації модифікуючого розчину ПММА (1) та циклів модифікування (2). Мембрани (а-в): вихідна (1), ПММА-1.1 (2), ПММА-1.7 (3), ПММА-7.1 (4). Тиск: 0.5 атм (а, б), 0.5–2 атм (в, г) Fig. 5. Dependences: (а) the volume of filtrated water on time, (b) b-bconst parameter on time, (c) water flux on pressure, (d) permittivity on the concentration of the modifyuing solytion of PMMA (1) and/ modifying cycles (2). Membranes (a-c): pristine (1), PММА-1.1 (2), PММА-1.7 (3), PММА-7.1 (4). Pressure: 0.5 bar (а, b), 0.5–2 bar (c, d). а б в г Рис. 5. Залежності: (а) об'єму фільтрованої води від часу, (б) параметру b-bconst від часу, (в) потоку від тиску, (г) проникності від концентрації модифікуючого розчину ПММА (1) та циклів модифікування (2). Мембрани (а-в): вихідна (1), ПММА-1.1 (2), ПММА-1.7 (3), ПММА-7.1 (4). Тиск: 0.5 атм (а, б), 0.5–2 атм (в, г) Fig. 5. Dependences: (а) the volume of filtrated water on time, (b) b-bconst parameter on time, (c) water flux on pressure, (d) permittivity on the concentration of the modifyuing solytion of PMMA (1) and/ modifying cycles (2). Membranes (a-c): pristine (1), PММА-1.1 (2), PММА-1.7 (3), PММА-7.1 (4). Pressure: 0.5 bar (а, b), 0.5–2 bar (c, d). Інша функція модифікатора полягає в наданні жорсткості полімерній матриці. Як приклад на рис. 5а наведено залежності об’єму відфільтрованої води від часу фільтрування для деяких мембран. Спочатку криві V  не є лінійними через стискання мембрани. Після опресування криві набувають лінійності. Іншими словами, залежності V  апроксимуються поліноміальними функціями: V a b  , де (7) a та b  емпіричні параметри. Лінійність залежностей V  передбачає постійне значення величини b , тобто constb b . Час, за який досягається стаціонарний потік пермеату, характеризує жорсткість мембрани. Рис. 5 б ілюструє зміну параметра b у часі (ця величина нормована до constb ), а час встановлення стаціонарного потоку наведено у табл. 1. У цій же таблиці представлено відносне зменшення потоку порівняно з початковим значенням. У ряду вихідна мембрана  одноразово модифіковані мембрани величини часу встановлення стаціонарного потоку та його відносного спаду, в основному, зменшуються зі зростанням а б в г Рис. 5. Залежності: (а) об'єму фільтрованої води від часу, (б) параметру b-bconst від часу, (в) потоку від тиску, (г) проникності від концентрації модифікуючого розчину ПММА (1) та циклів модифікування (2). Мембрани (а-в): вихідна (1), ПММА-1.1 (2), ПММА-1.7 (3), ПММА-7.1 (4). Тиск: 0.5 атм (а, б), 0.5–2 атм (в, г) Fig. 5. Dependences: (а) the volume of filtrated water on time, (b) b-bconst parameter on time, (c) water flux on pressure, (d) permittivity on the concentration of the modifyuing solytion of PMMA (1) and/ modifying cycles (2). Membranes (a-c): pristine (1), PММА-1.1 (2), PММА-1.7 (3), PММА-7.1 (4). Pressure: 0.5 bar (а, b), 0.5–2 bar (c, d). Інша функція модифікатора полягає в наданні жорсткості полімерній матриці. Як приклад на рис. 5а наведено залежності об’єму відфільтрованої води від часу фільтрування для деяких мембран. Спочатку криві V  не є лінійними через стискання мембрани. Після опресування криві набувають лінійності. Іншими словами, залежності V  апроксимуються поліноміальними функціями: V a b  , де (7) a та b  емпіричні параметри. Лінійність залежностей V  передбачає постійне значення величини b , тобто constb b . Час, за який досягається стаціонарний потік пермеату, характеризує жорсткість мембрани. Рис. 5 б ілюструє зміну параметра b у часі (ця величина нормована до constb ), а час встановлення стаціонарного потоку наведено у табл. 1. У цій же таблиці представлено відносне зменшення потоку порівняно з початковим значенням. У ряду вихідна мембрана  одноразово модифіковані мембрани величини часу встановлення стаціонарного потоку та його відносного спаду, в основному, зменшуються зі зростанням а в б г 86 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ Таблиця 1 Фільтрування води та розчину альбуміну через вихідну та модифіковані мембрани Table 1. Filtration of water and albumin solution through the pristine and modified membranes. Meмбрана Фільтрування води Фільтрування розчину альбуміну Час встановлення стаціонарного потоку, с Зменшення потоку, % ε, % Rм, м-1 r, нм J, м3м-2с-1 R, % Вихідна 3000 19 62 6.03×1012 33 2.96×10-5 3 ПMMA-1.1 2100 26 50 1.85×1013 24 1.17×10-5 30 ПMMA-3.1 2700 31 46 2.20×1013 21 5.82×10-6 81 ПMMA-7.1 2400 6 49 6.14×1012 63 1.76×10-5 69 ПMMA-1.3 1800 11 38 8.76×1012 36 8.82×10-6 91 ПMMA-1.7 1200 9 34 1.10×1013 37 5.88×10-6 87 ПMMA-1.10 1500 8 28 8.93×1012 42 1.17×10-5 83 ПMMA-1.15 3000 8 30 2.11×1013 18 5.45×10-6 83 Рис. 5 в ілюструє потоки в стаціонарно­ му стані як функції тиску. Лінійність за­ лежностей J – ΔP означає стійкість введено­ го до мембран полімерного модифікатора до дії тиску. Іншими словами, залежність відповідає закону Дарсі. Гідродинамічну проникність як функ­ цію концентрації модифікуючого розчину та кількості циклів модифікування пред­ ставлено на рис. 5 г. Найменшу проникність знайдено для мембран ПMMA-1.1, ПMMA- 3.1 та ПMMA-1.15. Багаторазове модифікування зменшує проникність мембран (перехід від ПММА- 1.1 до ПММА-3.1), а потім підвищує її (по­ рівняння ПММА-3.1 і ПММА-7.1). У ви­ падку ПММА-7.1 проникність є близькою до такої для немодифікованої мембрани. Стосовно серії ПММА-1.1−ПMMA-1.15 для зразка, що містить мінімальну кількість модифікатора, знайдено найменшу вели­ чину  L. Аналогічну поведінку демонструє мембрана ПMMA-1.15. На гідродинамічну проникність мемб­ ран впливає як розмір пор, так і загальна пористість. Різна проникність модифіко­ ваних мембран може бути результатом: (i) звуження пор внаслідок адсорбції частинок модифікатора на їхніх стінках (зменшення розміру пор та пористості) або блокування пор частинками (зменшення пористості), (ii) розтягування стінок пор (збільшення розміру пор), (iii) екрануванням пор як активного шару, так і підкладки частин­ ками модифікатора на зовнішній поверхні (зменшення потоку фільтрату, що зумов­ лює зниження розрахованої згідно рівнян­ ня (5) величини r). Розташування частинок 87https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 у мембрані представлено на рис. 6. На ме­ ханізм блокування та звуження пор вка­ зує зменшення пористості зі збільшенням вмісту модифікатора (див. табл. 1 та рис. 2). На відміну від іонообмінних полімерів, що містять неорганічний іоніт, де частинки модифікатора виконують роль додаткових осмотичних центрів [38], розтягування пор інертної мембрани відбувається за раху­ нок механічного впливу частинок. На цей механізм вказує збільшення розміру пор мембран ПММВ-7.1 та ПММА-1.3-ПМ­ МА-1.10 порівняно з вихідною мембраною. Оскільки мембрани є асиметричними, то потік фільтрації визначається порами як активного шару, так і підкладки. Крім цьо­ го, товщину цих компонентів мембрани не враховують. Це означає, що рівняння (5) дає лише ефективні значення. Рис. 6. Розташування частинок модифікатора у мембрані: (а) зменшення пористості та розміру пор внаслідок їхнього звуження-блокування, (б) збільшення розміру пор внаслідок їхнього розтягування, (в) екранування пор частинками модифікатора на зовнішній поверхні (в) Fig. 6. Location of the modifier particles in the membrane: (a) decrease in porosity and pore size due to their constriction-blocking, (b) increase in pore size due to their stretching, (c) screening of pores with modifier particles on the outer sur­ face (c). Розтягування пор є можливим внаслі­ док формування частинок, розмір яких є більшим, ніж розмір пор. Це відбуваєть­ ся за концентрації модифікуючого розчи­ ну більшій, ніж 1 %. Дійсно, збільшення концентрації призводить до агрегування макромолекул. Варто також зазначити, що розчин ПММА у хлороформі не розділя­ ється на фази, які містять макромолекули більшої чи меншої маси (параметр Хаґґін­ са у рівнянні Флорі – Хаґґінса дорівнює нулю [39]). Слід також підкреслити, що при моди­ фікуванні з використанням 1% розчину ПММА частинки полімеру найменш щіль­ но упаковані у порах матриці, про що свід­ чить збільшення стискання мембран у ряду вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-3.1 (див. табл. 1). Тиск зумовлює ущільнення інкорпорованих частинок, результатом чого є зменшення розміру пор мембрани. Семи­ разове модифікування призводить до утво­ рення більш щільної упаковки частинок мо­ дифікатора − мембрана ПММА-1.7 демон­ струє найменшу зміну потоку під впливом тиску. За багаторазового модифікування раніше осаджені частинки ПММА частково розчиняються та переосаджуються. Нарешті, при використанні найбільш концентрованого модифікуючого розчину превалює екранування зовнішньої поверх­ ні мембран: для зразка ПММА-1.15 знайде­ но найменший розмір пор. Отже, звуження-блокування пор мемб­ ран та екранування їхньої зовнішньої по­ верхні спричиняють зменшення потоку води, а розтягування пор − його збільшен­ ня, Ці конкуруючі фактори зумовлюють екстремуми залежностей, представлених на рис. 5 г. Аналіз даних табл. 1 (радіус пор) Рис. 6. Розташування частинок модифікатора у мембрані: (а) зменшення пористості та розміру пор внаслідок їхнього звуження-блокування, (б) збільшення розміру пор внаслідок їхнього розтягування, (в) екранування пор частинками модифікатора на зовнішній поверхні (в) Fig. 6. Location of the modifier particles in the membrane: (a) decrease in porosity and pore size due to their constriction-blocking, (b) increase in pore size due to their stretching, (c) screening of pores with modifier particles on the outer surface (c). Розтягування пор є можливим внаслідок формування частинок, розмір яких є більшим, ніж розмір пор. Це відбувається за концентрації модифікуючого розчину більшій, ніж 1 %. Дійсно, збільшення концентрації призводить до агрегування макромолекул. Варто також зазначити, що розчин ПММА у хлороформі не розділяється на фази, які містять макромолекули більшої чи меншої маси (параметр Хаґґінса у рівнянні Флорі – Хаґґінса дорівнює нулю [39]). Слід також підкреслити, що при модифікуванні з використанням 1% розчину ПММА частинки полімеру найменш щільно упаковані у порах матриці, про що свідчить збільшення стискання мембран у ряду вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-1.3 (див. табл. 1). Вочевидь у цьому випадку при модифікуванні пори розтягуються. Тиск зумовлює ущільнення інкорпорованих частинок, результатом чого є зменшення розміру пор мембрани. Семиразове модифікування призводить до утворення більш щільної упаковки частинок модифікатора  мембрана ПММА-1.7 демонструє найменшу зміну потоку під впливом тиску. За багаторазового модифікування раніше осаджені частинки ПММА частково розчиняються та переосаджуються. Нарешті, при використанні найбільш концентрованого модифікуючого розчину превалює екранування зовнішньої поверхні мембран: для зразка ПММА-1.15 знайдено найменший розмір пор. Отже, звуження-блокування пор мембран та екранування їхньої зовнішньої поверхні спричиняють зменшення потоку води, а розтягування пор  його збільшення, Ці конкуруючі фактори зумовлюють екстремуми залежностей, представлених на рис. 5 г. Аналіз даних табл. 1 (радіус пор) дозволяє зробити висновок, що механізм звуження-блокування пор превалює для зразків ПММА-1.1 та ПММА-3.1, а екранування поверхні – для ПММА 1.15. Для інших мембран визначальним є механізм розтягування пор. На гідродинамічний опір мембран впливає як розмір пор, так і пористість. Для подальших досліджень вибрано мембрани з приблизно однаковою проникністю (гідродинамічним опором)  ПММА-1.1 та ПММА-7.1. Проте розмір їхніх пор менший (ПММА-1.1) та більший (ПММА-7.1) порівняно з вихідною мембраною. Для тестування мембран застосовано розчини лінійного полімеру (ПВП), глобулярного полімеру (альбуміну) та золю гідратованого оксиду феруму (ІІІ). Конформації полімерів та агрегація макромолекул дуже залежать від тиску, а стан частинок золю менш чутливий до цього фактора. Проте розведення золю призводить до зміни розміру частинок (рис. 7). Так, 88 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ дозволяє зробити висновок, що механізм звуження-блокування пор превалює для зразків ПММА-1.1 та ПММА-3.1, а екра­ нування поверхні – для ПММА 1.15. Для інших мембран визначальним є механізм розтягування пор. На гідродинамічний опір мембран впливає як розмір пор, так і пористість. Для подальших досліджень вибрано мембрани з приблизно однаковою проник­ ністю (гідродинамічним опором) − ПММА- 1.1 та ПММА-7.1. Проте розмір їхніх пор менший (ПММА-1.1) та більший (ПММА- 7.1) порівняно з вихідною мембраною. Для тестування мембран застосовано розчини лінійного полімеру (ПВП), глобулярного полімеру (альбуміну) та золю гідратовано­ го оксиду феруму (ІІІ). Конформації полі­ мерів та агрегація макромолекул дуже зале­ жать від тиску, а стан частинок золю менш чутливий до цього фактора. Проте розве­ дення золю призводить до зміни розміру частинок (рис. 7). Так, вихідний розчин містить частинки розміром 25–800 нм. До­ мінують частинки розміром 80 та 400  нм. Розведення призводить до зміни розміру частинок  − діапазон розміру зсувається у бік менших значень діаметру (20–800 нм). У цьому випадку переважають частинки 63 та 250 нм, проте частка менших частинок зменшується. Таким чином, розведення супроводжується як агрегацією (збільшен­ ня площі піку частинок, порядок розміру яких становить 100 нм), так і дезагрегацією (зменшення розміру домінуючих та най­ менших частинок). вихідний розчин містить частинки розміром 25–800 нм. Домінують частинки розміром 80 та 400 нм. Розведення призводить до зміни розміру частинок  діапазон розміру зсувається у бік менших значень діаметру (20–800 нм). У цьому випадку переважають частинки 63 та 250 нм, проте частка менших частинок зменшується. Таким чином, розведення супроводжується як агрегацією (збільшення площі піку частинок, порядок розміру яких становить 100 нм), так і дезагрегацією (зменшення розміру домінуючих та найменших частинок). а б Рис. 7. Розподіл частинок гідратованого оксиду феруму (ІІІ) за розмірами. Золь: свіжоприготовлений (а), розведений у 20 разів (б) Fig. 7. Particle size distributions for hydrated iron (III) oxide. Sol: fresh (a). diluted in 20 times (b). В усіх випадках потік пермеату зменшується в послідовності ПММА-1.1< ПММА- 1.7< вихідна мембрана (табл. 2). Менші величини потоку через мембрану ПММА-1.1 порівняно з вихідною мембраною зумовлено зменшенням розміру пор з однієї сторони та зменшенням пористості  з іншої. Водночас менший потік через мембрану ПММА-1.7 відносно немодифікованої мембрани спричинений меншою пористістю. У парі модифікованих мембран менший потік демонструє мембрана ПММА-1.1 із меншим розміром пор. Мембрани затримують неорганічні частинки. У цьому випадку мембрана з більшим розміром пор, ніж вихідна (ПММА-1.7) характеризується найменшою селективністю до колоїдних частинок гідратованого оксиду феруму (ІІІ). Для мембрани з меншим розміром пор (ПММА-1.1) характерною є більша селективність. На підставі даних табл. 2 та рис. 7 можна зробити висновок, що вихідна мембрана затримує частинки більші, ніж 400 нм, мембрана ПММА-1.1  більші, ніж 150 нм, а ПММА-1.7  більші, ніж 600 нм. Таблиця 2 Фільтрування колоїдних розчинів Table 2. Filtration of colloidal solutions. Мембрана ПВП Гідратований оксид Fe(III) Рослинний альбумін J, м3м-2с-1 , % J, м3м-2с-1 , % J, м3м-2с-1 , % Вихідна 2.5710-5 0.5 5.8810-5 32 2.9610-5 5 ПММА-1.1 1.0910-5 2 3.2710-5 56 1.1710-5 30 ПММА-1.7 1.3410-5 4 4.7110-5 14 1.7610-5 87 Селективність мембран до органічних речовин посилюється зі збільшенням вмісту модифікатора. Мембрана з найбільшим розміром пор (ПММА-1.7) виявляє найбільшу селективність, що може бути зумовлено бар'єрним ефектом частинок модифікатора, які, Рис. 7. Розподіл частинок гідратованого оксиду феруму (ІІІ) за розмірами. Золь: свіжопри­ готовлений (а), розведений у 20 разів (б) Fig. 7. Particle size distributions for hydrated iron (III) oxide. Sol: fresh (a). diluted in 20 times (b). В усіх випадках потік пермеату зменшу­ ється в послідовності ПММА-1.1< ПММА- 1.7< вихідна мембрана (табл. 2). Менші ве­ личини потоку через мембрану ПММА-1.1 порівняно з вихідною мембраною зумовлено зменшенням розміру пор з однієї сторони та зменшенням пористості − з іншої. Водночас менший потік через мембрану ПММА-1.7 89https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 відносно немодифікованої мембрани спри­ чинений меншою пористістю. У парі модифікованих мембран менший потік демонструє мембрана ПММА-1.1 із меншим розміром пор. Мембрани затримують неорганічні час­ тинки. У цьому випадку мембрана з біль­ шим розміром пор, ніж вихідна (ПММА- 1.7) характеризується найменшою селек­ тивністю до колоїдних частинок гідрато­ ваного оксиду феруму (ІІІ). Для мембра­ ни з меншим розміром пор (ПММА-1.1) характерною є більша селективність. На підставі даних табл. 2 та рис. 7 можна зро­ бити висновок, що вихідна мембрана за­ тримує частинки більші, ніж 400 нм, мемб­ рана ПММА-1.1 − більші, ніж 150 нм, а ПММА-1.7 − більші, ніж 600 нм. Таблиця 2 Фільтрування колоїдних розчинів Table 2. Filtration of colloidal solutions. Мембрана ПВП Гідратований оксид Fe(III) Рослинний альбумін J, м3м-2с-1 ϕ, % J, м3м-2с-1 ϕ, % J, м3м-2с-1 ϕ, % Вихідна 2.57×10-5 0.5 5.88×10-5 32 2.96×10-5 5 ПММА-1.1 1.09×10-5 2 3.27×10-5 56 1.17×10-5 30 ПММА-1.7 1.34×10-5 4 4.71×10-5 14 1.76×10-5 87 Селективність мембран до органічних речовин посилюється зі збільшенням вміс­ ту модифікатора. Мембрана з найбільшим розміром пор (ПММА-1.7) виявляє найбіль­ шу селективність, що може бути зумовлено бар'єрним ефектом частинок модифікатора, які, найбільш ймовірно, розташовані пер­ пендикулярно до стінок пор (див. рис. 6 б). Слід відзначити, що серед полімерів най­ меншу селективність знайдено для ліній­ ного ПВП. Вочевидь, клубки макромолекул розмотуються під впливом тиску. Водночас глобулярний альбумін затри­ мується набагато краще, що, вірогідно, зумовлено агрегуванням глобул під дією тиску. Слід зазначити, що альбумін, отри­ маний з насіння Moringa oleifera, містить загалом маленькі частинки [31]. Домінує фракція <0,9 кДа (61.58 %). Інші фракції: 0.9–12.4 кДа (29.46%), 29–66 кДа (7.07 %) та 66 кДа (1.89%). Мембрани ПMMA-1.3–1.15 та ПMMA 3.1 характеризуються селектив­ ністю, яка є вищою за 80% (див. табл. 1). Дещо меншу селективність (69 %) демон­ струє мембрана ПMMA 7.1, для якої знай­ дено найбільший розмір пор. Після випа­ рювання води альбумін пермеату можна використати як харчову добавку. Концен­ трат, що містить великі фракції, рекомен­ довано для застосування у водоочищенні аналогічно [31–34]. Для освітлення соку гуайяви використо­ вували мембрану з найменшим розміром пор (ПММА-3.1) та мембрану, для якої притаманна найвища селективність до рос­ линного білка (ПММА-1.3). Таким чином, 90 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ отримано прозорий пермеат, який відпові­ дає певним вимогам (рис. 8 а). Потік та се­ лективність мембран щодо сухих речовин корелює з розміром пор (табл. 3, див. також табл. 1): що менший розмір пор, то вищою є селективність і тим меншим є потік. Кон­ центрат містить більші частинки порівня­ но з вихідним соком (рис. 8 б). Розмір до­ мінуючих частинок становить 9 (вихідний сік) та 17 мкм (концентрат). Aгрегація під впливом тиску підвищує селективність мембран. Проте у цьому випадку досяг­ нення 100% селективності є небажаним, оскільки пермеат втратить свої органолеп­ тичні властивості. Освітлений сік можна використати для виробництва газованих напоїв, желе та мармеладу. Концентрат із великим вмістом пектинів можна рекомен­ дувати для виробництва варення. Рис. 8. Вихідний (праворуч) та освітлений (ліворуч) сік гуайяви (а), розподіл частинок за розмірами у вихідному соку (1) та концентраті (2) (б) Fig. 8. Initial (right side) and clarified (left side) goiaba juice (a), particle size distribution in initial juice and concentrate (b). найбільш ймовірно, розташовані перпендикулярно до стінок пор (див. рис. 6 б). Слід відзначити, що серед полімерів найменшу селективність знайдено для лінійного ПВП. Вочевидь, клубки макромолекул розмотуються під впливом тиску. Водночас глобулярний альбумін затримується набагато краще, що, вірогідно, зумовлено агрегуванням глобул під дією тиску. Слід зазначити, що альбумін, отриманий з насіння Moringa oleifera, містить загалом маленькі частинки [31]. Домінує фракція <0,9 кДа (61.58 %). Інші фракції: 0.9–12.4 кДа (29.46%), 29–66 кДа (7.07 %) та 66 кДа (1.89%). Мембрани ПMMA-1.3–1.15 та ПMMA 3.1 характеризуються селективністю, яка є вищою за 80% (див. табл. 1). Дещо меншу селективність (69 %) демонструє мембрана ПMMA 7.1, для якої знайдено найбільший розмір пор. Після випарювання води альбумін пермеату можна використати як харчову добавку. Концентрат, що містить великі фракції, рекомендовано для застосування у водоочищенні аналогічно [31–34]. Для освітлення соку гуайяви використовували мембрану з найменшим розміром пор (ПММА-3.1) та мембрану, для якої притаманна найвища селективність до рослинного білка (ПММА-1.3). Таким чином, отримано прозорий пермеат, який відповідає певним вимогам (рис. 8 а). Потік та селективність мембран щодо сухих речовин корелює з розміром пор (табл. 3, див. також табл. 1) що менший розмір пор, то вищою є селективність і тим меншим є потік. Концентрат містить більші частинки порівняно з вихідним соком (рис. 8 б). Розмір домінуючих частинок становить 9 (вихідний сік) та 17 мкм (концентрат). Aгрегація під впливом тиску підвищує селективність мембран. Проте у цьому випадку досягнення 100% селективності є небажаним, оскільки пермеат втратить свої органолептичні властивості. Освітлений сік можна використати для виробництва газованих напоїв, желе та мармеладу. Концентрат із великим вмістом пектинів можна рекомендувати для виробництва варення. Розмір частинок, мкм Ф ра кц ія , % 0 20 40 60 80 а б Рис. 8. Вихідний (праворуч) та освітлений (ліворуч) сік гуайяви (а), розподіл частинок за розмірами у вихідному соку (1) та концентраті (2) (б) Fig. 8. Initial (right side) and clarified (left side) goiaba juice (a), particle size distribution in initial juice and concentrate (b). Таблиця 3 Баромембранне освітлення соку гуайяави Table 3. Baromembrane clarification of goiaba juice. Мембрана J, м3м-2с-1 , % Вихідна 3.1010-6 33 ПММА-1.3 2.5410-6 60 ПММА-3.1 2.0110-6 73 Таблиця 3 Баромембранне освітлення соку гуа­ йяави Table 3. Baromembrane clarification of goiaba juice. Мембрана J, м3м-2с-1 ϕ, % Вихідна 3.10×10-6 33 ПММА-1.3 2.54×10-6 60 ПММА-3.1 2.01×10-6 73 ВИСНОВКИ. Для надання мембранам здатності затримувати колоїдні частинки і стійкості до стиснення, асиметричні гнуч­ кі полімерні мікрофільтраційні мембрани були модифіковані різною кількістю жор­ сткого полімеру ПММА. На підставі даних мікроскопії та водного тесту запропонова­ но механізм модифікування: (i) блокування пор мембрани частинками ПММА або зву­ ження пор за рахунок адгезії модифікато­ ра до їхніх стінок, (ii) розтягування стінок Стор. 76, ІІ колонка, перший абзац після рисунку. замість " Проникність мембран визначають, " має бути " Проникність мембран визначається, " замість: "співвідношенням об'єму пор (Vn) та об'єму мембрани (Vì)" має бути " ...об'єму пор ( nV ) та об'єму мембрани ( mV )" Формула (4) повинна мати такий вигляд:   n m V V Стор. 77,друга колонка, другий абзац зверху. Перед "Результатом модифікування мембран " має бути заголовок розділу РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ. Стор. 80, букви під рис. 5. Для В та Г має бути застосований шрифт Times New Roman (напевно). Стор.81, кол. 1, другий абзац після таблиці. Замість "Гідродинамічну проникність як функція концентрації " має бути " Гідродинамічну проникність як функцію концентрації... " кол.2, перший абзац після таблиці. Замість "що містять " має бути "що містить " Стор.82, кол. 1, ряд. 15. Замість "визначають порами" має бути " визначається порами". Стор.82, кол. 2, ряд. 18. Замість "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-1.3 " має бути "вихідна мембрана<ПММА-1.1<ПММА-3.1" Ряд. 19-20. Приберіть, будь ласка, фразу "Вочевидь у цьому випадку при модифікуванні пори розтягуються". Стор. 85, кол. 1, ряд. 5. Після ...табл. 1), вірогідно, потрібна двокрапка. Рис. 8 б. вставте, будь ласка, рисунок, який наведено нижче. Література. У посиланнях 1, 2, 5, 9, 10, 13, 14, 26, 30 треба прибрати літеру р. наприкінці, оскільки номер відповідає не номеру сторінки, а номеру статті. ба 91https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 пор інкорпорованими частинками, (iii) ек­ ранування пор як активного шару, так і підкладки частинками модифікатора, лока­ лізованими на зовнішній поверхні. Меха­ нізм (і) домінує за низького вмісту ПММА в мембранах (до 15%). За вищого вмісту модифікатора переважають механізми (ii) та (iii). З практичної точки зору мембрани з низьким вмістом модифікатора є найбільш цінними, оскільки введення саме невеликої його кількості дозволяє регулювати селек­ тивність мембран у широкому діапазоні (30–91 %). Селективність мембран посилю­ ється у послідовності: ПВП<гідратований оксид феруму (ІІІ)< рослинний альбумін. Це пов'язано із впливом тиску на колоїд­ ні частинки, який полягає у розмотуванні клубків макромолекул (ПВП) та агрегації глобул (альбумін), тоді як неорганічні час­ тинки є стійкими до дії тиску. Таким чином, мембрани можна вико­ ристовувати для цілеспрямованого відді­ лення великих частинок білка від більш дрібних фракцій, які можна використову­ вати як харчові добавки завдяки їхній кра­ щій засвоюваності. Мембрани також за­ стосовували для освітлення соку гуайяви: при цьому вміст сухих речовин у пермеаті зменшується на 73%. Освітлений сік можна використовувати для виробництва газова­ них напоїв, желе та мармеладу. Концентрат із великим вмістом пектинів можна реко­ мендувати для виробництва варення. Оскільки ПММА є гідрофобним поліме­ ром, то рекомендовано додаткове введення гідрофілізуючих добавок (гідрофільних по­ лімерів, неорганічних іонітів, оксиду гра­ фену) для запобігання забрудненню мемб­ ран. Це становить предмет подальших до­ сліджень. Роботу виконано в рамках держбю­ джетної теми «Розроблення мемб­ ран, модифікованих композитами на основі полімерів із неорганічними гідрофілізуючими та антибактеріальни­ ми добавками, для вилучення токсичних і цінних компонентів із водних розчи­ нів», державний реєстраційний номер: 0122U001235, а також у рамках проєк­ ту «Development of membranes of poly (lactic acid) PLA produced in 3D printer and application for the removal of emerging contaminants», який фінансується фон­ дом Araucaria (Бразилія). EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR PHOLOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES. G.A. V. Magalhães -Ghiotto1, L.C.A. Molina2, K.O. Kudelko3, L. Nishi2, R. Bergamasco2, Yu.S. Dzyazko3 1 Department of Biotechnologies, Genetics and Cell Biology, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020- 900, Brazil 2 Department of Chemical Engineering, State University of Maringa, Av. Colombo, 5790, Maringa, Parana ´ 87020- 900, Brazil 3 V.I. Vernadskii Institute of General & Inorganic Chemistry of the NAS of Ukraine, 32/34 Acad. Palladin Ave, 03142 Kyiv, Ukraine Email:dzyazko@gmail.com. 92 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ Modifying membranes is a common ap­ proach to improve their separation ability. In this work, a series of the membranes, which reject colloidal particles of a wide diapason of their size,  was obtained by modifying ace­ tylcellulose microfiltration membranes with such rigid polymer as polymetylmetacrilate.  Modifying was carried out by precipitation of the polymer in the membrane pores, the depo­ sition occurred from the solutions of differ­ ent concentrations. Other way was multistage modifying membranes with a solution of the same concentration. Depending on the mod­ ifying conditions, the content of polymetyl­ metacrilate in the membrane was 12–44 %. Morphology of the composite membranes was investigated by optical and scanning electron microscopy. Water test was also performed at 0.5–2 bar. The membranes obey Darcy law   in this pressure diapason: thus, the pore radius can be approximately estimated from the Hagen – Poiseuille equation (18–63 nm). Moreover, the modifier minimizes the mem­ brane compression: a decrease of the perme­ ate flux is 19 % (pristine membrane) and 8% for membranes containing high amount of the modifier. Colloidal solutions of water-soluble linear polymer, vegetable protein and sol of hy­ drated iron oxide were also used for the mem­ brane testing. The selectivity of   composite membranes enhances in the row: polyvinylpy­ rollidone < iron oxide < albumin. In the case of vegetable protein, the membrane selectivity is 30–91% depending on the modifier content. The membrane with highest separation ability was used for clarification of goiaba juice: the selectivity towards total solids was found to reach 33–73%. The permeate can be used for the production of beverages, the  concentrate is recommended for confectionery industry. Polymethylmetacrylate can be recommend­ ed for the membrane modifying as a binding component in the composite containing also hydrophilic agent. Key words: Composite membrane, acetyl­ cellulose, ultrafiltration, sol of hydrated iron (III) oxide, juice clarification. ЛІТЕРАТУРА 1. Ang M.B.M.Y., Marquez J.A.D., Lin C.-C., Yang H.-L., Wang Y.-S., Huang S.-H., Tsai H.-A., Lee K.-R. Modifying the surface of active po­ lyamide layer in thin-film composite tubular membranes with polyethylene glycol for im­ proved separation and antifouling. J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 2022. 131. 104157. 2. Tomczak W., Gryta M. Comparison of poly­ propylene and ceramic microfiltration mem­ branes applied for separation of 1,3-PD fer­ mentation broths and Saccharomyces cerevisi- ae yeast suspensions. Membranes. 2021. 11(1). 44. 3. Wang  X.,  Xiao  C., Liu  H., Chen M., Xu  H., Luo W., Zhang F. Robust functionalization of underwater superoleophobic PVDF-HFP tu­ bular nanofiber membranes and applications for continuous dye degradation and oil/water separation. J. Membr. Sci.2020. 596. 117583 p. 4. Wang  X.,  Zeng B., Chen T., Liu X., Wu T., Shen  H., Luo W., Yuan C., Xu Y., Chen G., Dai L. Polyethersulfone microfiltration mem­ brane modified by an amphiphilic dithio­ lane-containing copolymer for improving an­ ti-protein-fouling performance and rejection of nanoparticles. Polymers Adv. Technol. 2020. 31(11). P. 2816–2826. 5. Remanan S., Das N.C. A unique microfiltra­ tion membrane derived from the poly(ethy­ lene-co-methyl acrylate)/Poly(vinylidene fluo­ ride) (EMA/PVDF) biphasic blends and sur­ face modification for antifouling application. Polymer Testing. 2019. 79. 106031. 93https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 6. Ng K.S.Y., Haribabu M., Dalton J.E.H., Dun­ stan D.E., MartinG. J.O. Mechanisms of flux decline in skim milk ultrafiltration: A review. J. Membr. Sci. 2017. 523. P.144–162. 7. Ng K.S.Y., Dunstan D.E., Martin G.J.O. Influ­ ence of processing temperature on flux decline during  skim milk ultrafiltration. Sep. Purif. Technol. 2018. 195. P. 322–331. 8. Kudelko K.O., Rozhdestvenska L. M., Verbyts­ ka A.А., Borysenko Yu. V., Borsukov V.Z. Mic­ rofiltration membranes modified with hydrat­ ed zirconium dioxide containing carbon na­ nodots. Technologies and Engineering. Chemi- cal and Biopharmaceutical Technologies 2022. 5(10). P. 43–55. 9. Bazrafshan N., Firouzjaei M.D., Elliott M., Moradkhani  A., Rahimpour  A. Preparation and modification of low-fouling ultrafiltra­ tion membranes for cheese whey treatment by membrane bioreactor. Case Studies Chem. En- vir. Eng. 2021. 4.100137. 10. Soltani M., Saremnezhad S., Faraji A.R., Hay­ aloglu  A.A. Perspectives and recent innova­ tions on white cheese produced by conven­ tional methods or ultrafiltration technique. Int. Dairy J. 2022. 125. 105232. 11. Zmievskii Yu., Rozhdestvenska L., Dzyazko Yu., Kornienko L., Myronchuk V., Bildukevich A., Ukrainetz A. Organic-inorganic materials for baromembrane separation. Springer Proc. Phys. 2017. 196. P. 675–686. 12. Zmievskii Yu., Dzyazko Yu., Myronchuk V., Rozhdestvenskaya L., Vilenskii A., Kornien­ ko  L. Fouling of polymer and organic-inor­ ganic membranes during filtration of corn distillery. Ukrainian Food Journal. 2016. 5(4). P. 739–747. 13. Marson G.V., Lacour S., Hubinger M.D., Bel­ leville M.-P. Serial fractionation of spent bre­ wer's yeast protein hydrolysate by ultrafiltra­ tion: A peptide-rich product with low RNA content. J. Food Eng. 2022. 312.110737. 14. Vu  T., LeBlanc J.,  Chou  C.C. Clarification of sugarcane juice by ultrafiltration membrane: Toward the direct production of refined cane sugar. J. Food Eng. 2020. 264.109682. 15. Rozhdestvenska L.M., V’yunov O.I., Ponoma­ rova L.N., Bilduykevich A.V., Plisko T.V., Zmievskii Y.G., Ivchenko V.D. Modifica­ tion of ultrafiltration polymeric membranes with dispersed oxide nanoparticles. Voprosy khimii i khimicheskoi tekhnologii. 2020. (3). P. 154–161. 16. Echavarrıa A. P., Torras C. , Pagan J., Ibarz A. Fruit juice processing and membrane techno­ logy application. Food Eng. Rev. 2011. 3. P. 136–158. 17. Severcan S.S., Uzal N., Kahraman K.Clarifica­ tion of apple juice using new generation nano­ composite  membranes  fabricated with TiO2 and Al2O3 Nanoparticles. Food Bioproc. Tech- nol. 2020. 13. P. 391–403. 18. Le T.T.H., Vu L.T.K., Le N.L. Effects of memb­ rane pore size and transmembrane pressure on ultrafiltration of red-fleshed dragon fruit (Hylocereuspolyrhizus) juice.J. Chem. Technol. Biotechnol. 2021. 96(6). P. 1561–1572. 19. Vijayasanthi J.,  Adsare S.R., Lamdande A.G., Naik A., Raghavarao K. S. M. S., Prabhakar G. Recovery of proteins from coconut milk whey employing ultrafiltration and spray drying. J. Food Sci. Technol. 2020. 57. P. 22–31. 20. Knuckles B.E., Fremery D., Bickoff E. M., Koh­ ler G.D. Soluble protein from alfalfa juice by membrane filtration. J. Agr. Food Chem. 1975. 23(2). P. 209–212. 21. Zwijnenberg H.J., Kemperman  A.J.B., Boer­ rigter M.B., Lotz M., Dijksterhuis  J.F., Pouls­ en P.E., Koops G.-H. Native protein recovery from potato fruit juice by ultrafiltration. Desa lination. 2002. 144(1–3). P. 331–334. 22. Adeyeye E.I., Asaolu S.S., Aluko A.O. Ami­ no acid composition of two masticatory nuts (Cola acuminata and Garcinia kola) and a snack nut (Anacardium occidentale) Int. J. Food Sci. Nutrition. 2007. 58(4). P. 241–249. 23. Aderinola T. A., Lawal O. E., Oluwajuyitan T.D. Assessment of nutritional and microbiological properties of biscuit supplemented with Mo­ ringa oleifera seed protein concentrate. J. Food Eng. Concentrate. 2020. 9(1). P. 22–29. 24. Li  L., Liu Y., Zou X., He J., Xu X., Zhou, G., Li C. In vitro protein digestibility of pork pro­ ducts is affected by the method of processing. Food Research Int. 2017. 82. P. 88–94. 25. Byars J.A., Singh M., Kenar J.A., Felker F.C., 94 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ Winkler-Moser J.K. Effect of particle size and processing method on starch and protein di­ gestibility of navy bean flour. Cereal Chem. 2021. 98(4). P. 829–839. 26. Dzyazko Y.S., Rozhdestvenskaya L.M., Zmi­ evskii Yu. G., Vilenskii A.I., Myronchuk V.G., Kornienko L.V., Vasilyuk S.L., Tsyba N.N. Organic-inorganic materials containing na­ noparticles of zirconium hydrophosphate for baromembrane separation. Nanoscale Res. Let. 2015. 10. 64. https://doi.org/10.1186/s11671-015-0758-x 27. Rozhdestvenska L., Kudelko K., Ogenko V., Palchik O., Plisko T., Bildyukevich A, Zakha­ rov V., Zmievskii Yu., Vishnevskii O. Filtra­ tion membranes containing nanoparticles of hydrated zirconium oxide–graphene oxide. Springer Proc. Phys. 2020. 246. P. 757–771. 28. Dzyazko Y., Rozhdestvenska L., Kudelko K., Ogenko V., Kolomiiets Y. Membranes modi­ fied with advanced carbon nanomaterials (re­ view). Springer Proc. Phys. 2021. 263. P. 151– 174. 29. Ma J., Ping D., Dong X. Recent developments of  graphene oxide-based  membranes: A re­ view. Membranes. 2017. 7(3): 52. https://doi.org/10.3390/membranes7030052 30. Al-Hamadani Y.A.J., Jun B.-M., Yoon M., Taheri-Qazvini N., Snyder S.A., Jang M., Heo J., Yoon Y. Applications of MXene-based membranes in water purification: A review. Chemosphere. 2020. 254. 126821. 31. Baptista A.T.A., Silva M.O., Gomes R.A., Ber­ gamasco R., Vieira M.F., Vieira A.M.S. Protein fractionation of seeds of Moringa oleifera lam and its application in superficial water treat­ ment. Sep. Purif. Technol. 2017. 180. P. 114–124. 32. Reck I.M., Paixão R.M., Baptista A.T.A., Ber­ gamasco R., Vieira M.F., Vieira A.M.S. Ap­ plication of magnetic coagulant based on fractionated protein of Moringa oleifera Lam. seeds for aqueous solutions treatment con­ taining synthetic dyes. Environ. Sci. Pollut. Res. 2020. 27. P. 12192–12201. 33. Reck I.M., Baptista A.T.A., Paixão R.M., Ber­ gamasco R., Vieira M.F., Vieira A.M.S. Pro­ tein  fractionation of  Moringa  oleifera  Lam. seeds and functionalization with magnetic particles for the treatment of reactive black 5 solution. Canadian J. Chem. Eng. 2019. 97(8). P. 2309–2317. 34. Silveira F.M.R., Baptista A.T.A., Dutra T.V., Filho B.A., Abreu B.A., Gomes R.G., Berga­ masco  R. Application of  Moringa oleifera Lam. fractionated proteins for inactivation of Escherichia coli from water. Water Sci. Technol. 2020. 81(2). P. 265–273. 35. Homema N.C,, Belucia N.C.L., Amorim S., Reis R., Vieira A.M.S., Vieira M.F., Bergamasco R., Amorim M.T.P. Surface modification of a polyethersulfone microfiltration membrane with graphene oxide for reactive dyes removal. Appl. Surf. Sci. 2019. 486. P. 499–507. 36. Mulder M. Basic principles of membrane tech- nology. Kluwer Academic Publisher, Dor­ drecht, Boston, London, 1996. 564 p. 37. Marshall R. Standards Methods for the exami nation of dairy products, 16th edition/ Ameri­ can Public Health Association, Washington, 1992. 546 p. 38. Dzyazko Y.S., Ponomareva L.N., Volfkovich Y.M., Sosenkin V.E. Effect of the porous struc­ ture of polymer on the kinetics of Ni2+  ex­ change on hybrid inorganic-organic ionites. Russ. J. Phys. Chem. A. 2012. 86(6). P. 913–919. 39. Bellenger V., Kaltenecker-CommerCon J., Verdu J. Interactions of solvents with poly(me­ thyl methacrylate). Polymer. 1997. 38(16). P. 41785–4184. REFERENCES 1. Ang MBMY, Marquez JAD, Lin C-C, Yang H-L, Wang Y.-S., Huang S.-H., Tsai H.-A., Lee K.-R. Modifying the surface of active polyamide lay­ er in thin-film composite tubular membranes with polyethylene glycol for improved separa­ tion and antifouling. J Taiwan Inst Chem Eng. 2022. 131:104157. 2. Tomczak W, Gryta M. Comparison of poly­ propylene and ceramic microfiltration mem­ branes applied for separation of 1,3-PD fer­ mentation broths and Saccharomyces cerevisi- ae yeast suspensions. Membranes 2021. 11(1): 44. 3. Wang X, Xiao C, Liu H, Chen M, Xu H, Luo W, Zhang  F. Robust functionalization of under­ 95https://ucj.org.ua Г. Магальяс-Джіотто, Л. К. А. Моліна, К. О. Куделко, Л. Ніші, Р. Бергамаско, Ю. С. Дзязько УХЖ № 08 / ТОМ 89 water superoleophobic PVDF-HFP tubular nanofiber membranes and applications for continuous dye degradation and oil/water sep­ aration. J Membr Sci. 2020. 596: 117583. 4. Wang X, Zeng B, Chen T, Liu X, Wu T, Shen H, Luo W, Yuan C, Xu Y, Chen G, Dai L. Po­ lyethersulfone microfiltration membrane modified by an amphiphilic dithiolane-con­ taining copolymer for improving anti-pro­ tein-fouling performance and rejection of nanoparticles. Polymers Adv Technol. 2020. 31(11): 2816–2826. 5. Remanan S, Das NC. A unique microfiltra­ tion membrane derived from the poly(ethyl­ ene-co-methyl acrylate)/Poly(vinylidene fluo­ ride) (EMA/PVDF) biphasic blends and sur­ face modification for antifouling application. Polymer Testing. 2019. 79: 106031. 6. Ng KSY, Haribabu M, Dalton JEH, Dunstan DE, Martin GJO. Mechanisms of flux decline in skim milk ultrafiltration: A review. J Membr Sci. 2017. 523: 144–162. 7. Ng KSY, Dunstan DE, Martin GJO. Influence of processing temperature on flux decline dur­ ing skim milk ultrafiltration. Sep Purif Technol. 2018. 195: 322–331. 8. Kudelko KO, Rozhdestvenska LM, Verbytska AА, Borysenko YV, Borsukov VZ. Microfiltra­ tion membranes modified with hydrated zir­ conium dioxide containing carbon nanodots. Technologies and Engineering. Chemical and Biopharmaceutical Technologies 2022. 5(10): 43–55. 9. Bazrafshan N, Firouzjaei MD, Elliott M, Mo­ radkhani  A,  Rahimpour  A. Preparation and modification of low-fouling ultrafiltration membranes for cheese whey treatment by membrane bioreactor. Case Studies Chem En- vir Eng. 2021. 4: 100137. 10. Soltani M, Saremnezhad S, Faraji AR, Hayalo­ glu  AA. Perspectives and recent innovations on white cheese produced by conventional methods or ultrafiltration technique. Int Dairy J 2022. 125: 105232. 11. Zmievskii Yu, Rozhdestvenska L, Dzyazko Yu, Kornienko L, Myronchuk V, Bildukevich A, Ukrainetz A. Organic-inorganic materials for baromembrane separation. Springer Proc Phys. 2017. 196: 675–686. 12. Zmievskii Yu, Dzyazko Yu, Myronchuk V, Rozhdestvenskaya L, Vilenskii A, Kornien­ ko  L. Fouling of polymer and organic-inor­ ganic membranes during filtration of corn dis­ tillery. Ukrainian Food J. 2016. 5(4): 739–747. 13. Marson GV, Lacour S, Hubinger MD, Bel­ leville M-P. Serial fractionation of spent brew­ er's yeast protein hydrolysate by ultrafiltration: A peptide-rich product with low RNA content. J Food Eng. 2022. 312: 110737. 14. Vu  T, LeBlanc J, Chou  CC. Clarification of sugarcane juice by ultrafiltration membrane: Toward the direct production of refined cane sugar. J Food Eng. 2020. 264: 109682. 15. Rozhdestvenska LM, V’yunov OI, Ponomaro­ va LN, Bilduykevich AV, Plisko TV, Zmievskii YG, Ivchenko VD. Modification of ultrafil­ tration polymeric membranes with dispersed oxide nanoparticles. Voprosy khimii i khimich- eskoi tekhnologii. 2020. (3): 154–161. 16. Echavarrıa AP, Torras C, Pagan J, Ibarz A. Fru­ it juice processing and membrane technology application. Food Eng Rev. 2011. 3: 136–158. 17. Severcan SS,  Uzal N,  Kahraman  K. Clarifica­ tion of apple juice using new generation nano­ composite  membranes  fabricated with TiO2 and Al2O3  Nanoparticles. Food Bioproc Tech- nol. 2020. 13: 391–403. 18. Le TTH, Vu LTK, Le NL. Effects of membrane pore size and transmembrane pressure on ul­ trafiltration of red-fleshed dragon fruit (Hy- locereuspolyrhizus) juice. J Chem Technol Bio- technol. 2021. 96(6): 1561–1572. 19. Vijayasanthi J,  Adsare SR, Lamdande AG, Naik A, Raghavarao KSMS, Prabhakar G. Re­ covery of proteins  from  coconut milk whey employing ultrafiltration and spray drying. J Food Sci Technol. 2020. 57: 22–31. 20. Knuckles BE, Fremery D, Bickoff EM, Kohler GD. Soluble protein from alfalfa juice by mem­ brane filtration. J Agr Food Chem. 1975. 23(2): 209–212. 21. Zwijnenberg HJ, Kemperman AJB, Boerrigter MB, Lotz M, Dijksterhuis JF, Poulsen PE, Ko­ ops G-H. Native protein recovery from pota­ to fruit juice by ultrafiltration. Desalination; 2002. 144(1-3): 331–334. 96 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023 ВПЛИВ ПОЛІМЕРУ-МОДИФІКАТОРУ НА МОРФОЛОГІЮ ТА РОЗДІЛОВІ ВЛАСТИВОСТІ АСИМЕТРИЧНИХ МІКРОФІЛЬТРАЦІЙНИХ МЕМБРАНФІЗИЧНА ХІМІЯ 22. Adeyeye EI, Asaolu SS, Aluko AO. Amino acid composition of two masticatory nuts (Cola acuminata and Garcinia kola) and a snack nut (Anacardium occidentale) Int J Food Sci Nutri- tion. 2007. 58(4): 241–249. 23. Aderinola T. A., Lawal O. E., Oluwajuyitan T.D. Assessment of nutritional and microbiological properties of biscuit supplemented with Mo­ ringa oleifera seed protein concentrate. J Food Eng Concentrate. 2020. 9(1): 22–29. 24. Li L, Liu Y, Zou X, He J, Xu X, Zhou G, Li C. In vitro protein digestibility of pork products is affected by the method of processing. Food Research Int. 2017. 82: 88–94. 25. Byars JA, Singh M, Kenar JA, Felker FC, Win­ kler-Moser JK. Effect of particle size and pro­ cessing method on starch and protein digest­ ibility of navy bean flour. Cereal Chem. 2021. 98(4): 829–839. 26. Dzyazko YS, Rozhdestvenskaya LM, Zmievskii YuG, Vilenskii AI, Myronchuk VG, Kornienko LV, Vasilyuk SL, Tsyba NN. Organic-inorganic materials containing nanoparticles of zirconi­ um hydrophosphate for baromembrane sepa­ ration. Nanoscale Res Let. 2015. 10: 64. https://doi.org/10.1186/s11671-015-0758-x 27. Rozhdestvenska L, Kudelko K, Ogenko V, Pal­ chik O, Plisko T, Bildyukevich A, Zakharov V, Zmievskii Yu, Vishnevskii O. Filtration mem­ branes containing nanoparticles of hydrated zirconium oxide–graphene oxide. Springer Proc Phys. 2020. 246. 757–771. 28. Dzyazko Y, Rozhdestvenska L, Kudelko K, Ogenko V, Kolomiiets Y. Membranes modified with advanced carbon nanomaterials (review). Springer Proc Phys. 2021. 263. 151–174. 29. Ma J, Ping D, Dong X. Recent developments of  graphene oxide-based  membranes: A re­ view. Membranes. 2017. 7(3): 52. https://doi.org/10.3390/membranes7030052 30. Al-Hamadani YAJ, Jun B-M, Yoon M, Taheri- Qazvini N, Snyder SA, Jang M, Heo J, Yoon Y. Applications of MXene-based membranes in water purification: A review. Chemosphere. 2020. 254: 126821. 31. Baptista ATA, Silva MO, Gomes RA, Ber­ gamasco R, Vieira MF, Vieira AMS. Protein fractionation of seeds of Moringa oleifera lam and its application in superficial water treat­ ment. Sep Purif Technol. 2017. 180: 114–124. 32. Reck IM.,  Paixão RM, Baptista ATA, Ber­ gamasco R, Vieira MF, Vieira AMS. Applica­ tion of magnetic coagulant based on fraction­ ated protein of Moringa oleifera Lam. seeds for aqueous solutions treatment containing syn­ thetic dyes. Environ Sci Pollut Res. 2020. 27: 12192–12201. 33. Reck IM, Baptista ATA, Paixão RM, Ber­ gamasco R, Vieira MF, Vieira AMS. Protein fractionation of Moringa oleifera Lam. seeds and functionalization with magnetic particles for the treatment of reactive black 5 solution. Canadian J Chem Eng. 2019. 97(8): 2309–2317. 34. Silveira FMR, Baptista ATA, Dutra TV, Filho BA, Abreu BA, Gomes RG, Bergamasco R. Application of Moringa oleifera Lam. fraction­ ated proteins for inactivation of Escherichia coli from water. Water Sci Technol. 2020. 81(2): 265–273. 35. Homema NC, Belucia NCL, Amorim S, Reis R, Vieira AMS, Vieira MF, Bergamasco R, Amorim MTP. Surface modification of a po­ lyethersulfone microfiltration membrane with graphene oxide for reactive dyes removal. Appl Surf Sci. 2019. 486: 499–507. 36. Mulder M. Basic principles of membrane tech- nology. Kluwer Academic Publisher, Dord­ recht, Boston, London, 1996. 564. 37. Marshall R. Standards Methods for the exami nation of dairy products, 16th edition. Ame­ rican Public Health Association, Washington, 1992. 546. 38. Dzyazko Y.S., Ponomareva L.N., Volfkovich Y.M., Sosenkin V.E. Effect of the porous struc­ ture of polymer on the kinetics of Ni2+ ex­ change on hybrid inorganic-organic ionites. Russ J Phys Chem A. 2012. 86(6): 913–919. 39. Bellenger V, Kaltenecker-CommerCon J, Ver­ du J. Interactions of solvents with poly(methyl methacrylate). Polymer. 1997. 38(16): 4175– 4184. Стаття надійшла 19.08.2023.
id oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-576
institution Ukrainian Chemistry Journal
keywords_txt_mv keywords
language English
last_indexed 2026-07-23T01:10:31Z
publishDate 2023
publisher V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
record_format ojs
resource_txt_mv ucjorgua/85/8df585bcae0f3ec1f0122b44d394ea85.pdf
spelling oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-5762026-07-22T08:23:52Z EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES Magalhaes-Ghiotto, Grace Molina, Luiza Kudelko, Kateryna Nichi, Leticia Bergamasco, Rosangela Dzyazko , Yuliya Composite membrane, ace­tyl­cellulose, ultrafiltration, sol of hydrated iron (III) oxide, juice clarification. Modifying membranes is a common approach to improve their separation ability. In this work, a series of the membranes, which reject colloidal particles of a wide diapason of their size, &amp;nbsp;was obtained by modifying acetylcellulose microfiltration membranes with such rigid polymer as polymetylmetacrilate.&amp;nbsp; Modifying was carried out by precipitation of the polymer in the membrane pores, the depo­sition occurred from the solutions of different concentrations. Other way was multistage modifying membranes with a solution of the same concentration. Depending on the modifying conditions, the content of polymetylmetacrilate in the membrane was 12–44 %. Morphology of the composite membranes was investigated by optical and scanning electron microscopy. Water test was also performed at 0.5–2 bar. The membranes obey Darcy law &amp;nbsp;in this pressure diapason: thus, the pore radius can be approximately estimated from the Hagen – Poiseuille equation (18–63 nm). Moreover, the modifier minimizes the membrane compression: a decrease of the permeate flux is 19 % (pristine membrane) and 8% for membranes containing high amount of the modifier. Colloidal solutions of water-soluble linear polymer, vegetable protein and sol of hydrated iron oxide were also used for the membrane testing. The selectivity of &amp;nbsp;composite membranes enhances in the row: polyvinylpyrollidone &amp;lt; iron oxide &amp;lt; albumin. In the case of vegetable protein, the membrane selectivity is 30–91% depending on the modifier content. The membrane with highest separation ability was used for clarification of goiaba juice: the selectivity towards total solids was found to reach 33–73%. The permeate can be used for the production of beverages, the &amp;nbsp;concentrate is recommended for confectionery industry. Polymethylmetacrylate can be recommended for the membrane modifying as a binding component in the composite containing also hydrophilic agent. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2023-09-29 Article Article Physical chemistry Физическая xимия Фізична xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/576 10.33609/2708-129X.89.08.2023.78-96 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 89 No. 8 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 78-96 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 89 ##issue.no## 8 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 78-96 Український хімічний журнал; Том 89 № 8 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 78-96 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/576/293 Copyright (c) 2023 Grace Magalhaes-Ghiotto, Luiza Molina, Kateryna Kudelko, Leticia Nichi, Rosangela Bergamasco, Yuliya Dzyazko https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
spellingShingle Magalhaes-Ghiotto, Grace
Molina, Luiza
Kudelko, Kateryna
Nichi, Leticia
Bergamasco, Rosangela
Dzyazko , Yuliya
EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title_full EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title_fullStr EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title_full_unstemmed EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title_short EFFECT OF POLYMER MODIFIER ON THE MOR­PHO­LOGICAL AND SEPARATION PROPERTIES OF ASYMMETRIC MICROFILTRATION MEMBRANES
title_sort effect of polymer modifier on the mor­pho­logical and separation properties of asymmetric microfiltration membranes
topic_facet Composite membrane
ace­tyl­cellulose
ultrafiltration
sol of hydrated iron (III) oxide
juice clarification.
url https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/576
work_keys_str_mv AT magalhaesghiottograce effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes
AT molinaluiza effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes
AT kudelkokateryna effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes
AT nichileticia effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes
AT bergamascorosangela effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes
AT dzyazkoyuliya effectofpolymermodifieronthemorphologicalandseparationpropertiesofasymmetricmicrofiltrationmembranes