STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II)
A new compound, an adduct of the aqua complex of bis(tert-butylacetoacetato)Ni(II) with the starting β-ketoester, was synthesized and characterized by X-ray analysis. According to structural data, the crystal system is triclinic, space group P1–, a = 10.0383(12) Å, b = 11.3490(10) Å, c = 13.5420(15)...
Збережено в:
| Дата: | 2025 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Англійська |
| Опубліковано: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2025
|
| Онлайн доступ: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/706 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871466102266003456 |
|---|---|
| author | Koval, Ludmila Dyakonenko, Viktoriya Shtokvysh, Olherd |
| author_facet | Koval, Ludmila Dyakonenko, Viktoriya Shtokvysh, Olherd |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Ludmila Koval",
"institution": "Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І.Вернадського НАН України"
},
{
"author": "Viktoriya Dyakonenko",
"institution": "State Scientific Institution “Institute for Single Crystals” ofNational Academy of Sciences of Ukraine, 60 Nauky Avenue, Kharkiv, 61001, Ukraine"
},
{
"author": "Olherd Shtokvysh",
"institution": "State Scientific Institution “Institute for Single Crystals” of National Academy of Sciences of Ukraine, 60 Nauky Avenue, Kharkiv, 61001, Ukraine"
}
] |
| author_sort | Koval, Ludmila |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:55Z |
| description | A new compound, an adduct of the aqua complex of bis(tert-butylacetoacetato)Ni(II) with the starting β-ketoester, was synthesized and characterized by X-ray analysis. According to structural data, the crystal system is triclinic, space group P1–, a = 10.0383(12) Å, b = 11.3490(10) Å, c = 13.5420(15) Å, α = 87.323(7)º, β = 78.609(8)°, γ = 87,412(7)º. The molecular structure corresponds to the formula [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2.2C8H14O3]. In the crystal, the nickel binuclear complex is in the form of a co-crystal with tert-butylacetoacetate with a ratio of 1:2. The coordination polyhedra of Ni atoms are distorted octahedra formed by six oxygen atoms. The tert-butylacetoacetate ligands coordinate to the metal atom in different ways. The oxygen atoms of one ligand occupy both equatorial and axial positions in the coordination sphere of Ni. The oxygen atoms of the second ligand occupy exclusively equatorial positions, with one of them additionally coordinating the symmetric metal atom of the binuclear complex. The coordination sphere is completed by an oxygen atom from an axially coordinated water molecule and the symmetric oxygen atom of the third of the four ligands. The crystal packing is characterized as a three-dimensional network, with the molecules of the metallochelate and tert-butylacetoacetate in the crystals linked by intermolecular hydrogen bonds. In the crystal, voids with a volume of 64.57 ų are observed between the molecules, accounting for 4% of the unit cell volume. The compound was also characterized by IR-spectroscopy. The IR spectrum exhibits characteristic absorption bands corresponding to the stretching vibrations of C=O and C=C bonds conjugated within the chelate ring (cm⁻¹): |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.91.1.2025.12-17 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:59Z |
| format | Article |
| fulltext |
12 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025
УДК [548.73+543.421/.424.54-74/75]:54-386(546.742+547.484.34) doi: 10.33609/2708-129X.91.1.2025.12-17
CТРУКТУРА АДДУКТУ З ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТОМ
АКВА-КОМПЛЕКСУ БІС(ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II)
Людмила І. Коваль1*, Вікторія В. Дьяконенко 1, 2, Ольгерд О. Штоквиш1
1Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В. І. Вернадського НАН України,
просп. Академіка Палладіна, 32–34, Київ 03142, Україна;
2Науково-технологічний комплекс “Інститут монокристалів” НАН України,
просп. Науки, 60, Харків 61001, Україна
* е-mail: kamila6719@gmail.com
Синтезовано та досліджено методами рентгеноструктурного аналізу та ІЧ-спект
роскопії нову сполуку – аддукт трет-бутилацетоацетату Ni(II) з вихідним β-кетоесте-
ром. Молекулярна структура відповідає формулі [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3], крис-
тали триклинної сингонії з просторовою групою P1
—
, a = 10.0383(12) Å, b = 11.3490(10) Å,
c = 13.5420(15) Å, α = 87.323(7)º, β = 78.609(8)°, γ = 87.412(7)°. Поліедри атомів Ni – це
викривлені октаедри, утворені шістьма атомами кисню, які належать трьом молекулам
хелатного ліганду біядерної структури та скоординованої молекули води. Кристаліч-
не упакування характеризується як тривимірна сітка, при цьому молекули металохе-
лату і трет-бутилацетоацетату в кристалах пов’язані міжмолекулярними водневими
зв’язками. У кристалі між молекулами спостерігається утворення порожнин об’ємом
64.57 Å3, що становить 4% від об’єму елементарної комірки.
Ключові слова: нікель, трет-бутилацетоацетат, аддукт, біядерна структура, РСА.
ВСТУП. Комплекси металів із β-дикар-
бонільними лігандами, зокрема β-кетоесте-
рами, є важливими об’єктами дослідження
координаційної хімії як у теоретичному,
так і практичному аспекті. Завдяки уні-
кальним структурним, електронним і сте-
реохімічним характеристикам, комплек-
си проявляють низку цікавих, практично
важливих фізико-хімічних властивостей
і являють собою інтерес для каталізу [1],
фармацевтики [2] та матеріалознавства [3].
У зв’язку з цим структурні дослідження
β-дикарбонільних металохелатів не втрача-
ють актуальності, відкриваючи нові мож-
ливості для дизайну специфічних криста-
лічних форм корисних для різних галузей
науки і техніки.
У попередніх роботах описано синтез,
будову та спектральні характеристики низ
ки нових біядерних комплексів Co(II) та
Ni(II) на основі β-кетоестерів загальної
формули [M2L4(C2H5OH)2]. Сполуки отри
мували з водно-етанольних розчинів за
методикою, яку було розроблено для син-
13https://ucj.org.ua
Людмила І. Коваль, Вікторія В. Дьяконенко, Ольгерд О. Штоквиш УХЖ № 1 / ТОМ 91
тезу β-кетоестератів перехідних металів у
кристалічному стані (у вигляді монокрис-
талів, придатних для РСА, або полікриста-
лів). За даними РСА металохелати мають
подібну будову, незалежно від природи
металу та стеричних характеристик ал-
кільних фрагментів спиртових залишків
лігандів [4, 5]. У роботі [6] описано бу-
дову аддукту з триетиламіном аквакомп-
лексу Co(II) з трет-бутилцетоацетатом
([Сo2(C8H13O3)4(H2O)2
.2N(C2H5)3]), який от-
римували, на відміну від вищезгаданих
сполук, у гетерогенній системі на основі
води. Досить неочікуваним виявилося, що
в аналогічних умовах синтезу утворюється
аддукт трет-бутилацетоацетату Ni(II) з
вихідним β-кетоестером. Результати син-
тезів відтворюються. У цій роботі описа-
но синтез та кристалічну будову згаданого
комплексу [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3].
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ-
ЗУЛЬТАТІВ. Комплекс синтезовано наступ
ним чином [4]: 0,35 г NiCl2
.6H2O (1,47
ммоль) розчиняли в 10 мл дистильованої
води. Розчин розділяли на п’ять пробірок,
у кожну додавали по 100 мкл (0,6 ммоль,
загальна кількість β-кетоестеру 3,0 ммоль)
свіжоперегнаного трет-бутилацетоацета-
ту, суміш струшували. Пробірки з реакцій-
ною сумішшю та окрему пробірку з 0,49 мл
(3,5 ммоль) триетиламіну вміщували в по-
судину, яку герметизували та залишали в
холодильнику на декілька днів. Кристали
фільтрували, промивали декілька разів во-
дою і сушили на повітрі не більше кількох
годин. Вихід – 0,49 г (43 %).
ІЧ-спектр комплексу у таблетках із KBr
реєстрували на спектрометрі Specord M-80
в області 4000–400 см–1. У спектрі присут-
ні характеристичні для β-дикарбонільних
сполук інтенсивні широкі смуги поглинан-
ня валентних коливань спряжених у хелат-
ному кільці зв’язків С=О та С=С (1639, 1622
та 1531 см–1), а також смуги середньої інтен-
сивності при 1743 та 1705 см–1, що відпові-
дають валентним коливанням груп С=О
нехелатованих молекул трет-бутилацето-
ацетату (в ІЧ-спектрі трет-бутилацетоа-
цетату присутні смуги поглинання ν(С=О) ке-
тоформи – 1731, 1715 см–1 та енольної фор-
ми – 1645, 1655 см–1). Крім цього, ІЧ-спектр
суттєво відрізняється від спектру трет-бу-
тилацетоацетату в області 600–1100 см-1,
що свідчить про утворення синтезованого
комплексу як індивідуальної сполуки (а не
суміші речовин).
Кристали комплексу [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.
.2C8H14O3] (M =1098.57 г/моль): триклинна
сингонія, просторова група P1
—
, a = 10.0383(12)
Å, b = 11.3490(10) Å, c = 13.5420(15) Å,
α = 87.323(7)º, β = 78.609(8)°, γ = 87,412(7)º,
V = 1509.7(3) Å3, Z = 1, T = 294 K, μ(Mo Kα) =
0.689 мм-1, Dобч = 1.208 г/см3, виміряно
15410 відбиттів, 5270 незалежних (Rint =
0.1894, Rsigma = 0.3016). Кінцеві значення
R1 = 0.0896 (для відбиттів з інтенсивністю
I > 2σ(I)) та wR2 = 0.2714 (для всіх відбиттів).
Параметри елементарної комірки та ін-
тенсивності відбиттів для C48H84Ni2O20 ви-
міряно на дифрактометрі Bruker APEX-II
(MoKα-випромінювання, λ= 0.71073 Å,
ССD-детектор, графітовий монохрома-
тор). Використовуючи програму Olex2 [7],
структуру розшифровано за допомогою
програми SHELXT [8] і уточнено за F2 пов-
номатричним МНК в анізотропному на-
ближенні для неводневих атомів у комп-
лексі програм SHELXL [9]. Положення ато-
мів гідрогену отримано з карти електрон
ної густини та уточнено з використанням
14 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025
CТРУКТУРА АДДУКТУ З ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТОМ АКВА-КОМПЛЕКСУ БІС(ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II)НЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
моделі «вершника» Uiso = nUeq (n = 1.5 для
метильних груп і n = 1.2 для інших атомів
гідрогену). Координати атомів, а також
повні таблиці довжин зв’язків і валентних
кутів депоновано до Кембриджського бан-
ку кристалографічних даних (https://www.
ccdc.cam.ac.uk/structures) та доступні із за-
значенням номера CCDC 2403490.
За даними рентгеноструктурного аналі-
зу структура [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3]
являє собою біядерний комплекс, який
знаходиться в спеціальному положенні
відносно осі симетрії. В кристалі біядер-
ний комплекс нікелю знаходиться у формі
співкристалу з трет-бутилацетоацетатом
складу 1:2.
Координаційні поліедри атомів Ni(II) – це
викривлені октаедри, які утворено шістьма
атомами оксигену. Ліганди координуються
до атомів металу у різний спосіб (рис. 1).
Так, один бідентатний ліганд (О1, О2) хелат-
но координує один атом металу. При цьому
атоми оксигену займають аксіальне (О1) та
екваторіальне (О2) положення. Другий бі-
дентатний ліганд (О4, О5) координує атом
Ni1 лише екваторіально, при цьому атом О4
додатково координує другий симетричний
атом Ni1’(1-x, 1-y,1-z) біядерного комплексу.
Симетричний атом O4’(1-x, 1-y,1-z) займає
четверте екваторіальне положення. Коор-
динаційна сфера атома Ni1 доповнюється
до октаедричної аксіально координова-
ною молекулою води (О7). Довжини зв’яз-
ків Ni-O в координаційному поліедрі змі-
нюються в діапазоні 1.992(5) ÷ 2.099(5) Å,
а валентні кути O-Ni-O – в діапазоні
84.7(2) ÷ 94.7(2)º (табл. 1). Така будова комп-
лексу добре узгоджується з раніше дослі-
дженими комплексами Сo та Zn із трет-бу-
тилацетоацетатом [6, 10].
У кристалі молекули комплексу і трет-
бутилацетоацетату пов’язані міжмолеку-
лярними водневими зв’язками (табл. 2),
утворюючи співкристал. Кристалічне упа-
кування молекул можна охарактеризувати
як тривимірну сітку. Слід також зазначи-
ти, що в кристалі між молекулами спосте-
рігається утворення порожнин об’ємом
64.57 Å3, що становить 4% від об’єму еле-
ментарної комірки (рис. 2).
Табл. 1
Деякі довжини зв’язків (Å) та валентні кути (град.) у сполуці
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (операція симетрії 11-x,1-y,1-z)
Table 1.
Some bond lengths (Å) and bond angles (deg.) in the compound
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (symmetry code 11-x,1-y,1-z).
Ni1—O5 2.007 (5) Ni1—O2 2.009 (5)
Ni1—O4 2.018 (5) Ni1—O1 1.992 (5)
Ni1—O41 2.099 (5) Ni1—O7 2.097 (5)
O5—Ni1—O4 90.6 (2) O1—Ni1—O5 94.7 (2)
O5—Ni1—O2 84.7 (2) O1—Ni1—O41 86.8 (2)
O5—Ni1—O7 93.1 (2) O1—Ni1—O4 89.6 (2)
O4—Ni1—O41 81.29 (19) O1—Ni1—O2 93.1 (2)
O4—Ni1—O7 86.2 (2) O7—Ni1—O41 84.99 (19)
O2—Ni1—O7 91.7 (2)
15https://ucj.org.ua
Людмила І. Коваль, Вікторія В. Дьяконенко, Ольгерд О. Штоквиш УХЖ № 1 / ТОМ 91
Рис. 1. Молекулярна будова сполуки
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (операція симетрії
11-x,1-y,1-z)
Fig. 1. Molecular structure of the compound
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (symmetry code
11-x,1-y,1-z).
Рис. 2. Порожнини в кристалі сполуки
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3]
Fig. 2. The voids in crystal packing of com-
pound [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3].
Таблиця 2
Геометричні характеристики водневих
зв’язків у комплексі
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (операція
симетрії 11-x,1-y,1-z) Table 2.
Hydrogen-bond geometry (Å, º) for com
pound [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (sym
metry code 11-x,1-y,1-z).
D—H···A H···A, Å D···A, Å D—H···A,
град.
O7—H7A···O8 1.97 2.791 (8) 160
O7—H7B···O11 2.03 2.830 (7) 155
ВИСНОВКИ. Синтезовано та структур-
но охарактеризовано нову сполуку – ад-
дукт трет-бутилацетоацетату Ni(II) з ви-
хідним β-кетоестером загальної формули
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3]. В кристалі
молекули комплексу і трет-бутилацетоа-
цетату пов’язані міжмолекулярними вод-
невими зв’язками, між молекулами спо-
стерігається утворення порожнин об’ємом
64.57 Å3, що становить 4% від об’єму еле-
ментарної комірки. Будова координацій-
ного поліедру описаної сполуки подібна до
будови раніше одержаних біядерних комп-
лексів Co(II), Ni(II) та Zn(II) з трет-бути-
лацетоацетатом.
Роботу виконано в межах держбю-
джетної теми «Молекулярний ди-
зайн, спрямований синтез, фізико-,
біо-, хімічне дослідження коорди-
наційних та супрамолекулярних
систем біогенних, фармацевтич-
но-важливих металів для медицини
і техніки», державний реєстрацій-
ний номер: 0121U108899.
Табл. 1
Деякі довжини зв’язків (Å) та валентні кути (град.) у сполуці
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2.2C8H14O3] (операція симетрії 11-x,1-y,1-z)
Table 1.
Some bond lengths (Å) and bond angles (deg.) in the compound
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2.2C8H14O3] (symmetry code 11-x,1-y,1-z).
Ni1—O5 2.007 (5) Ni1—O2 2.009 (5)
Ni1—O4 2.018 (5) Ni1—O1 1.992 (5)
Ni1—O4i 2.099 (5) Ni1—O7 2.097 (5)
O5—Ni1—O4 90.6 (2) O1—Ni1—O5 94.7 (2)
O5—Ni1—O2 84.7 (2) O1—Ni1—O4i 86.8 (2)
O5—Ni1—O7 93.1 (2) O1—Ni1—O4 89.6 (2)
O4—Ni1—O4i 81.29 (19) O1—Ni1—O2 93.1 (2)
O4—Ni1—O7 86.2 (2) O7—Ni1—O4i 84.99 (19)
O2—Ni1—O7 91.7 (2)
Рис. 1. Молекулярна будова сполуки [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (операція симетрії
11-x,1-y,1-z)
Fig. 1. Molecular structure of the compound [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (symmetry code
11-x,1-y,1-z).
Рис. 2. Порожнини в кристалі сполуки [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3]
Fig. 2. The voids in crystal packing of compound [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3].
Таблиця 2
Геометричні характеристики водневих зв’язків у комплексі [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (операція
симетрії 11-x,1-y,1-z)
Table 2.
Hydrogen-bond geometry (Å, º) for compound [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3] (symmetry code 11-x,1-y,1-
z).
D—H···A H···A, Å D···A, Å D—H···A, град.
O7—H7A···O8 1.97 2.791 (8) 160
O7—H7B···O1i 2.03 2.830 (7) 155
ВИСНОВКИ. Синтезовано та структурно охарактеризовано нову сполуку – аддукт
трет-бутилацетоацетату Ni(II) з вихідним β-кетоестером загальної формули
[Ni2(C8H13O3)4(H2O)2.2C8H14O3]. В кристалі молекули комплексу і трет-бутилацетоацетату
пов’язані міжмолекулярними водневими зв’язками, між молекулами спостерігається
утворення порожнин об’ємом 64.57 Å3, що становить 4% від об’єму елементарної комірки.
Будова координаційного поліедру описаної сполуки подібна до будови раніше одержаних
біядерних комплексів Co(II), Ni(II) та Zn(II) з трет-бутилацетоацетатом.
ПОДЯКА. Роботу виконано в межах держбюджетної теми «Молекулярний дизайн,
спрямований синтез, фізико-, біо-, хімічне дослідження координаційних та
супрамолекулярних систем біогенних, фармацевтично-важливих металів для медицини і
техніки», державний реєстраційний номер: 0121U108899.
STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX
OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II).
Lyudmila I. Koval1*, Viktoriya V. Dyakonenko1, 2, Olherd O. Shtokvysh1.
1Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine,
32–34 Aсad. Palladin Avenue, 03142 Kyiv, Ukraine;
2State Scientific Institution “Institute for Single Crystals” of National Academy of Sciences of Ukraine,
60 Nauky Avenue, 61001 Kharkiv, Ukraine
16 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025
CТРУКТУРА АДДУКТУ З ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТОМ АКВА-КОМПЛЕКСУ БІС(ТРЕТ-БУТИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II)НЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-
BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX
OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II).
Lyudmila I. Koval1*,
Viktoriya V. Dyakonenko1, 2,
Olherd O. Shtokvysh1.
1Vernadsky Institute of General and Inorganic
Chemistry of National Academy of Sciences
of Ukraine,
32–34 Aсad. Palladin Avenue, 03142 Kyiv,
Ukraine;
2State Scientific Institution “Institute for Single
Crystals” of National Academy of Sciences
of Ukraine,
60 Nauky Avenue, 61001 Kharkiv, Ukraine
* е-mail: kamila6719@gmail.com
A new compound, an adduct of the aqua
complex of bis(tert-butylacetoacetato)Ni(II)
with the starting β-ketoester, was synthesized
and characterized by X-ray analysis. Accord-
ing to structural data, the crystal system is
triclinic, space group P1
—
, a = 10.0383(12) Å,
b = 11.3490(10) Å, c = 13.5420(15) Å, α =
87.323(7)º, β = 78.609(8)°, γ = 87.412(7)º. The
molecular structure corresponds to the for-
mula [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2
.2C8H14O3]. In the
crystal, the nickel binuclear complex is in the
form of a co-crystal with tert-butylacetoacetate
with a ratio of 1:2. The coordination polyhedra
of Ni atoms are distorted octahedra formed by
six oxygen atoms. The tert-butylacetoacetate
ligands coordinate to the metal atom in differ-
ent ways. The oxygen atoms of one ligand oc-
cupy both equatorial and axial positions in the
coordination sphere of Ni. The oxygen atoms
of the second ligand occupy exclusively equa-
torial positions, with one of them additionally
coordinating the symmetric metal atom of the
binuclear complex. The coordination sphere is
completed by an oxygen atom from an axial-
ly coordinated water molecule and the sym-
metric oxygen atom of the third of the four
ligands. The crystal packing is characterized as
a three-dimensional network, with the mole-
cules of the metallochelate and tert-butylaceto-
acetate in the crystals linked by intermolecular
hydrogen bonds. In the crystal, voids with a
volume of 64.57 ų are observed between the
molecules, accounting for 4% of the unit cell
volume. The compound was also characterized
by IR-spectroscopy. The IR spectrum exhibits
characteristic absorption bands correspond-
ing to the stretching vibrations of C=O and
C=C bonds conjugated within the chelate ring
(cm⁻¹): 𝒗(C=O), 𝒗(C=C) at 1639 and 1622 (strong),
and 𝒗(С=О) + δ(C–H) at 1531 (strong). Addition-
ally, bands at 1743 and 1705 (medium) corre-
spond to the stretching vibrations of the C=O
groups in non-chelated tert-butylacetoacetate
molecules. In the region of 600–1100 cm⁻¹, the
IR spectrum of the synthesized complex differs
significantly from that of tert-butylacetoacetate,
confirming its individuality. The structure of the
synthesized compound is in good agreement
with previously studied complexes of Co(II),
Ni(II), and Zn(II) with tert-butylacetoacetate.
Keywords: nickel, tert-butylacetoacetate,
adduct, binuclear structure, X‑ray analysis.
ЛІТЕРАТУРА
1. Higashida K., Smaïl V., Nagae H., Carpentier
J.-F., Mashima K. Nickel-Catalyzed Asymmet-
ric Allylic Alkylation of β-Dicarbonyl Com-
pounds via C–C Bond Activation of 2-Allylat-
ed Cyclic 1,3-Diketones. ACS Catal. 2023. 13
(3). P. 2156–2161.
17https://ucj.org.ua
Людмила І. Коваль, Вікторія В. Дьяконенко, Ольгерд О. Штоквиш УХЖ № 1 / ТОМ 91
2. Karges J., Stokes R. W., Cohen S. M. Metal com-
plexes for therapeutic applications. Trends in
Chemistry. 2021. 3 (7). P. 523–534.
3. Iida Y., Sato Y., Hayami R., Gunji T. Steam
treatment of metal acetylacetonate and ethyl
acetoacetate complexes at 90 °C for preparation
of metal oxides. Inorganica Chimica Acta. 2022.
535. P. 120864.
4. Штоквиш О.О., Коваль Л.І., Пехньо В.І.
Синтез та дослідження комплексів кобаль-
ту (ІІ) з естерами ацетооцтової кислоти
первинних, вторинних і третинних спиртів.
Укр. хім. журн. 2015. 81 (12). C. 92–98.
5. Штоквиш О. О., Коваль Л. І., Дьяконенко В.
В., Пехньо В. І. Будова комплексів NI (II) з
циклогексил-, трет-бутил- та трет-аміла-
цетоацетатом. Укр. хім. журн. 2018. 84 (3).
C. 13–19.
6. Штоквиш О. О., Коваль Л. І., Дьяконенко
В. В., Пехньо В. І. Структура комплексів
кобальту (II) з трет-бутилацетоацетатом.
Укр. хім. журн. 2017. 83 (5). C. 34–37.
7. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J.,
Howard J.A.K., Puschmann H. Olex2: A com-
plete structure solution, refinement and analy-
sis program. J. Appl. Cryst. 2009. P. 42. 339–341.
8. Sheldrick G.M., SHELXT-Integrated space-
group and crystal-structure determination.
Acta Cryst. 2015. A71. P. 3–8.
9. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement
with SHELXL. Acta Cryst. 2015. P. 71: 3–8.
10. Shtokvysh O.O., Dyakonenko V.V., Koval L.I.,
Pekhnyo V.I. Crystal structure and Hirshfeld
surface analysis of bis(μ-4-tert-butoxy-4-ox-
obut-2-en-2-olato)bis[(4-tert-butoxy-4-ox-
obut-2-en-2-olato)ethanolzinc(II)] Acta Cryst.
2023. E79. P. 478–481.
REFERENCES
1. Higashida K., Smaïl V., Nagae H., Carpentier J.-
F., Mashima K. Nickel-Catalyzed Asymmetric
Allylic Alkylation of β-Dicarbonyl Compounds
via C–C Bond Activation of 2-Allylated Cyclic
1,3-Diketones. ACS Catal. 2023. 13 (3): 2156–
2161.
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c05664.
2. Karges J., Stokes R. W., Cohen S. M. Metal
complexes for therapeutic applications. Trends
in Chemistry. 2021. 3 (7): 523–534.
https://doi.org/10.1016/j.trechm.2021.03.006.
3. Iida Y., Sato Y., Hayami R., Gunji T. Steam
treatment of metal acetylacetonate and ethyl
acetoacetate complexes at 90 °C for preparation
of metal oxides. Inorganica Chimica Acta. 2022.
535: 120864.
https://doi.org/10.1016/j.ica.2022.120864.
4. Shtokvysh O.O., Koval L.I., Pekhnyo V.I. Syntes
ta doslidzhennia kompleksiv kobaltu (II) z
esteramy atsetootsotovoi kysloty pervynnykh,
vtorynnykh i tretynnykh spyrtiv. Ukr. khim.
zhurn. 2015. 81 (12): 92–98. [in Ukrainian].
5. Shtokvysh O.O., Koval L.I., Dyakonenko
V.V., Pekhnyo V.I. Budova kompleksiv Ni
(II) z tsykloheksyl-, tret-butyla- ta tret-amyl
atsetoatsetatom. Ukr. khim. zhurn. 2018. 84 (3):
13–19. [in Ukrainian].
6. Shtokvysh O.O., Koval L.I., Dyakonenko V.V.,
Pekhnyo V.I. Struktura kompleksiv kobaltu (II)
z tret-butylatsetoatsetatom. Ukr. khim. zhurn.
2017. 83 (5): 34–37. [in Ukrainian].
7. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J.,
Howard J.A.K., Puschmann H. Olex2: A
complete structure solution, refinement and
analysis program. J. Appl. Cryst. 2009. 42: 339–
341.
https://doi.org/10.1107/S0021889808042726.
8. Sheldrick G.M., SHELXT-Integrated space-
group and crystal-structure determination.
Acta Cryst. 2015; A71: 3–8.
https://doi.org/10.1107/ S2053273314026370.
9. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement
with SHELXL. Acta Cryst. 2015. C71: 3–8.
https://doi.org/10.1107/S2053229614024218.
10. Shtokvysh O.O., Dyakonenko V.V., Koval L.I.,
Pekhnyo V.I. Crystal structure and Hirshfeld
surface analysis of bis(μ-4-tert-butoxy-4-
oxobut-2-en-2-olato)bis[(4-tert-butoxy-4-
oxobut-2-en-2-olato)ethanolzinc(II)]. Acta
Cryst. 2023. E79: 478–481.
https://doi.org/10.1107/S2056989023003377.
Стаття надійшла 25.12.2024.
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-706 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:12:35Z |
| publishDate | 2025 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/5d/9013ca41124451fd05fc359df768225d.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-7062026-07-22T08:23:55Z STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) Koval, Ludmila Dyakonenko, Viktoriya Shtokvysh, Olherd nickel, tert-butylacetoacetate, adduct, binuclear structure, X ray analysis. A new compound, an adduct of the aqua complex of bis(tert-butylacetoacetato)Ni(II) with the starting β-ketoester, was synthesized and characterized by X-ray analysis. According to structural data, the crystal system is triclinic, space group P1–, a = 10.0383(12) Å, b = 11.3490(10) Å, c = 13.5420(15) Å, α = 87.323(7)º, β = 78.609(8)°, γ = 87,412(7)º. The molecular structure corresponds to the formula [Ni2(C8H13O3)4(H2O)2.2C8H14O3]. In the crystal, the nickel binuclear complex is in the form of a co-crystal with tert-butylacetoacetate with a ratio of 1:2. The coordination polyhedra of Ni atoms are distorted octahedra formed by six oxygen atoms. The tert-butylacetoacetate ligands coordinate to the metal atom in different ways. The oxygen atoms of one ligand occupy both equatorial and axial positions in the coordination sphere of Ni. The oxygen atoms of the second ligand occupy exclusively equatorial positions, with one of them additionally coordinating the symmetric metal atom of the binuclear complex. The coordination sphere is completed by an oxygen atom from an axially coordinated water molecule and the symmetric oxygen atom of the third of the four ligands. The crystal packing is characterized as a three-dimensional network, with the molecules of the metallochelate and tert-butylacetoacetate in the crystals linked by intermolecular hydrogen bonds. In the crystal, voids with a volume of 64.57 ų are observed between the molecules, accounting for 4% of the unit cell volume. The compound was also characterized by IR-spectroscopy. The IR spectrum exhibits characteristic absorption bands corresponding to the stretching vibrations of C=O and C=C bonds conjugated within the chelate ring (cm⁻¹): V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2025-02-25 Article Article Inorganic Chemistry Неорганическая химия Неорганічна хімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/706 10.33609/2708-129X.91.1.2025.12-17 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 91 No. 1 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 12-17 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 91 ##issue.no## 1 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 12-17 Український хімічний журнал; Том 91 № 1 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 12-17 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/706/355 Copyright (c) 2025 Ludmila Koval, Viktoriya Dyakonenko, Olherd Shtokvysh https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Koval, Ludmila Dyakonenko, Viktoriya Shtokvysh, Olherd STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title | STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title_full | STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title_fullStr | STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title_full_unstemmed | STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title_short | STRUCTURE OF THE ADUCT WITH TERT-BUTYLACETOAСETATE OF THE AQUA COMPLEX OF BIS(TERT-BUTYLACETOACETATO)NICKEL(II) |
| title_sort | structure of the aduct with tert-butylacetoaсetate of the aqua complex of bis(tert-butylacetoacetato)nickel(ii) |
| topic_facet | nickel tert-butylacetoacetate adduct binuclear structure X ray analysis. |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/706 |
| work_keys_str_mv | AT kovalludmila structureoftheaductwithtertbutylacetoasetateoftheaquacomplexofbistertbutylacetoacetatonickelii AT dyakonenkoviktoriya structureoftheaductwithtertbutylacetoasetateoftheaquacomplexofbistertbutylacetoacetatonickelii AT shtokvysholherd structureoftheaductwithtertbutylacetoasetateoftheaquacomplexofbistertbutylacetoacetatonickelii |