CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE
For the first time, the relationship between the features of the crystal structure and the luminescent properties of a series of molybdates, vanadates, and mixed vanadate-molybdates with a scheelite structure has been systematically analyzed. Using the solid-state reaction method, CaMoO₄, KBi(MoO₄)...
Збережено в:
| Дата: | 2025 |
|---|---|
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Англійська |
| Опубліковано: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2025
|
| Онлайн доступ: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/701 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871466094224474112 |
|---|---|
| author | Terebilenko, Kateryna Slobodyanik, Mykola Chornii, V Boyko, Volodymyr Nedilko, Sergii |
| author_facet | Terebilenko, Kateryna Slobodyanik, Mykola Chornii, V Boyko, Volodymyr Nedilko, Sergii |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Kateryna Terebilenko",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
},
{
"author": "Mykola Slobodyanik",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
},
{
"author": "V Chornii",
"institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Volodymyr Boyko",
"institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Sergii Nedilko",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
}
] |
| author_sort | Terebilenko, Kateryna |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:55Z |
| description | For the first time, the relationship between the features of the crystal structure and the luminescent properties of a series of molybdates, vanadates, and mixed vanadate-molybdates with a scheelite structure has been systematically analyzed. Using the solid-state reaction method, CaMoO₄, KBi(MoO₄)₂, and BiVO₄, as well as solid solutions K₀.₄₅Bi₀.₅₅Mo₀.₉V₀.₁O₄, Ca₀.₁Bi₀.₉Mo₀.₁V₀.₉O₄, Bi₀.₉₈V₀.₉Mo₀.₁O₄ doped with 0.1 mol% Eu³+, have been synthesized. The degree of distortion of the coordination environment of molybdate, vanadate, and mixed vanadate-molybdatetetrahedrain the investigated structures was calculated based on X-ray diffraction data using the Shape 2.0 software via the continuous shape measure method. Analysis of luminescence spectra reveals that the transition from molybdates to vanadates leads to a noticeable red shift of the 5D₀→⁷F₂ transition bands in to the longer-wave length region of the spectrum. For a series of substituted members of the scheelite family, the following common features in the spectral characteristics of europium(III)-doped frameworks can be identified: 1)the red luminescence of all studied scheelite-structured matrices is characterized by predominant emission in the 610–620 nm region, corresponding to the electronic 5D₀→⁷F₂ transition; 2) the coordination environment of the luminescent centersis significantly more distorted than expected for the tetragonal phase of scheelite, even under monoclinic distortion. It was demonstrated that aliovalent substitution with in the anionic and cationic sublattices is one of the key approaches to modifying not only the local structure of the scheelite frame work but also a factor in fluencing the luminescent properties of oxide phosphors. Particular importance is attributed to local changes not only in the first coordination sphere of the luminescent ion but also in the second sphere, which includes mixed tetrahedral anions (Mo/V)O₄. This regularity can serveas the basis for the controlled tuning of luminescence line intensity ratios (color coordinates) and forenhancing the emission efficiency of oxide crystal phosphors. |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.90.12.2024.45-56 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:59Z |
| format | Article |
| fulltext |
45
УДК 546.(776 + 881.5) doi: 10.33609/2708-129X.90.11.2024.45-56
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ)
ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУ
К. В. Теребіленко1, М. С. Слободяник1, В. П. Чорній1,2, В. В. Бойко2, С. Г. Неділько1
1 Київський національний університет імені Тараса Шевченка,
вул. Володимирська, 64/13, Київ 01601, Україна;
2 Національний університет біоресурсів і природокористування України,
вул. Героїв Оборони, 15, Київ 03041, Україна
*е-mail: kterebilenko@gmail.com
Вперше систематично проаналізовано зв’язок між особливостями кристалічної
будови та люмінесцентними властивостями низки молібдатів, ванадатів та зміша-
них ванадато-молібдатів зі структурою шеєліту. Методом твердофазної взаємодії
отримано CaMoO4, KBi(MoO4)2 та BiVO4, а також тверді розчини K0,45Bi0,55Mo0,9V0,1O4,
Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4, Bi0,98V0,9Mo0,1O4, леговані 0,1 % мол. Eu3+. Ступінь деформації коор-
динаційного оточення молібдатних, ванадатних та змішаних ванадато-молібдатних
тетраедрів у досліджених структурах розраховано на основі даних рентгеноструктур-
ного аналізу за допомогою програми Shape 2.0 методом безперервної міри форми. По-
казано, що гетеровалентне заміщення в межах аніонної та катіонної підґратки є од-
ним із ключових способів зміни не тільки локальної структури каркасу шеєліту, але
й фактором впливу на люмінесцентні властивості оксидних люмінофорів. При цьому
особливого значення набувають локальні зміни не тільки в першій координаційній
сфері люмінесцентного йона, але й у другій, яка включає змішані тетраедричні аніони
(Mo/V)О4. Ця закономірність може бути основою контрольованого впливу на спів-
відношення інтенсивності ліній люмінесценції (координат кольору) та на підвищення
ефективності свічення оксидних кристалофосфорів.
Ключові слова: шеєліт, європій, молібдат, люмінесценція, твердофазна взаємодія.
ВСТУП. Синтез та дослідження фізи-
ко-хімічних властивостей новітніх оптич-
них матеріалів є важливим напрямком
сучасної неорганічної хімії та матеріа-
лознавства. Значний інтерес до таких ре-
човин зумовлений різноманіттям їхніх
поточних та перспективних напрямків за-
стосувань, серед яких світлодіоди білого
випромінювання [1], фіто-світлодіоди [2],
люмінесцентні термометри [3], біомаркери
[4] тощо. Відомо, що оптичні властивості
кристалів визначаються насамперед їхнім
хімічним складом та архітектурою каркасу.
Це дозволяє здійснювати кристалохімічний
46 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
дизайн матеріалів на основі закономірнос-
тей ізо- та гетеровалентного заміщення ка-
тіонів та аніонів у межах певних каркасів.
Наприклад, створення ефективного люмі-
несцентного матеріалу, як правило, перед-
бачає внесення до кристалічної структури
певної кількості іонів-активаторів, якими
є йони рідкісноземельних або перехідних
елементів. При цьому високий вміст цих
йонів не завжди є оптимальним, адже може
мати місце концентраційне гасіння люмі-
несценції. Тому здебільшого здійснюють
легування кристала-матриці, під час якого
йони-активатори займають місце певного
катіона за ізовалентною або гетеровалент-
ною схемою заміщення. В обох випадках
може відбуватися трансформація криста-
лічної структури та зміна фізичних власти-
востей матеріалу як на рівні локальних
фрагментів, так і на рівні всієї кристалічної
архітектури.
Процедуру кристалохімічного дизайну
зручно застосовувати, коли є набір спо-
ріднених матеріалів, для яких у процесі
легування не відбувається суттєвих змін
кристалічної структури. До таких матеріа-
лів можна віднести кристали зі структурою
шеєліту – CaWO4. Серед них є представни-
ки трьох класів оксидів – молібдатів, воль-
фраматів та ванадатів.
Синтез та дослідження такого типу ок
сидів склали значну частку наукових роз-
робок на кафедрі неорганічної хімії хіміч-
ного факультету Київського національного
університету імені Тараса Шевченка за ос-
танні два десятиріччя. Зокрема, нещодавно
стало відомо, що високі значення кванто-
вого виходу люмінесценції було досягну-
то для CaGdSbWO8 [5], тетрагональних
LiCaLa(MoO4)3:Sm3+,Eu3+ [2], BaBiEu(MoO4)4
[6] та NaEu0.92Sm0.08(MoO4)2 [7], для яких
спільною рисою є контрольоване замі-
щення в катіонній позиції тетрагональ-
ного каркасу шеєліту. Тверді розчини
LiCaGd(WO4)3:xEu3+(0≤ x ≤ 1,0) демонстру-
ють значення абсолютних квантових вихо-
дів до 89 % при збудженні у ближньому уль-
трафіолетовому діапазоні чіпом InGaN для
виготовлення білих світлодіодів [8]. Варто
зазначити, що заміщення можна робити не
лише у катіонній (Ca або Ві на рідкіснозе-
мельні), але й в аніонній підґратках цих ма-
теріалів (Мо/W на V і навпаки). Наприклад,
у твердих розчинах Bi1-x/3V1-xMoxO4(x=0,05,
0,10, 0,20) за всіх досліджених концентра-
цій молібдену структура залишалася ше-
єлітоподібною, незважаючи на пониження
симетрії до моноклінної при зменшенні
концентрації молібдену [9–11]. Таким чи-
ном, керована модифікація катіонної та
аніонної підґратки каркасу є визначальним
важелем впливу на симетрію отриманого
каркасу, а отже, і люмінесцентних власти-
востей отриманих люмінофорів.
У цій роботі ми вперше системно ана
лізуємо зв’язок між особливостями крис
талічної будови та люмінесцентними
властивостями низки оксидів зі структу-
рою шеєліту. З цією метою було синтезо-
вано та досліджено полікристали CaMoO4,
KBi(MoO4)2 та BiVO4, а також тверді розчи-
ни K0,45Bi0,55Mo0,9V0,1O4, Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4,
Bi0,98V0,9Mo0,1O4. Оскільки власна люмінес-
ценція зазначених матриць за кімнатної
температури є досить слабкою, то їх було
леговано європієм(ІІІ). Особливості енер-
гетичної структури рівнів іонів Eu3+дозво-
ляють використовувати їх як люмінесцент-
ні зонди кристалічної структури.
47https://ucj.org.ua
К. В. Теребіленко, М. С. Слободяник, В. П. Чорній, В. В. Бойко, С. Г. Неділько УХЖ № 12 / ТОМ 90
ЕКСПЕРИМЕНТ ТА ОБГОВОРЕННЯ РЕ-
ЗУЛЬТАТІВ. Тверді розчини зі структурою ше-
єліту було одержано твердофазною взаємо-
дією. При здійсненні взаємодії як компонен
ти використовували оксиди MoO3 (ч. д. а.),
Mn2O3 (ч. д. а.), WO3(ч. д. а.), V2O5(ч. д. а.),
Eu2O3 (99,99 %), Bi2O3 (х. ч.) карбонати мар-
ки х. ч. (K2CO3, Na2CO3, CaCO3). Розраховані
кількості вихідних компонентів ретельно
перетирали у агатовій ступці до однорідної
суміші з краплею спирту, переносили в ко-
рундовий тигель та поступово нагрівали до
температури 450 ºС зі швидкістю 50 º/год
з метою поступового видалення летких
продуктів взаємодії. Як правило, цей етап
спікання тривав до 4 год., далі реакційну
суміш перетирали за присутності краплі
спирту та знову послідовно проводити
процедуру спікання з кроком у 50 ºС із про-
міжною перешихтовкою на кожному етапі.
Сумарний час синтезу для твердих розчи-
нів визначали особливостями взаємодії в
системі (Таблиця 1). Контроль за перебігом
взаємодії проводили за ІЧ-спектрами – до
зникнення смуг, що відповідають коливан-
ням карбонатної групи. Задля мінімізації
впливу активатора на структуру матриці
було вибрано досить малу концентрацію
домішки європію(ІІІ) – 0,1мол. %.
Табл. 1
Склад, умови синтезу (реагенти, температура остаточного спікання – Т, час спікан-
ня – t) сполук зі структурою шеєліту та параметри їхніх елементарних комірок
Table 1.
Composition, synthesis conditions (reagents, final sintering temperature – T, sintering
time – t) of scheelite-structured compounds and their unit cell parameters.
Склад твердих
розчинів Реагенти T, °С t, год. Просторова
група
Параметри
комірки
СaMoO4 CaCO3,
Eu2O3,MoO3
850 12 I41/a (№ 88) a=5,224 Å;
c=11,429 Å
Ca0.9Mn0,1MoO4 CaCO3, Eu2O3,
Mn2O3, MoO3
850 12 I41/a (№ 88) a=5,217 Å;
c=11,409 Å
Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4 CaCO3,
Eu2O3,MoO3,
V2O5
850 12 I41 (№ 80) а = 5,152Å;
с= 11,633 Å
Bi0,98V0,9Mo0,1O4 Bi2O3, Eu2O3,
MoO3, V2O5
600 8 I41/a (№ 88) a =5,115Å;
b=11,702Å;
c=5,188Å;
β=90.24°
BiVO4 Bi2O3, Eu2O3,
V2O5
750 10 I2/b (№ 15) a=5,193 Å;
b=5,090 Å;
c=11,697 Å;
γ=90,39°
KBi(MoO4)2 K2MoO4, Eu2O3,
MoO3, Bi2O3
600
650
4
8
I2/a (№ 15) a = 5,302Å;
b = 11,898Å;
c = 5,549Å;
β=91,18°
48 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
Дифрактограми було записано за допо-
могою автоматичного порошкового диф-
рактометра Shimadzu XRD 6000 у режимі
відбиття від пласких зразків (CuKα- випро
мінювання з λ =1,54178 Å; метод 2θ безпе
рервного сканування зі швидкістю 1,2° 2θ на
хвилину; діапазон кутів 2θ від 5,0 до 65,0°;
графітовий монохроматор перед детекто-
ром. Спектри фотолюмінесценції було за-
писано з використанням подвійного моно-
хроматора «ДФС-12» із фотоелектричним
помножувачем «ФЕУ-100». Як джерело збу-
дження використовували лазер із діодною
накачкою (λвипр. = 473 нм).
Ідеалізовану формулу структурного
типу можна представити як АВО4, де в по-
зиції А може знаходитися полівалентний
катіон у восьмикоординаційному оточенні
AO8, а ВО4 – один або декілька типів тетра-
едричних аніонів (рис.1).
Рис. 1. Фрагменти кристалічного каркасу шеєліту у випадку
складнооксидних сполук із тривалентними елементами
Fig. 1. Fragments of the scheelite crystal framework in complex oxide
compounds with trivalent metals.
Оптимізацію кристалічної структури
АВО4 здійснюють завдяки керованому за-
міщенню за принципами ізо- та гетерова-
леного заміщення по катіонних та аніонних
позиціях каркасу. В основі тривимірного
мотиву лежать антипризми АО8, зв’язані
між собою вершинами та ребрами таким
чином, що кожен такий поліедр має спільні
контакти з чотирма сусідніми (рис. 1). Для
структури характерний шаховий характер
розміщення поліедрів АО8 та BO4 в межах
кристалографічних площин уздовж осі с.
У результаті взаємного розміщення та-
ких шарів у площині аb виникає диферен-
ціація катіонного оточення, а міжплощин-
ні відстані можна змінити шляхом підбору
відповідного тетраедра [10]. Такий прин-
цип побудови кристалічного мотиву дозво-
ляє в межах першого координаційного ото-
чення впливати на відстані між сусідніми
49https://ucj.org.ua
К. В. Теребіленко, М. С. Слободяник, В. П. Чорній, В. В. Бойко, С. Г. Неділько УХЖ № 12 / ТОМ 90
центрами люмінесценції, що знаходяться
в АО8-поліедрах, шляхом підбору розміру
BO4. Крім того, повне або часткове замі-
щення катіонів або аніонів у таких карка-
сах призводить до зміни їхньої симетрії зі
збереженням принципів організації струк-
тури шеєлітового типу.
Ступінь деформації координаційного
оточення молібдатних, ванадатних та зміша-
них ванадато-молібдатних тетраедрів було
розраховано на основі даних рентгенострук-
турного аналізу за допомогою програми Sha
pe 2.0 методом безперервного вимірюван-
ня форми (Continuous Shape Measure) [12].
Міру деформації координаційного поліедра
позначають S і розраховують як ступінь
відхилення центрального атома від геоме-
тричного центра ідеального багатогранни-
ка [13]. Відповідно, випадок S = 0 вказує на
положення атома в центрі ідеального полі-
едра, а що більшим є значення параметра S,
то вищим є ступінь деформації відповідно-
го кисневого поліедра. Для координацій-
них полієдрів АO8 у досліджених похідних
родини шеєліту встановлено, що мінімаль-
ні відхилення відповідають трикутному до-
декаедру (triangulardodecahedron, TDD-8).
Було також розраховано ступінь спотво-
рення молекулярних аніонів (V/Mo)O4 по-
рівняно з ідеальним тетраедром (Т-4 згідно
класифікації IUPAC). Розраховані значення
параметра S наведено у Таблиці 2.
Табл. 2
Взаємозв’язок між будовою та люмінесцентними властивостями похідних шеєліту
Table 2.
Correlation between the structure and luminescent properties of scheelite derivatives.
Сполука АO8 S(TDD-8)* BO4 S(T-4)* R
СaMoO4 CaO8
(S4)
0,332 MoO4
(S4)
0,163 10,31
Сa0,9Mn0,1MoO4 (Ca/Mn)O8
(S4)
0,298 MoO4
(S4)
0,261 12,04
Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4 (Ca/Bi)O8
(C2)
0,228 (Mo/V)O4
(C2)
0,382 5,97
Bi0,98V0,9Mo0,1O4 BiO8
(C2)
0,260 (Mo/V)O4
(C2)
0,394 4,66
BiVO4 BiO8
(C2)
0,340 VO4
(C2)
0,382 5,03
KBi(MoO4)2 (K/Bi)O8
(C2)
0,481 MoO4
(C2)
0,148 6,98
* – значення відхилення від ідеального тетраедра розраховано в програмі Shape 2.0.
Параметр S для катіонів у твердих роз-
чинах Сa0,9Mn0,1MoO4, Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4 та
Bi0,98V0,9Mo0,1O4 є меншим, ніж для цих же
катіонів у сполуках СaMoO4 та BiVO4, що
є досить неочікуваним результатом. Най-
більше ж значення S маємо для KBi(MoO4)2,
в якому катіони К+ та Ві3+ займають еквіва-
лентні позиції. Водночас для молекулярних
50 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
аніонів МоО4
2- та VO4
3-параметр S набуває
менших значень у системах KBi(MoO4)2 та
СaMoO4. Можемо припустити, що в про-
цесі заміщення Са на Ві та Мо на V задля
компенсації різниці в йонних радіусах та
зарядах виникатимуть вакансії як у пози-
ціях Оксигену, так і в позиціях Кальцію/
Бісмуту. Це призводить до пониження за-
гальної симетрії структури від І 41/а до
І 4/а і далі до І 2/а. Однак мотив дослідже-
них систем залишається шеєлітоподіб-
ним, а точкова симетрія певних позицій в
кристалічній ґратці навіть підвищується.
Подальший аналіз проведемо, виходячи з
даних спектроскопії, а саме особливостей
люмінесценції іонів Eu3+ у цих сполуках.
На рис. 2, для прикладу, наведено спект
ри збудження фотолюмінесценції іонів Eu3+
у СaMoO4 та KBi(MoO4)2. Для молібдату
кальцію спостерігаємо широку смугу при
λ < 345 нм, яка відповідає поглинанню світ-
ла молекулярними аніонами МоО4
2-. Відо-
мо, що СаМоО4 виявляє інтенсивну широ-
космугову люмінесценцію в області 400–
700 нм (максимум при 520 нм) за кімнатної
температури навіть за відсутності домі-
шок [14]. Тому смуга в спектрі збудження
СaMoO4 : 0,1%Eu з максимумом на 300 нм
пов’язана як зі збудженням люмінесценції
матриці – молібдату кальцію, так і зі збу-
дженням іонів Eu3+. Однак таку смугу за
кімнатної температури не спостерігаємо
для KBi(MoO4)2:0,1% Eu. Водночас в області
λ > 350 нм для обох сполук бачимо сукуп-
ність вузьких смуг, які пов’язані з погли-
нальними переходами з основного рівня
7F0 на збуджені рівні іонів Eu3+. Серед них
найбільш цікавим є перехід 7F0 →5D2, зміна
ΔJ = ±2 якого задовольняє умову для над-
чутливих переходів [15]. Інтенсивність
смуг таких переходів залежить від най-
ближчого оточення йона сильніше, ніж для
смуг інших переходів. Зважаючи на мету
цієї роботи, збудження в області переходу
7F0→5D2 в йонах Eu3+ було обрано для запи-
су спектрів фотолюмінесценції сполук зі
структурою шеєліту.
Рис. 2. Спектри збудження фотолюмінесцен
ції іонів Eu3+в СаМоО4 (1) та КВі(МоО4)2 при
реєстрації на 615 нм, Т = 300 К
Fig. 2. Photoluminescence excitation spectra of
Eu³+ ions in CaMoO₄ (1) and KBi(MoO₄)₂ record-
ed at 615 nm, T = 300 K.
Спектри фотолюмінесценції полікриста-
лічних похідних шеєліту, які було леговано
0,1 % Eu, наведено на рис. 3. Зауважимо, що
при збудженні на 473 нм власну люмінес-
ценцію матриць не спостерігали. Спектри
люмінесценції всіх досліджених сполук є
досить подібними з домінуванням смуг
випромінювального надчутливого перехо-
ду 5D0→7F2. Смуги інших переходів 5D0→7FJ
(J = 1, 3, 4) хоча й спостерігають, але їхня
інтегральна інтенсивність є досить неве-
ликою. Можна зробити висновок, що йони
Eu3+ займають катіонні позиції з пониже-
ною симетрією або при гетеровалентному
51https://ucj.org.ua
К. В. Теребіленко, М. С. Слободяник, В. П. Чорній, В. В. Бойко, С. Г. Неділько УХЖ № 12 / ТОМ 90
заміщенні (наприклад, Ca2+ на Eu3+) відбу-
вається пониження симетрії позиції шля-
хом утворення дефектів. Ці дефекти вини-
катимуть внаслідок відмінностей у радіу-
сах катіонів та активатора або за рахунок
компенсації заряду.
Рис. 3. а) Спектри фотолюмінесценції легованих 0,1 % Eu3+ полікристалічних: CaMoO4 (1),
Ca0,9Mn0,1MoO4(2), Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4(3), Bi0,93V0,2Mo0,8O4(4), BiVO4 (5) та KBi(MoO4)2 (6), одержані
при λзб = 473 нм та Т = 300 К; б) детальний вигляд ділянки спектрів цих зразків в області переходів
5D0→7F2 в йонах Eu3+. Спектри зміщено вздовж вертикалі для спрощення аналізу.
Fig. 3. (a) Photoluminescence spectra of 0.1% Eu³+-doped polycrystalline samples: CaMoO₄ (1),
Ca₀.₉Mn₀.₁MoO₄ (2), Ca₀.₁Bi₀.₉Mo₀.₁V₀.₉O₄ (3), Bi₀.₉₃V₀.₂Mo₀.₈O₄ (4), BiVO₄ (5), and KBi(MoO₄)₂ (6),
recorded at λ_exc = 473 nm and T = 300 K; (b) detailed view of the spectral region corresponding to the
5D₀→⁷F₂ transitionsin Eu³+ ions. Spectra are vertically offset for clarity.
Наявність дуже низької інтенсивнос-
ті смуги переходу 5D0→7F0 (при 579 нм) у
спектрах люмінесценції Bi0,93V0,2Mo0,8O4 та
KBi(MoO4)2 вказує на те, що йони Європію
займають позицію, для якої відсутня така
операція симетрії як інверсія. (Зауважимо,
що відсутність цієї смуги достеменно не оз-
начає, що кристалічна позиція є центроси-
метричною.)
Інтенсивність смуг люмінесценції, по
в’язаної з магнітно-дипольним переходом
5D0→7F1 слабко залежить від симетрії оточен-
ня рідкісноземельного катіона. В наведених
на рис. 3 спектрах в області 580–600 нм
52 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
спостерігають від 3 до 5 смуг малої інтен-
сивності (показано стрілками на рис. 2а),
які сильно перекриваються. Відомо, що
максимальна кількість смуг цього перехо-
ду, які теоретично може давати один центр
люмінесценції Eu3+, дорівнює трьом. На-
явність більшої кількості смуг цього пе-
реходу можна пояснити входженням Eu3+
в кристалографічно різні катіонні позиції.
Також можливий варіант пояснення ви-
пливає з того, що зразки є полікристалами
з розмірами зерен мікро- або нанорозмірів
і, відповідно, зростає роль центрів люмі-
несценції на поверхні кристалітів, які ма-
ють дещо іншу енергетичну систему, ніж
центри всередині кристаліту.
Як видно із рис. 3б, перехід від молібда-
тів до ванадатів призводить до певного змі-
щення смуг переходу 5D0→7F2 в довгохви-
льову область спектру. Пояснення цього
ефекту на сьогодні відсутнє і потребує по-
дальших досліджень.
Таким чином, для низки гетеровалент-
нозаміщених представників родини ше-
єліту можна виділити такі спільні риси у
спектральних характеристиках легованих
європієм(ІІІ) каркасах:
червона люмінесценція усіх дослідже-
них матриць, ізоструктурних до шеєліту,
зумовлена переважаючим випромінюван-
ням в області 610–620 нм, що відповідає
електронному переходу 5D0→7F2;
координаційне оточення центрів світін-
ня є значно більш деформованим, ніж це
можна очікувати для тетрагональної фази
шеєліту навіть у моноклінному наближенні.
Розглянемо детальніше особливості от
риманих спектрів фотолюмінесценції зі
структурного аспекту, а саме зміну коефі-
цієнта асиметрії при переході між систе-
мами. Цей коефіцієнт було розраховано за
співвідношенням R = І(7F2)/I(7F1), де I(7F1)
та I(7F1). Це інтегральні інтенсивності лю-
мінесценції в діапазонах 580–600 нм та
600–635 нм відповідно. Одержані значення
наведено в таблиці 2. На основі наведених
даних можна стверджувати про складну
залежність між параметрами S та R із таб
лиці 2 для всіх досліджених систем. Так, у
ряду Bi0,98V0,9Mo0,1O4, ВіVO4 та KBi(MoO4)2
збільшується параметр S(TDD-8) для по-
ліедра BiO8 і паралельно з цим збільшуєть-
ся значення R. Зважаючи на те, що йони
Eu3+ повинні займати саме позиції катіонів
Бісмуту (при співставленні числових зна-
чень йонного радіусу та однакового заряду)
така кореляція між S(TDD-8) та R є зрозумі-
лою. Однак при переході від Bi0,98V0,9Mo0,1O4
до Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4 бачимо зменшення
параметра S(TDD-8) для CaO8 при збіль-
шенні R. Ще складнішою ситуація є для
СаМоО4 та Са0,9Mn0,1МоО4, коли за близь-
ких значень S відбувається різке зростання
R. Можна припустити, що гетеровалентне
заміщення Ca2+ на Eu3+ провокує утворен-
ня вакансій в найближчих позиціях катіо-
нів. Оскільки концентрація домішки Eu3+
всього 0,1 мол. %, то й кількість вакансій є
невеликою.
Якщо аналізувати зміни в поліедрах Mo/
VO4, то тут ситуація дещо протилежна ви-
падку поліедрів (Ві/Са)О8.Так, для систем із
бісмутом, за винятком Ca0,1Bi0,9Mo0,1V0,9O4,
зменшення S(T-4) супроводжується збіль-
шенням R. Для СаМоО4 та Са0,9Mn0,1МоО4
зростання S(T-4) призводить до збільшен-
ня R.
ВИСНОВОК. Таким чином, легування
бісмутом або рідкісноземельними катіо-
нами та ванадієм(V) є одним із ключових
способів зміни не тільки локальної струк-
тури каркасу шеєліту, а й фактором впли-
53https://ucj.org.ua
К. В. Теребіленко, М. С. Слободяник, В. П. Чорній, В. В. Бойко, С. Г. Неділько УХЖ № 12 / ТОМ 90
ву на люмінесцентні властивості оксидних
люмінофорів. При цьому особливого зна-
чення набувають локальні зміни не тільки
в першій координаційній сфері люмінес-
центного йона, але й у другій, яка включає
змішані тетраедричні аніони (Mo/V)О4. Ця
закономірність може бути основою контро-
льованого впливу на співвідношення інтен-
сивності ліній люмінесценції (координат
кольору) та на підвищення ефективності
свічення оксидних кристалофосфорів.
Роботу виконано за підтримки Мі-
ністерства освіти і науки України
(грант 24БФ051-03).
CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED
EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE
STRUCTURE.
K.V. Terebilenko1, M.S. Slobodyanik1,
V.P. Chornii1,2, V.V. Boyko2, S.G. Nedilko1
1Taras Shevchenko National University of Kyiv,
64/13 Volodymyrska Str., 01601 Kyiv, Ukraine;
2 National University of Life and Environmental
Sciences of Ukraine,
15 Heroiv Oborony Str., 03041 Kyiv, Ukraine
*е-mail: kterebilenko@gmail.com
For the first time, the relationship between
the features of the crystal structure and the lu-
minescent properties of a series of molybdates,
vanadates, and mixed vanadate-molybdates
with a scheelite structure has been systemati
cally analyzed. Using the solid-state reaction
method, CaMoO₄, KBi(MoO₄)₂, and BiVO₄, as
well as solid solutions K₀.₄₅Bi₀.₅₅Mo₀.₉V₀.₁O₄,
Ca₀.₁Bi₀.₉Mo₀.₁V₀.₉O₄, Bi₀.₉₈V₀.₉Mo₀.₁O₄ doped
with 0.1 mol% Eu³+, have been synthesized. The
degree of distortion of the coordination envi-
ronment of molybdate, vanadate, and mixed
vanadate-molybdate tetrahedrain the investi-
gated structures was calculated based on X-ray
diffraction data using the Shape 2.0 software
via the continuous shape measure method.
Analysis of luminescence spectra reveals that
the transition from molybdates to vanadates
leads to a noticeable red shift of the 5D₀→⁷F₂
transition bands in to the longer-wave length
region of the spectrum. For a series of substi-
tuted members of the scheelite family, the fol-
lowing common features in the spectral char-
acteristics of europium(III)-doped frameworks
can be identified: 1)the red luminescence of
all studied scheelite-structured matrices is
characterized by predominant emission in the
610–620 nm region, corresponding to the elec-
tronic 5D₀→⁷F₂ transition; 2) the coordination
environment of the luminescent centersis sig-
nificantly more distorted than expected for the
tetragonal phase of scheelite, even under mo
noclinic distortion. It was demonstrated that
aliovalent substitution with in the anionic and
cationic sublattices is one of the key approach-
es to modifying not only the local structure of
the scheelite frame work but also a factor in
fluencing the luminescent properties of oxide
phosphors. Particular importance is attributed
to local changes not only in the first coordina-
tion sphere of the luminescent ion but also in
the second sphere, which includes mixed tet-
rahedral anions (Mo/V)O₄. This regularity can
serveas the basis for the controlled tuning of
luminescence line intensity ratios (colorcoor-
dinates) and forenhancing the emission effi-
ciency of oxide crystal phosphors.
Keywords: scheelite, europium, molybdate,
luminescence, solid-statereaction.
54 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
ЛІТЕРАТУРА
1. Paikaray R., Badapanda T., Mohapatra H., Rich
hariya T., &Tripathy S. N. Investigations of
structural, photoluminescence, colorimetric,
lifetime, and luminous efficiency of Tb3+ and
Sm3+ co-doped Calcium Tungstate for WLEDs.
Mater. Today Commun. 2024. 40. P. 109296.
DOI:10.1016/j.mtcomm.2024.109296
2. Sharma P., Madda J.P., & Vaidyanathan S.
Narrow-band dazzling red-emitting (Li-
CaLa(MoO4)3:Eu3+) phosphor with scheel-
ite structure for hybrid white LED sand Li-
CaLa(MoO4)3: Sm3+, Eu3+-based deep-red LEDs
for plant growth applications. DaltonTrans.
2023. 52(41). P. 15043–15056.
DOI:10.1039/D3DT02716C
3. Ayachi F., Saidi K., & Dammak M. Exploring
lumine scence quenching mechanisms and tem-
perature sensing capabilities of LiSrYW3O12:
Sm3+ phosphors. Mater. Adv. 2024. 5(15).
P. 6162–6169.
DOI:10.1039/D4MA00276H
4. Wu K., Xi Z., & Li Z. Structure, morphology
and upconversion lumine scence properties
of Yb3+/Er3+ Co-doped NaY(WO4)2 phosphors.
Ferroelectrics. 2022. 598(1). P. 96–108.
DOI:10.1080/00150193.2022.2102826
5. Shi W., Chen J., Kong J., Ma Z., Gao J., Guo J.,
Yu R.A novel highly thermal-stablered-emit-
ting CaGdSbWO8: Eu3+ phosphor with scheeli
te structure for high CRI w-LEDs, security ink,
and latent finger print. J.Alloys Compd. 2022.
914. P. 165134.
DOI:10.1016/j.jallcom.2022.165134
6. Wang S., Xu Y., Chen T., Jiang W., Liu J.,
Zhang X., ... & Wang L. Bi3+inducedbroad
NUV-excitation bandin Eu3+-doped red phos-
phor with scheelite-related structure. J. Lumin.
2020. 221. P. 117019.
DOI:10.1016/j.jlumin.2019.117019
7. Singh K., Pradhan P., Priya S., Mund S. & Vai
dyanathan S. Recent progress in Trivalent
Europium (Eu3+) based Inorganic phosphors
for solid-statelightings–AnOverview. Dalton
Trans. 2023. 52. P. 13027–13057.
DOI:10.1039/D3DT00303E
8. Wang D., Guan X., & Li G.A novel scheelite‐
type LiCaGd(WO4)3: Eu3+ red phosphors with
prominent thermal stability and high quan-
tum efficiency. Int.J.Appl.Ceram. 2023. 20(5).
P. 3171–3182.
DOI: 10.1111/ijac.14452
9. Теребіленко К., Неділько С., Петренко О.,
Слободяник М., Чорній В. Синтез та лю-
мінесцентні властивості твердих розчи-
нів K0,5xBi1-0,5x(MoxV1-x)O4. Український хі-
мічний журнал. 2020. 86(11). С. 3–12. [in
Ukrainian]
DOI:10.33609/2708-129X.86.11.2020.3-12
10. Li S., Bychkov K. L., Butenko D.S., Terebilenko
K.V., Zhu Y., Han W., Klyui N.I. Scheelite-re-
lated MII
xBi1−xV1−xMoxO4(MII–Ca,Sr) solid solu-
tion-based photo anodes for enhanced photo-
electrochemical water oxidation. Dalton Trans.
2020. 49(7): P. 2345–2355.
DOI:10.1039/C9DT04417E
11. Terebilenko K.V., Bychkov K.L., Baumer V.N.,
Slobodyanik N.S., Pavliuk M.V., Thapper A.,
Strelchuk V.V. Structural transformation of
Bi1−x/3V1−xMoxO4 solid solutions for light-driv-
en water oxidation. Dalton Trans. 2016. 45(9).
P. 3895–3904.
DOI:10.1039/C5DT04829J
12. Llunell M., Casanova D., Cirera J., Alemany P.
& Alvarez S. SHAPE, version 2.1.Universitat de
Barcelona, Barcelona. Spain. 2013. P. 2103
13. Alvarez S. Continuous Shape Measures Study
of the Coordination Spheres of Actinide Com
plexes–Part 1: LowCoordination Numbers.
Eur. J. Inorg. Chem. 2021. 35. P. 3632–3647.
DOI:10.1002/ejic.202100500
14. Mahlik S., Behrendt M., Grinberg M., Caval-
55https://ucj.org.ua
К. В. Теребіленко, М. С. Слободяник, В. П. Чорній, В. В. Бойко, С. Г. Неділько УХЖ № 12 / ТОМ 90
li E., & Bettinelli M. High pressure lumines-
cence spectra of CaMoO4: Ln3+ (Ln= Pr, Tb). J.
Condens. Matter Phys. 2013. 25(10). P. 105502.
DOI:10.1088/0953-8984/25/10/105502
15. Jørgensen C. K., & Judd, B. R. Hypersensitive
pseudoquadrupole transitions in lanthanides.
Mol. Phys., 1964. 8(3). P. 281–290.
DOI: 10.1080/00268976400100321
REFERENCES
1. Paikaray R., Badapanda T., Mohapatra H.,
Richhariya T., &Tripathy S. N. Investigations of
structural, photoluminescence, colorimetric,
lifetime, and luminous efficiency of Tb3+ and
Sm3+ co-doped Calcium Tungstate for WLEDs.
Mater. Today Commun. 2024. 40: 109296.
DOI:10.1016/j.mtcomm.2024.109296
2. Sharma P., Madda J.P., & Vaidyanathan S.
Narrow-band dazzling red-emitting (Li-
CaLa(MoO4)3:Eu3+) phosphor with scheel-
ite structure for hybrid white LED sand Li-
CaLa(MoO4)3: Sm3+, Eu3+-based deep-red LEDs
for plant growth applications. DaltonTrans.
2023. 52(41): 15043–15056.
DOI: 10.1039/D3DT02716C
3. Ayachi F., Saidi K., & Dammak M. Exploring
lumine scence quenching mechanisms and tem-
perature sensing capabilities of LiSrYW3O12:
Sm3+ phosphors. Mater. Adv. 2024. 5(15): 6162–
6169.
DOI: 10.1039/D4MA00276H
4. Wu K., Xi Z., & Li Z. Structure, morphology
and upconversion lumine scence properties
of Yb3+/Er3+ Co-doped NaY(WO4)2 phosphors.
Ferroelectrics. 2022. 598(1): 96–108.
DOI:10.1080/00150193.2022.2102826
5. Shi W., Chen J., Kong J., Ma Z., Gao J., Guo J.,
Yu R.A novel highly thermal-stablered-emit-
ting CaGdSbWO8: Eu3+ phosphor with schee
lite structure for high CRI w-LEDs, security
ink, and latent finger print. J.Alloys Compd.
2022. 914: 165134.
doi:10.1016/j.jallcom.2022.165134
6. Wang S., Xu Y., Chen T., Jiang W., Liu J.,
Zhang X., ... & Wang L. Bi3+inducedbroad
NUV-excitation bandin Eu3+-doped red phos-
phor with scheelite-related structure. J. Lumin.
2020. 221: 117019.
DOI:10.1016/j.jlumin.2019.117019
7. Singh K., Pradhan P., Priya S., Mund S. & Vai
dyanathan S. Recent progress in Trivalent
Europium (Eu3+) based Inorganic phosphors
for solid-statelightings–AnOverview. Dalton
Trans. 2023.52: 13027–13057.
DOI: 10.1039/D3DT00303E
8. Wang D., Guan X., & Li G.A novel scheelite‐
type LiCaGd(WO4)3: Eu3+ red phosphors with
prominent thermal stability and high quantum
efficiency. Int.J.Appl.Ceram. 2023. 20(5): 3171–
3182.
Doi: 10.1111/ijac.14452
9. Terebilenko K., Nedilko S., Petrenko O., Slo-
bodyanik M., & Chornii V. Synthesis and lumi-
nescence properties of K0,5xBi1-0,5x(MoxV1-x)O4.
Ukrainian Chemical Journal. 2020. 86(11):
3–12. [in Ukrainian]
DOI:10.33609/2708-129X.86.11.2020.3-12
10. Li S., Bychkov K. L., Butenko D.S., Terebilenko
K.V., Zhu Y., Han W., Klyui N.I. Scheelite-re-
lated MII
xBi1−xV1−xMoxO4(MII–Ca,Sr) solid solu-
tion-based photo anodes for enhanced photo-
electrochemical water oxidation. Dalton Trans.
2020. 49(7): 2345–2355.
DOI: 10.1039/C9DT04417E
11. Terebilenko K.V., Bychkov K.L., Baumer V.N.,
Slobodyanik N.S., Pavliuk M.V., Thapper A.,
Strelchuk V.V. Structural transformation of
Bi1−x/3V1−xMoxO4 solid solutions for light-driv-
en water oxidation. Dalton Trans. 2016. 45(9):
3895–3904.
DOI:10.1039/C5DT04829J
12. Llunell M., Casanova D., Cirera J., Alemany P.
56 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2024
КРИСТАЛОХІМІЧНИЙ ДИЗАЙН АКТИВОВАНИХ ЄВРОПІЄМ(ІІІ) ЛЮМІНОФОРІВ ЗІ СТРУКТУРОЮ ШЕЄЛІТУНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
& Alvarez S. SHAPE, version 2.1. Universitat
de Barcelona, Barcelona. Spain. 2013: 2103.
13. Alvarez S. Continuous Shape Measures Study
of the Coordination Spheres of Actinide Com-
plexes–Part 1: LowCoordinationNumbers. Eur.
J. Inorg. Chem. 2021. 35: 3632–3647.
DOI:10.1002/ejic.202100500
14. Mahlik S., Behrendt M., Grinberg M., Cavalli E.,
& Bettinelli M. High pressure luminescence
spectra of CaMoO4:Ln3+ (Ln=Pr, Tb). J. Con-
dens. MatterPhys. 2013. 25(10): 105502.
DOI:10.1088/0953-8984/25/10/105502
15. Jørgensen C. K., & Judd, B. R. Hypersensitive
pseudoquadrupole transitions in lanthanides.
Mol. Phys., 1964. 8(3): 281–290.
DOI: 10.1080/00268976400100321
Стаття надійшла 10.06.2024.
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-701 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:12:28Z |
| publishDate | 2025 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/e8/b4a46548ef49c4e53fb0a7e651845fe8.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-7012026-07-22T08:23:55Z CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE Terebilenko, Kateryna Slobodyanik, Mykola Chornii, V Boyko, Volodymyr Nedilko, Sergii scheelite, europium, molybdate, luminescence, solid-statereaction. For the first time, the relationship between the features of the crystal structure and the luminescent properties of a series of molybdates, vanadates, and mixed vanadate-molybdates with a scheelite structure has been systematically analyzed. Using the solid-state reaction method, CaMoO₄, KBi(MoO₄)₂, and BiVO₄, as well as solid solutions K₀.₄₅Bi₀.₅₅Mo₀.₉V₀.₁O₄, Ca₀.₁Bi₀.₉Mo₀.₁V₀.₉O₄, Bi₀.₉₈V₀.₉Mo₀.₁O₄ doped with 0.1 mol% Eu³+, have been synthesized. The degree of distortion of the coordination environment of molybdate, vanadate, and mixed vanadate-molybdatetetrahedrain the investigated structures was calculated based on X-ray diffraction data using the Shape 2.0 software via the continuous shape measure method. Analysis of luminescence spectra reveals that the transition from molybdates to vanadates leads to a noticeable red shift of the 5D₀→⁷F₂ transition bands in to the longer-wave length region of the spectrum. For a series of substituted members of the scheelite family, the following common features in the spectral characteristics of europium(III)-doped frameworks can be identified: 1)the red luminescence of all studied scheelite-structured matrices is characterized by predominant emission in the 610–620 nm region, corresponding to the electronic 5D₀→⁷F₂ transition; 2) the coordination environment of the luminescent centersis significantly more distorted than expected for the tetragonal phase of scheelite, even under monoclinic distortion. It was demonstrated that aliovalent substitution with in the anionic and cationic sublattices is one of the key approaches to modifying not only the local structure of the scheelite frame work but also a factor in fluencing the luminescent properties of oxide phosphors. Particular importance is attributed to local changes not only in the first coordination sphere of the luminescent ion but also in the second sphere, which includes mixed tetrahedral anions (Mo/V)O₄. This regularity can serveas the basis for the controlled tuning of luminescence line intensity ratios (color coordinates) and forenhancing the emission efficiency of oxide crystal phosphors. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2025-01-31 Article Article Inorganic Chemistry Неорганическая химия Неорганічна хімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/701 10.33609/2708-129X.90.12.2024.45-56 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 90 No. 12 (2024): Ukrainian Chemistry Journal; 45-56 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 90 ##issue.no## 12 (2024): Ukrainian Chemistry Journal; 45-56 Український хімічний журнал; Том 90 № 12 (2024): Ukrainian Chemistry Journal; 45-56 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/701/351 Copyright (c) 2025 Kateryna Terebilenko, Mykola Slobodyanik, V Chornii, Volodymyr Boyko, Sergii Nedilko https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Terebilenko, Kateryna Slobodyanik, Mykola Chornii, V Boyko, Volodymyr Nedilko, Sergii CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title | CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title_full | CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title_fullStr | CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title_full_unstemmed | CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title_short | CRYSTAL CHEMICAL DESIGN OF ACTIVATED EUROPIUM(III) PHOSPHORS WITH SCHEELITE STRUCTURE |
| title_sort | crystal chemical design of activated europium(iii) phosphors with scheelite structure |
| topic_facet | scheelite europium molybdate luminescence solid-statereaction. |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/701 |
| work_keys_str_mv | AT terebilenkokateryna crystalchemicaldesignofactivatedeuropiumiiiphosphorswithscheelitestructure AT slobodyanikmykola crystalchemicaldesignofactivatedeuropiumiiiphosphorswithscheelitestructure AT chorniiv crystalchemicaldesignofactivatedeuropiumiiiphosphorswithscheelitestructure AT boykovolodymyr crystalchemicaldesignofactivatedeuropiumiiiphosphorswithscheelitestructure AT nedilkosergii crystalchemicaldesignofactivatedeuropiumiiiphosphorswithscheelitestructure |