THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS

The results of studies for thermal dehyd­ration processes of protonated and hydrated phosphates of divalent metals and their ammonia and ammonium derivatives that were described by reversible and irreversible reactions, were generalized. It was shown the influence of pressure and temperature on cond...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2025
Автори: Slobodyanik, Mykola, Kopilevich, Volodymyr, Voitenko, Larisa, Savchenko, Dmytro, Zhyliak, Ivan, Panchuk, Tamara, Prokopchuk, Nadiia, Abarbarchuk, Leonid
Формат: Стаття
Мова:Англійська
Опубліковано: V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2025
Онлайн доступ:https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/726
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Ukrainian Chemistry Journal
Завантажити файл: Pdf

Репозитарії

Ukrainian Chemistry Journal
_version_ 1871466127853355008
author Slobodyanik, Mykola
Kopilevich, Volodymyr
Voitenko, Larisa
Savchenko, Dmytro
Zhyliak, Ivan
Panchuk, Tamara
Prokopchuk, Nadiia
Abarbarchuk, Leonid
author_facet Slobodyanik, Mykola
Kopilevich, Volodymyr
Voitenko, Larisa
Savchenko, Dmytro
Zhyliak, Ivan
Panchuk, Tamara
Prokopchuk, Nadiia
Abarbarchuk, Leonid
author_institution_txt_mv [ { "author": "Mykola Slobodyanik", "institution": "Taras Shevchenko National university of Kyiv" }, { "author": "Volodymyr Kopilevich", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" }, { "author": "Larisa Voitenko", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" }, { "author": "Dmytro Savchenko", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" }, { "author": "Ivan Zhyliak", "institution": "Uman National University" }, { "author": "Tamara Panchuk", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" }, { "author": "Nadiia Prokopchuk", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" }, { "author": "Leonid Abarbarchuk", "institution": "National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine" } ]
author_sort Slobodyanik, Mykola
baseUrl_str https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai
collection OJS
datestamp_date 2026-07-22T08:23:56Z
description The results of studies for thermal dehyd­ration processes of protonated and hydrated phosphates of divalent metals and their ammonia and ammonium derivatives that were described by reversible and irreversible reactions, were generalized. It was shown the influence of pressure and temperature on conditions for obtaining intermediate and final thermolysis products of Mn2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Sr2+ phosphates. Thermal transformations of phosphates were studied by thermal analysis on a Q-1500D derivatograph using dynamic and quasi-isothermal heating regime. The methodology for determining the chemical nature of phosphates thermolysis included obtaining samples of intermediate dehydration products at typical points of thermal analysis curves and their studying by chemical analysis, quantitative paper chromatography. The IR spectra were taken on a Specord 75-IR spectrophotometer, and X-ray phase analysis was carried out on a DRON-UM1 diffractometer. The sequence of thermal transformations of hydrated heterometallic monophosphates of divalent metals and their ammonia and ammonium derivatives has been determined to assess the temperature ranges for obtaining of anhydrous complex phosphates with controlled cationic and anionic composition. The optimal temperature regimes for obtaining of dehydrated phosphates of Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ with individual composition have been determined in the process of thermolysis in various types of their compounds: – crystallohydrates of orthophosphates (M3(РО4)2∙nH2O) into anhydrous phosphates M3(РО4)2; – crystallohydrates of hydrogen phosphates and double ammonium phosphates (MHPO4·nH2O, MNH4PO4·nH2O) into anhydrous diphosphates M2P2O7; – crystallohydrates of basic phosphates (M2ОHPO4·nH2O) into oxyphosphates M4O(PO4)2; – aquaamminoorthophosphates [M3(NH3)x(H2O)y(PO4)2]∙nH2O into anhydrous phosphates M3(РО4)2; – double aquaamminoorthophosphates      [M13-xM2х(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous double phosphates      M13-xM2х(PO4)2; – triple aquaamminoorthophosphates      [M13-x-уM2хM3y(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous triple phosphates      M13-x-yM2хM3y(PO4)2.
doi_str_mv 10.33609/2708-129X.91.5.2025.3-20
first_indexed 2025-09-26T01:42:08Z
format Article
fulltext 3 УДК 546.185:543.226 doi: 10.33609/2708-129X.91.5.2025.3-20 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВ М. С. Слободяник1, В. А. Копілевич2*, Л. В. Войтенко2, Д. А. Савченко2, І. Д. Жиляк3, Т. К. Панчук2, Н. М. Прокопчук2, Л. М. Абарбарчук2 1 Київський національний університет імені Тараса Шевченка, вул. Володимирська, 64/13, Київ 01601, Україна; 2 Національний університет біоресурсів і природокористування України, вул. Героїв Оборони, 15, Київ 03042, Україна; 3 Уманський національний університет садівництва, вул. Інститутська, 1, м. Умань, Черкаська обл. 20301, Україна *e-mail: natgum@nubip.edu.ua Узагальнено результати досліджень процесів термічного зневоднення протонова­ них та гідратованих фосфатів двовалентних металів, а також їхніх аміачних і амоній­ них похідних, які описано оборотними та необоротними реакціями. Показано вплив тиску та температурного режиму нагрівання на умови одержання проміжних та кінце­ вих продуктів термолізу фосфатів Mn²⁺, Co²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Sr²⁺. Встановлено ста­ дійність процесів дегідратації та деамонізації залежно від природи металу та складу початкових сполук. Описано механізми утворення проміжних фаз та їхню стійкість за різних температурних умов. Визначено кінетичні параметри основних стадій тер­ мічного розкладання досліджених фосфатів. Отримані результати можна використати для оптимізації технологічних процесів отримання різних фосфатів вказаних металів. Ключові слова: фосфати двовалентних металів, термічний аналіз, термоліз, дегід­ ратація. ВСТУП. Процеси дегідратації фосфатів – це важливий ланцюг окремих стадій техно­ логії виробництва хімічних реактивів, мі­ неральних добрив, люмінофорів, пігментів, каталізаторів, спеціальних цементів і скла, сегнетоелектриків та інших матеріалів су­ часної техніки [1–7]. Тому дані про законо­ мірності процесів зневоднення гідратова­ них фосфатів потрібні для визначення тер­ мічної стійкості певних сполук та набуття окремими формами фосфатів таких специ­ фічних особливостей, як індивідуальність складу та структури, забарвлення, диспер­ сність, каталітична активність, протонна провідність тощо. Метою цієї роботи було узагальнення результатів досліджень термолізу гідра­ тованих гетерометальних монофосфатів 4 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ двовалентних металів та їхніх аміачних і амонійних похідних для виявлення можли­ вості одержання складних фосфатів регу­ льованого катіонного та аніонного складу. ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ- ЗУЛЬТАТІВ. Об’єктами наших досліджень були гідратовані фосфати Mn2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Sr2+ різних типів сполук, серед яких середні, протоновані і основні солі, а  також їхні амонійні і аміачні похідні у формі гетерометальних акваамінокомп­ лексів. Способи одержання цих сполук розроблено і описано нами в науковій лі­ тературі [8–19]. Термічні перетворення синтезованих фосфатів вивчали методом термічного аналізу з використанням дери­ ватографу Q–1500D у динамічному і квазі­ ізотермічному режимах нагрівання [8–11]. У динамічному режимі нагрівання темпе­ ратура підвищувалась лінійно зі сталою швидкістю (2,5–3,0 °C/хв) за парціального тиску ~0,2  ат. Зразок нагрівався у негер­ метичному платиновому тиглі, що дозво­ ляло визначати температурні інтервали фазових переходів, термічного розкладан­ ня, дегідратації тощо. Динамічний режим застосовували для рутинних термічних досліджень, зокрема для побудови термо­ гравіметричних (ТГ), диференціально-тер­ мічних (ДТА) та диференціально-темпе­ ратурно-гравіметричних (ДТГ) кривих. У квазіізотермічному режимі температура змінювалася ступінчасто: зразок нагрівав­ ся за парціального тиску ~0,8 ат зі швид­ кістю 2,5–3,0 °C/хв у герметичному тиглі до моменту появи екзотермічного або ендотермічного ефекту, після чого його витримували за досягнутої температури протягом певного часу (ізотермічний пе­ ріод). Далі нагрівання поновлювали до на­ ступного термічного ефекту. Такий режим дозволяв детальніше дослідити повільні або багатостадійні процеси, які можуть бути недостатньо вираженими за умов ди­ намічного нагрівання. Квазіізотермічний режим використовували для поглиблено­ го вивчення кінетики термічних процесів і уточнення температурних меж відповід­ них реакцій. Методика визначення хімічної суті тер­ молізу фосфатів включала одержання зраз­ ків проміжних продуктів зневоднення в характерних точках кривих термічного аналізу та їхнього дослідження методами хімічного аналізу і кількісної паперової хроматографії [8], ІЧ- спектроскопії за до­ помогою спектрофотометра Specord 75-IR [19–21], рентгенофазового аналізу дифрак­ тометром «ДРОН-УМ1» [22, 23]. Термоліз гідратованих монофосфатів Сo(II), Ni(II), Cu(II), Zn і Cd. У резуль­ таті виконаних досліджень виявлено ос­ новні температурні інтервали термолізу Сo3(PO4)2∙8H2O, Ni3(PO4)2∙8H2O, Cu3(PO4)2∙ ∙2,2H2O, Zn3(PO4)2∙4H2O, Cd3(PO4)2∙5H2O і встановлено склад проміжних та кінцевих продуктів зневоднення кристалогідратів, а також за даними ІЧ-спектроскопії розрахо­ вано енергії збурюючих водневих зв’язків H2O за температур (близько 100–150 оС) по­ чатку її видалення з координаційної сфери. Базовою реакцією для термічних пере­ творень гідратованих середніх фосфатів Сo(II), Ni(II), Cu(II) буде [5]: змінювалася ступінчасто: зразок нагрівався за парціального тиску ~0,8 ат зі швидкістю 2,5– 3,0 °C/хв у герметичному тиглі до моменту появи екзотермічного або ендотермічного ефекту, після чого його витримували за досягнутої температури протягом певного часу (ізотермічний період). Далі нагрівання поновлювали до наступного термічного ефекту. Такий режим дозволяв детальніше дослідити повільні або багатостадійні процеси, які можуть бути недостатньо вираженими за умов динамічного нагрівання. Квазіізотермічний режим використовували для поглибленого вивчення кінетики термічних процесів і уточнення температурних меж відповідних реакцій. Методика визначення хімічної суті термолізу фосфатів включала одержання зразків проміжних продуктів зневоднення в характерних точках кривих термічного аналізу та їхнього дослідження методами хімічного аналізу і кількісної паперової хроматографії [8], ІЧ- спектроскопії за допомогою спектрофотометра Specord 75-IR [19–21], рентгенофазового аналізу дифрактометром «ДРОН-УМ1» [22, 23]. Термоліз гідратованих монофосфатів Сo(II), Ni(II), Cu(II), Zn і Cd. У результаті виконаних досліджень виявлено основні температурні інтервали термолізу Сo3(PO4)2∙8H2O, Ni3(PO4)2∙8H2O, Cu3(PO4)2∙2,2H2O, Zn3(PO4)2∙4H2O, Cd3(PO4)2∙5H2O і встановлено склад проміжних та кінцевих продуктів зневоднення кристалогідратів, а також за даними ІЧ- спектроскопії розраховано енергії збурюючих водневих зв’язків H2O за температур (близько 100–150 оС) початку її видалення з координаційної сфери. Базовою реакцією для термічних перетворень гідратованих середніх фосфатів Сo(II), Ni(II), Cu(II) буде [5]:   243213nn 2 2n224x23 )(POM 2 nOmH1)MO(nOPMOx)H(m)(PO)(OHM 2 n   . У випадку дегідратації аквафосфатів Zn і Cd конденсації фосфат-аніонів не виявлено, що пояснюється їхньою проміжною структурою між координаційними і акоординаційними гідратами, де водневі зв’язки формуються між водою зовнішньої сфери і координованими молекулами води або фосфат-аніоном внутрішньої сфери. При цьому на кривих ДТА фосфатів Zn і Cd дегідратація супроводжується лише ендотермічними ефектами аж до повного зневоднення кристалогідратів з утворенням однофазних α-Zn3(PO4)2 і Cd3(PO4)2. Одержання індивідуальних дифосфатів. Базовою реакцією для вивчення особливостей утворення безводних індивідуальних дифосфатів двовалентних металів є термоліз гідрофосфатів (MHPO4·nH2O), подвійних фосфатів металу – амонію (MNH4PO4·mH2O) та гідратованих дифосфатів металів (M2P2O7·xH2O). Нижче в схемах процесів дегідратації, складених за результатами комплексних досліджень [5, 16, 17, 23], курсивом вказано вихідні речовини та проміжні і кінцеві продукти, що мають стабільний (індивідуальний) склад: д и н а м і ч н и й р е ж и м н а г р і в а н н я (РН2О ~ 0,2 ат) nMnHPO4·3H2O    C014020 nMnHPO4·H2O    C0330155 → 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n      C0540330 7222 OPMnn , де n = 1÷5. к в а з і і з о т е р м і ч н и й р е ж и м н а г р і в а н н я (РН2О ~ 0,8 ат) nMnHPO4·3H2O    C010090 nMnHPO4·H2O    C0140120 → n(1-x1)MnHPO4·(1-m1)H2O + 2 nx1 Mn2P2O7    C0150145 → n(1-x2)MnHPO4·(1-m2)H2O + 2 nx 2 Mn2P2O7    C0310160 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n      C0500310 7222 OPMnn , . 5https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 У випадку дегідратації аквафосфатів Zn і Cd конденсації фосфат-аніонів не вияв­ лено, що пояснюється їхньою проміжною структурою між координаційними і акоор­ динаційними гідратами, де водневі зв’язки формуються між водою зовнішньої сфери і координованими молекулами води або фосфат-аніоном внутрішньої сфери. При цьому на кривих ДТА фосфатів Zn і Cd де­ гідратація супроводжується лише ендотер­ мічними ефектами аж до повного зневод­ нення кристалогідратів з утворенням одно­ фазних α-Zn3(PO4)2 і Cd3(PO4)2. Одержання індивідуальних дифосфатів. Базовою реакцією для вивчення особли­ востей утворення безводних індивідуаль­ них дифосфатів двовалентних металів є термоліз гідрофосфатів (MHPO4·nH2O), подвійних фосфатів металу – амонію (MNH4PO4·mH2O) та гідратованих дифос­ фатів металів (M2P2O7·xH2O). Нижче в схе­ мах процесів дегідратації, складених за ре­ зультатами комплексних досліджень [5, 16, 17, 23], курсивом вказано вихідні речовини та проміжні і кінцеві продукти, що мають стабільний (індивідуальний) склад: (РН2О ~ 0,2 ат) nMnHPO4·3H2O C014020 nMnHPO4·H2O C0330155 → 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n C0540330 7222 OPMnn , де n = 1÷5. (РН2О ~ 0,8 ат) nMnHPO4·3H2O C010090 nMnHPO4·H2O C0140120 → n(1-x1)MnHPO4·(1-m1)H2O + 2 nx1 Mn2P2O7 C0150145 → n(1-x2)MnHPO4·(1-m2)H2O + 2 nx 2 Mn2P2O7 C0310160 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n C0500310 7222 OPMnn , де до 1600С n = 1÷2; x1~0,25 (25%); x2~0,35 (35%); m1<m2<1; при 160–3100С n = 1÷3. (РН2О ~ 0,2 ат) nCuHPO4·H2O C014520 nCuHPO4·(1-n)H2O C0200145 → xCuHPO4·(1-n-m)H2O + yCu2P2O7 C0550200 722 OPCu , де n+m <1; n<m; x:y~4:1. (РН2О ~ 0,8 ат) CuHPO4·H2O C0160 CuHPO4 C0400255 7225,0 OPCu . (РН2О ~ 0,2 ат) CuNH4PO4·H2O C0150100 CuNH4PO4·0,7H2O C0265180 → nCuNH4PO4 + m -Cu2P2O7 C0655 -Cu2P2O7, де n = 89–94%; m = 6–11%. (РН2О ~ 0,8 ат) CuNH4PO4·H2O C0220145 CuNH4PO4 C0320295 → -Cu2P2O7 C0390 -Cu2P2O7. (РН2О ~ 0,2 ат) nСu2P2O7··5,3H2O C020040 nСu2P2O7··2H2O + n3,3H2O C0240200 → [nCu2(OH)xHxP2O7·yH2O] C0335240 13nnx 2 x-2n OPH2Cu + + (n-2+x)CuO(OH2) + yH2O C0830335 n -Cu2P2O7 + (n-2+x)H2O, де x ≤ 0,5; 1 < y < 2; 2 < n < 3. SrHPO4·0,1H2O C0490 13nn 2 2n OPSr + SrO C0600500 → -Sr2P2O7 C0800 722 OPSr , де n = 1÷3. 6 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ (РН2О ~ 0,2 ат) nMnHPO4·3H2O C014020 nMnHPO4·H2O C0330155 → 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n C0540330 7222 OPMnn , де n = 1÷5. (РН2О ~ 0,8 ат) nMnHPO4·3H2O C010090 nMnHPO4·H2O C0140120 → n(1-x1)MnHPO4·(1-m1)H2O + 2 nx1 Mn2P2O7 C0150145 → n(1-x2)MnHPO4·(1-m2)H2O + 2 nx 2 Mn2P2O7 C0310160 1-3nn 2 2-n OPMn MnO 2 2n C0500310 7222 OPMnn , де до 1600С n = 1÷2; x1~0,25 (25%); x2~0,35 (35%); m1<m2<1; при 160–3100С n = 1÷3. (РН2О ~ 0,2 ат) nCuHPO4·H2O C014520 nCuHPO4·(1-n)H2O C0200145 → xCuHPO4·(1-n-m)H2O + yCu2P2O7 C0550200 722 OPCu , де n+m <1; n<m; x:y~4:1. (РН2О ~ 0,8 ат) CuHPO4·H2O C0160 CuHPO4 C0400255 7225,0 OPCu . (РН2О ~ 0,2 ат) CuNH4PO4·H2O C0150100 CuNH4PO4·0,7H2O C0265180 → nCuNH4PO4 + m -Cu2P2O7 C0655 -Cu2P2O7, де n = 89–94%; m = 6–11%. (РН2О ~ 0,8 ат) CuNH4PO4·H2O C0220145 CuNH4PO4 C0320295 → -Cu2P2O7 C0390 -Cu2P2O7. (РН2О ~ 0,2 ат) nСu2P2O7··5,3H2O C020040 nСu2P2O7··2H2O + n3,3H2O C0240200 → [nCu2(OH)xHxP2O7·yH2O] C0335240 13nnx 2 x-2n OPH2Cu + + (n-2+x)CuO(OH2) + yH2O C0830335 n -Cu2P2O7 + (n-2+x)H2O, де x ≤ 0,5; 1 < y < 2; 2 < n < 3. SrHPO4·0,1H2O C0490 13nn 2 2n OPSr + SrO C0600500 → -Sr2P2O7 C0800 722 OPSr , де n = 1÷3. (Р1Н2О ~0,8; Р2 ~0,2 ат) -SrHPO4·0,1H2O CPCP 0201 400)(;355)( Sr4(HPO4)2(P2O7) CP 01 435)( 722 OPSr C0910 CP 02 750490)( 722-722 OPSrOPSr- (РН2О ~ 0,2 ат) CdHPO4·H2O C015070 xCdHPO4·yCd2P2O7 C0300180 → yCdHPO4·xCd2P2O7 C0450300 722 OPCd , де x > y . (РН2О ~ 0,8 ат) CdHPO4·H2O C0120110 CdHPO4 C0300280 → yCdHPO4·xCd2P2O7 C0340300 7225,0 OPCd , де y зменшується з 94 до 7%, а x зростає з 6 до 93%. Cпівставлення схем термічних перетво­ рень фосфатів марганцю, міді, стронцію та кадмію дозволяє зробити висновки про те, що термічні перетворення з конденсацією фосфат-аніону залежать, щонайменше, від речовинного складу вихідних сполук та ре­ жиму їхнього термолізу і характеризуються наступними закономірностями: –  рівень підвищення температур повно­ го зневоднення однотипних сполук і утворення індивідуальних дифосфатів металів у динамічному режимі нагрі­ 7https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 вання по відношенню до квазіізотерміч­ ного процесу у герметизованому реак­ торі (РН2О ~ 0,8 ат) змінюється у такій послідовності: MnHPO4·3H2O (+400С) < CdHPO4·H2O (+1100С) < CuHPO4·H2O (+1550С) < SrHPO4·0,1H2O (+1700С) ; –  у процесі одержання дифосфату міді дегідратацією різних вихідних речо­ вин у динамічних умовах нагріван­ ня кінцева температура зневоднення зростає в ряду: CuHPO4·H2O(5550С) < CuNH4PO4·H2O(6550С) < Сu2P2O7·5,3H2O (8300C), в той час як у квазіізотерміч­ ному режимі нагрівання ця різниця малопомітна: CuHPO4·H2O(4000С) ≥ CuNH4PO4·H2O(3900С); –  квазіізотермічний, квазіізобарний ре­ жим зневоднення протонованих та гід­ ратованих фосфатів забезпечує рівно­ важні умови здійснення окремих стадій дегідратації і можливість виділення про­ міжних сполук індивідуального складу, як СuHPO4, CuNH4PO4, Sr4(HPO4)2(P2O7), CdHPO4, синтез яких іншими способами проблематичний. Одержання індивідуальних оксифосфа тів. Базовою реакцією для вивчення особ­ ливостей утворення індивідуальних окси­ фосфатів двовалентних металів є термо­ ліз гідроксофосфатів (Me2ОHPO4·nH2O). Ці процеси відносять до маловивчених, оскільки до недавнього часу були відомі лише основні фосфати кількох елементів [25, 26], перелік яких нам вдалося розшири­ ти синтезом індивідуальних гідроксофос­ фатів двовалентних міді, кобальту, цинку, кадмію і стронцію [5, 16, 27, 28]. Нижче в схемах процесів їхньої дегідратації, скла­ дених за результатами комплексних до­ сліджень [5], як і в попередньому випад­ ку курсивом вказано вихідні речовини та проміжні і кінцеві продукти, що мають ста­ більний (індивідуальний) склад. Слід від­ значити, що послідовність процесу дегід­ ратації основних фосфатів мало залежить від режиму нагрівання, але при підвищенні парційного тиску пари води в реакторі спо­ стерігаємо більш чітке розділення процесу на окремі стадії (звуження температурних інтервалів): Cu2OHPO4·0,2H2O (РН2О = 0,05–0,2 ат) Cu2OHPO4·0,2H2O C022040 Cu2OHPO4·0,15H2O C0515220 Cu2OHPO4 C0565515 2 1 Cu4O(PO4)2 Zn2OHPO4·0,2H2O (РН2О ~ 0,8 ат) Zn2OHPO4·0,2H2O C013050 Zn2OHPO4·0,1H2O C0450230 Zn2OHPO4 C0500475 2ZnO·0,5P2O5·0,36H2O C0580500 2 1 -Zn4O(PO4)2 C0840865 2 1 -Zn4O(PO4)2 Co2OHPO4·0,07H2O (РН2О ~ 0,2 ат) Co2OHPO4·0,07H2O C015070 Co2OHPO4 C0550400 2CoO·0,5P2O5·0,4H2O C0595550 2CoO·0,5P2O5 C0630 2 1 Co4O(PO4)2 Cd2OHPO4·0,2H2O (РН2О ~ 0,2 ат) Cd2OHPO4·0,2H2O C025050 Cd2OHPO4·0,15H2O C0420250 Cd2OHPO4 C0450420 2CdO·0,5P2O5 C0455 2 1 Cd4O(PO4)2 Sr2OHPO4·0,1H2O (РН2О ~ 0,8 ат) Sr2OHPO4·0,1H2O C014060 Sr2OHPO4 C0220140 2SrO·0,5P2O5·0,25H2O C0320260 2SrO·0,5P2O5·0,1H2O C0400360 2 1 Sr4O(PO4)2 8 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ Cпівставлення схем термічних пере­ творень основних фосфатів кобальту, міді, цинку, стронцію та кадмію дозволяє зроби­ ти висновки про те, що їхні термічні пере­ творення залежать лише від речовинного складу вихідних сполук та температури і характеризуються наступними закономір­ ностями: –  термоліз не супроводжується конден­ сацією фосфат-аніону, що свідчить про відсутність реакцій його протонування внаслідок внутрішньомолекулярного гідролізу; –  температура початку процесу зневоднен­ ня сполук складу M2OHPO4 залежить від типу катіона (М) і зростає в ряду обер­ нено пропорційно до розміру іонів М2+: Sr2OHPO4 (3900C) < Cd2OHPO4 (4250C) < Zn2OHPO4 (5000C) < Cu2OHPO4 (5150C) < Co2OHPO4 (5400C); –  кореляційним аналізом розраховано рів­ няння лінійної регресії між температу­ рою початку процесу зневоднення (t oC) сполук складу Me2OHPO4 та радіусами катіонів (R, пм) : t = (789±27) – (3,6102±0,3002)·R. Коефіцієнт кореляції r = - 0,6538 свід­ чить про близьку до лінійної залежність між вказаними показниками, а його від’єм­ не значення пояснюється спадним характе­ ром залежності. Аналіз даних літератури вказує, що най­ більш цінні електрофізичні властивості технічних матеріалів виявляють складні гетерометальні моно- і поліфосфати [2]. Однак існують труднощі щодо формуван­ ня структури сполук, що містять водночас два або більше катіонів двовалентних мета­ лів шляхом співосадження або сплавлення. У  кращому випадку вдається одержувати подвійні фосфати – тверді розчини з обме­ женим інтервалом заміщення одного мета­ лу на інший [25], тоді як їхні цінні власти­ вості можуть виявлятися якраз за межами цього інтервалу. Тому в хімії фосфатів за­ лишається актуальним питання синтезу фосфатів регульованого катіонного і ані­ онного складу. Прикладом такого способу одержання гетерометальних і змішано-ані­ онних фосфатів Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, розробленого нами [18], є висолювання з водно-аміачних розчинів моно- і дифосфа­ тів двовалентних d-металів твердих струк­ тур у вигляді акваамінофосфатів регульо­ ваного катіонного та аніонного складу, як показано на рис. 1. Cu2OHPO4·0,2H2O (РН2О = 0,05–0,2 ат) Cu2OHPO4·0,2H2O C022040 Cu2OHPO4·0,15H2O C0515220 Cu2OHPO4 C0565515 2 1 Cu4O(PO4)2 Zn2OHPO4·0,2H2O (РН2О ~ 0,8 ат) Zn2OHPO4·0,2H2O C013050 Zn2OHPO4·0,1H2O C0450230 Zn2OHPO4 C0500475 2ZnO·0,5P2O5·0,36H2O C0580500 2 1 -Zn4O(PO4)2 C0840865 2 1 -Zn4O(PO4)2 Co2OHPO4·0,07H2O (РН2О ~ 0,2 ат) Co2OHPO4·0,07H2O C015070 Co2OHPO4 C0550400 2CoO·0,5P2O5·0,4H2O C0595550 2CoO·0,5P2O5 C0630 2 1 Co4O(PO4)2 Cd2OHPO4·0,2H2O (РН2О ~ 0,2 ат) Cd2OHPO4·0,2H2O C025050 Cd2OHPO4·0,15H2O C0420250 Cd2OHPO4 C0450420 2CdO·0,5P2O5 C0455 2 1 Cd4O(PO4)2 Sr2OHPO4·0,1H2O (РН2О ~ 0,8 ат) Sr2OHPO4·0,1H2O C014060 Sr2OHPO4 C0220140 2SrO·0,5P2O5·0,25H2O C0320260 2SrO·0,5P2O5·0,1H2O C0400360 2 1 Sr4O(PO4)2 9https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 Рис. 1. Схема «дерева» акваамінофосфатів d-металів за ознаками зміни складу і стану речовини Fig. 1. Scheme of aquaamminophosphates of d-metals “tree” with characters of changes in the composition and state of the substance. 10 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ Оскільки за розробленим способом було виділено з розчину у твердому стані та ідентифіковано численну групу аквааміно­ фосфатних комплексних сполук Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, то термоліз їх розглядаємо на прикладі окремих представників груп монофосфатів, подвійних і потрійних со­ лей [5–15, 18]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Сd3,0(NH3)0,95(H2O)2,67(PO4)2] Co208145 0,08NH3 + 0,74H2O + + [(NH3)0,9Сd3,0(ОH2)1,9(PO4)1,7(P2O7)0,15] Co258208 0,53NH3 + 1,0H2O + + [(NH3)0,3Сd3,0(ОH2)0,9(PO4)1,4(P2O7)0,3] Co570258 0,3NH3 + 0,9H2O + [Сd3,0(PO4)2,0]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 1,1 H20 + [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2] 0,7NH3 + 1,7H20 + [Cu3(NH3)2,3(HOH)1,3(PO4)2] 1,8NH3 + 0,8H2O + xCu2P2O7 + хСuO + y[Cu3(NH3)0,5(HOH)0,5(PO4)2] Cu3(PO4)2 . (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 0,8NH3 + 3H20 + [Cu3(NH3)2,2(HOH)1,1(PO4)2] 1,6NH3 + 0,9H2O + 0,2Cu2P2O7 + 0,2СuO + 0,8[Cu3(NH3)0,6(HOH)0,2(PO4)2] 0,6NH3 + 0,2H2O + 0,3Cu2P2O7 + 0,3СuO + 0,7[Cu3(NH3)0,1(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] 3NH3 + 1,1H2O + [Zn3(NH3)1(PO4)2] Zn3(PO4)2 + NH3. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] NH3 + 0,9H2O + [Zn3(NH3)3(H20)0,2(PO4)2] 2NH3 + 0,2H2O + [Zn3(NH3)(PO4)2] NH3 + Zn3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,4NH3 + 6,5H2O + [Co3(NH3)1,6(H2O)2,5(PO4)2] 1,1NH3 + 1H2O + x[Co3(NH3)0,5(H2O)1,5(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 9 : 1) 0,5NH3 + 1,5H2O + Co3(PO4)2. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,7NH3 + 7,1H2O + [Co3(NH3)1,3(H2O)1,9(PO4)2] 1NH3 + 1,2H2O + x[Co3(NH3)0,3(H2O)0,7(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 30 : 1) 0,3NH3 + 0,7H2O + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2]·0.7H2O 0,7H2O + [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2] 1,9NH3 + 6,7H2O + [Ni3(NH3)1.6(H2O)1.5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,5H2O + + [(NH3)1,2(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)1,0(PO4)1,34(P2O7)0,33] 0,6NH3 + 0,7H2O + + [(NH3)0,6(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)0,3(PO4)1,4(P2O7)0,3] 0,5NH3 + 0,3H2O + 11https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 Загалом процеси термічного розкла­ дання кристалогідратів середніх фосфатів перехідних двовалентних металів та їхніх аміачних похідних дуже близькі, завер­ шуються утворенням безводних середніх солей і відрізняються лише температур­ ними інтервалами окремих стадій термо­ лізу. Враховуючи різницю в складі та бу­ дові цих сполук, можна виділити загальні закономірності в поведінці води під час термічної дегідратації тризаміщених фос­ фатів двовалентних перехідних металів, а саме: до складу кристалогідратів входить щонайменше два види молекул води, які відрізняються насамперед інтенсивніс­ тю взаємодії з катіоном та аніоном, тобто енергією Н-звязків йонів Н+ молекул води, координованих йоном-комплесоутворю­ вачем [29]. Термічні перетворення подвійних аква амінофосфатів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ [12, 15, 30] (РН2О ~ 0,2 ат) [Сd3,0(NH3)0,95(H2O)2,67(PO4)2] Co208145 0,08NH3 + 0,74H2O + + [(NH3)0,9Сd3,0(ОH2)1,9(PO4)1,7(P2O7)0,15] Co258208 0,53NH3 + 1,0H2O + + [(NH3)0,3Сd3,0(ОH2)0,9(PO4)1,4(P2O7)0,3] Co570258 0,3NH3 + 0,9H2O + [Сd3,0(PO4)2,0]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 1,1 H20 + [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2] 0,7NH3 + 1,7H20 + [Cu3(NH3)2,3(HOH)1,3(PO4)2] 1,8NH3 + 0,8H2O + xCu2P2O7 + хСuO + y[Cu3(NH3)0,5(HOH)0,5(PO4)2] Cu3(PO4)2 . (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 0,8NH3 + 3H20 + [Cu3(NH3)2,2(HOH)1,1(PO4)2] 1,6NH3 + 0,9H2O + 0,2Cu2P2O7 + 0,2СuO + 0,8[Cu3(NH3)0,6(HOH)0,2(PO4)2] 0,6NH3 + 0,2H2O + 0,3Cu2P2O7 + 0,3СuO + 0,7[Cu3(NH3)0,1(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] 3NH3 + 1,1H2O + [Zn3(NH3)1(PO4)2] Zn3(PO4)2 + NH3. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] NH3 + 0,9H2O + [Zn3(NH3)3(H20)0,2(PO4)2] 2NH3 + 0,2H2O + [Zn3(NH3)(PO4)2] NH3 + Zn3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,4NH3 + 6,5H2O + [Co3(NH3)1,6(H2O)2,5(PO4)2] 1,1NH3 + 1H2O + x[Co3(NH3)0,5(H2O)1,5(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 9 : 1) 0,5NH3 + 1,5H2O + Co3(PO4)2. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,7NH3 + 7,1H2O + [Co3(NH3)1,3(H2O)1,9(PO4)2] 1NH3 + 1,2H2O + x[Co3(NH3)0,3(H2O)0,7(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 30 : 1) 0,3NH3 + 0,7H2O + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2]·0.7H2O 0,7H2O + [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2] 1,9NH3 + 6,7H2O + [Ni3(NH3)1.6(H2O)1.5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,5H2O + + [(NH3)1,2(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)1,0(PO4)1,34(P2O7)0,33] 0,6NH3 + 0,7H2O + + [(NH3)0,6(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)0,3(PO4)1,4(P2O7)0,3] 0,5NH3 + 0,3H2O + + [Ni3(NH3)0.1(PO4)1,5(P2O7)0,25] 0,1NH3 + Ni3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn1.5Сd1.5(PO4)2(NH3)1.4(H2O)3.2(PO4)2] 0,7NH3 + 2,6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.7(H2O)0.6(PO4)2] 0.5NH3 + 0.6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.2(H2O)0.03(PO4)1.7(P2O7)0.17] 0.08NH3 + 0.01H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.12(H2O)0.02(PO4)1.8(P2O7)0.1] 0.12NH3 + 0.02H2O + + Zn1.5Сd1.5(PO4)2.0. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,5(H2O)2(PO4)2] 0,5H2O + 0,5NH3 + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,0(H2O)1,5(PO4)2] 1,3NH3 + 0,3H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)1,7(H2O)1,2(PO4)1,8(P2O7)0,1] NH3 + H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)0,7(H2O)0,2(PO4)2] 0,7 NH3+0,2 H2O + Cu1,5Zn1,5(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)2,2(H2O)5,3] 0,7NH3 + 2,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,5(H2O)2,7] 0,3NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,2(H2O)2,0] 0,7NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,8(Р2О7)0,1(NH3)0,5(H2O)1,3] 0,2NH3 + 0,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,9(Р2О7)0,05(NH3)0,3(H2O)0,70] 0,3NH3 + 0,7H2О + + Ni1,5Cd1,5(РО4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co1,5Ni1,5(NH3)3,5(H2O)7,9(PO4)2] 1,2NH3 + 1,1H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)2,3(H2O)6,8(PO4)2] 0,5NH3 + 3,3H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,8(H2O)3,5(PO4)2] 0,8NH3 + 2,0H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,0(H2O)1,5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,4H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,6(H2O)1,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,1(H2O)0,9(PO4)2] 0,2NH3 + 1,8H2O + Ni3(PO4)2 + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co2,0Zn1,0(NH3)3,8(H2O)6,7(PO4)2] 0,4NH3 + 1,5 H2O + [Co2,0Zn1,0(NH3)3,4 (H2O)5,2(PO4)2] 0,5NH3 + 1,6H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,9(H2O)3,6(PO4)2] 0,5NH3 + 1,5H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,4(H2O)2,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)1,9(H2O)1,9(PO4)2]. 0,7NH3 + 0,5H2O + + [Ni3(NH3)0.1(PO4)1,5(P2O7)0,25] 0,1NH3 + Ni3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn1.5Сd1.5(PO4)2(NH3)1.4(H2O)3.2(PO4)2] 0,7NH3 + 2,6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.7(H2O)0.6(PO4)2] 0.5NH3 + 0.6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.2(H2O)0.03(PO4)1.7(P2O7)0.17] 0.08NH3 + 0.01H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.12(H2O)0.02(PO4)1.8(P2O7)0.1] 0.12NH3 + 0.02H2O + + Zn1.5Сd1.5(PO4)2.0. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,5(H2O)2(PO4)2] 0,5H2O + 0,5NH3 + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,0(H2O)1,5(PO4)2] 1,3NH3 + 0,3H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)1,7(H2O)1,2(PO4)1,8(P2O7)0,1] NH3 + H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)0,7(H2O)0,2(PO4)2] 0,7 NH3+0,2 H2O + Cu1,5Zn1,5(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)2,2(H2O)5,3] 0,7NH3 + 2,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,5(H2O)2,7] 0,3NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,2(H2O)2,0] 0,7NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,8(Р2О7)0,1(NH3)0,5(H2O)1,3] 0,2NH3 + 0,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,9(Р2О7)0,05(NH3)0,3(H2O)0,70] 0,3NH3 + 0,7H2О + + Ni1,5Cd1,5(РО4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co1,5Ni1,5(NH3)3,5(H2O)7,9(PO4)2] 1,2NH3 + 1,1H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)2,3(H2O)6,8(PO4)2] 0,5NH3 + 3,3H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,8(H2O)3,5(PO4)2] 0,8NH3 + 2,0H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,0(H2O)1,5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,4H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,6(H2O)1,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,1(H2O)0,9(PO4)2] 0,2NH3 + 1,8H2O + Ni3(PO4)2 + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co2,0Zn1,0(NH3)3,8(H2O)6,7(PO4)2] 0,4NH3 + 1,5 H2O + [Co2,0Zn1,0(NH3)3,4 (H2O)5,2(PO4)2] 0,5NH3 + 1,6H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,9(H2O)3,6(PO4)2] 0,5NH3 + 1,5H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,4(H2O)2,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)1,9(H2O)1,9(PO4)2]. 0,7NH3 + 0,5H2O + (РН2О ~ 0,2 ат) [Сd3,0(NH3)0,95(H2O)2,67(PO4)2] Co208145 0,08NH3 + 0,74H2O + + [(NH3)0,9Сd3,0(ОH2)1,9(PO4)1,7(P2O7)0,15] Co258208 0,53NH3 + 1,0H2O + + [(NH3)0,3Сd3,0(ОH2)0,9(PO4)1,4(P2O7)0,3] Co570258 0,3NH3 + 0,9H2O + [Сd3,0(PO4)2,0]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 1,1 H20 + [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2] 0,7NH3 + 1,7H20 + [Cu3(NH3)2,3(HOH)1,3(PO4)2] 1,8NH3 + 0,8H2O + xCu2P2O7 + хСuO + y[Cu3(NH3)0,5(HOH)0,5(PO4)2] Cu3(PO4)2 . (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Cu3(NH3)3(H2O)3(PO4)2]∙1,1H20 0,8NH3 + 3H20 + [Cu3(NH3)2,2(HOH)1,1(PO4)2] 1,6NH3 + 0,9H2O + 0,2Cu2P2O7 + 0,2СuO + 0,8[Cu3(NH3)0,6(HOH)0,2(PO4)2] 0,6NH3 + 0,2H2O + 0,3Cu2P2O7 + 0,3СuO + 0,7[Cu3(NH3)0,1(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] 3NH3 + 1,1H2O + [Zn3(NH3)1(PO4)2] Zn3(PO4)2 + NH3. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Zn3(NH3)4(H20)1,1(PO4)2] NH3 + 0,9H2O + [Zn3(NH3)3(H20)0,2(PO4)2] 2NH3 + 0,2H2O + [Zn3(NH3)(PO4)2] NH3 + Zn3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,4NH3 + 6,5H2O + [Co3(NH3)1,6(H2O)2,5(PO4)2] 1,1NH3 + 1H2O + x[Co3(NH3)0,5(H2O)1,5(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 9 : 1) 0,5NH3 + 1,5H2O + Co3(PO4)2. (РН2О, NH3 ~ 0,8 ат) [Co3(NH3)5(H2O)3(PO4)2]∙6H20 3,7NH3 + 7,1H2O + [Co3(NH3)1,3(H2O)1,9(PO4)2] 1NH3 + 1,2H2O + x[Co3(NH3)0,3(H2O)0,7(PO4)2] + yCo2P2O7 + yCoO (де x : y = 30 : 1) 0,3NH3 + 0,7H2O + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2]·0.7H2O 0,7H2O + [Ni3(NH3)3.5(H2O)8.2(PO4)2] 1,9NH3 + 6,7H2O + [Ni3(NH3)1.6(H2O)1.5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,5H2O + + [(NH3)1,2(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)1,0(PO4)1,34(P2O7)0,33] 0,6NH3 + 0,7H2O + + [(NH3)0,6(NiO)0,3Ni2,7(OH―H)0,3(PO4)1,4(P2O7)0,3] 0,5NH3 + 0,3H2O + 12 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ За встановленою послідовністю терміч­ них перетворень подвійних акваамінофос­ фатів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ одержано безводні подвійні монофосфати у формі кристалічних сполук і твердих розчинів складу: Ni2,0Cd1,0(PO4)2, Ni1,5Cd1,5(PO4)2, Ni2,5Zn0,5(PO4)2, Ni1,5Zn1,5(PO4)2, Ni1,0Zn2,0(PO4)2, Ni0,5Zn2,5(PO4)2, Co2,0Zn1,0(PO4)2, Co1,5Zn1,5(PO4)2, Co2,5Zn0,5(PO4)2, Cu2,0Cd1,0(PO4)2, Cu1,5Cd1,5(PO4)2, Cu1,0Cd2,0(PO4)2, Cu0,6Cd2,4(PO4)2, Cu1,5Zn1,5(PO4)2, Zn0,6Cd2,4(PO4)2, Zn1,2Cd1,8(PO4)2, Zn1,5Cd1,5(PO4)2, Zn1,8Cd1,2(PO4)2, Zn2,4Cd0,6(PO4)2. Показано можливість використання по­ + [Ni3(NH3)0.1(PO4)1,5(P2O7)0,25] 0,1NH3 + Ni3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Zn1.5Сd1.5(PO4)2(NH3)1.4(H2O)3.2(PO4)2] 0,7NH3 + 2,6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.7(H2O)0.6(PO4)2] 0.5NH3 + 0.6H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.2(H2O)0.03(PO4)1.7(P2O7)0.17] 0.08NH3 + 0.01H2O + + [Zn1.5Сd1.5(NH3)0.12(H2O)0.02(PO4)1.8(P2O7)0.1] 0.12NH3 + 0.02H2O + + Zn1.5Сd1.5(PO4)2.0. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,5(H2O)2(PO4)2] 0,5H2O + 0,5NH3 + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)3,0(H2O)1,5(PO4)2] 1,3NH3 + 0,3H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)1,7(H2O)1,2(PO4)1,8(P2O7)0,1] NH3 + H2O + + [Cu1,5Zn1,5(NH3)0,7(H2O)0,2(PO4)2] 0,7 NH3+0,2 H2O + Cu1,5Zn1,5(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)2,2(H2O)5,3] 0,7NH3 + 2,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,5(H2O)2,7] 0,3NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)2(NH3)1,2(H2O)2,0] 0,7NH3 + 0,7H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,8(Р2О7)0,1(NH3)0,5(H2O)1,3] 0,2NH3 + 0,6H2О + + [Ni1,5Cd1,5(РО4)1,9(Р2О7)0,05(NH3)0,3(H2O)0,70] 0,3NH3 + 0,7H2О + + Ni1,5Cd1,5(РО4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co1,5Ni1,5(NH3)3,5(H2O)7,9(PO4)2] 1,2NH3 + 1,1H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)2,3(H2O)6,8(PO4)2] 0,5NH3 + 3,3H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,8(H2O)3,5(PO4)2] 0,8NH3 + 2,0H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)1,0(H2O)1,5(PO4)2] 0,4NH3 + 0,4H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,6(H2O)1,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co1,5Ni1,5(NH3)0,1(H2O)0,9(PO4)2] 0,2NH3 + 1,8H2O + Ni3(PO4)2 + Co3(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co2,0Zn1,0(NH3)3,8(H2O)6,7(PO4)2] 0,4NH3 + 1,5 H2O + [Co2,0Zn1,0(NH3)3,4 (H2O)5,2(PO4)2] 0,5NH3 + 1,6H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,9(H2O)3,6(PO4)2] 0,5NH3 + 1,5H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)2,4(H2O)2,1(PO4)2] 0,5NH3 + 0,2H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)1,9(H2O)1,9(PO4)2]. 0,7NH3 + 0,5H2O + 13https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 двійного монофосфату цинку – кадмію (Zn3-хСd х(РО4)2 як фотолюмінофорів із три­ валим післясвітінням. Термічні перетворення потрійних аква- амінофосфатів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ [12, 15, 31–33]. + [Co2,0Zn1,0(NH3)1,2(H2O)1,4(PO4)2] 0,6NH3 + 0,5H2O + +[Co2,0Zn1,0(NH3)0,6(H2O)0,9(PO4)1,94(P2O7)0,03] 0,5NH3 + 0,9H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)0,1(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,5Zn1,5(NH3)2,3(H2O)4,2(PO4)2] 0,3NH3 + 1,5H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)2,0(H2O)2,7(PO4)2] 0,2NH3 + 1,0H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)1,8(H2O)1,7(PO4)2] 0,7NH3 + 1,4H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)1,1(H2O)0,3(PO4)2] 0,4NH3 + 0,1H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)0,7(H2O)0,2(PO4)1,88(P2O7)0,06] 0,7NH3 + 0,2H2O + + [Ni1,5Zn1,5(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,6(H2O)3,0(PO4)2] 0,3NH3 + 1,7H2O + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,3(H2O)1,3(PO4)2] 0,3NH3 + 0,1H2O + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,0(H2O)1,2(PO4)2] 0,9H2O + 1,4NH3 + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)0,6(H2O)0,3(PO4)1,9(P2O7)0,05] 0,2H2O + 0,2NH3 + [Cu1,5Cd1,5(NH3)0,4(H2O)0,1(PO4)2] 0,1H2O + 0,4NH3 + Cu1,5Cd1,5(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)1,3(H2O)7,1(PO4)2] 0,3NH3 + 5,7H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)1,0(H2O)1,4(PO4)2] 0,2NH3 + 0,6H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)0,8(H2O)0,7(PO4)1,86(P2O7)0,07] 0,3NH3 + 0,3H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)0,5(H2O)0,4(PO4)1,90(P2O7)0,05] 0,5NH3 + 0,4H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)2,3(H2О)2,8] 0,5NH3 + 0,7H2О + + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)1,8(H2О)2,1] 0,4NH3 + 0,9H2О + + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,9(P2O7)0,05(NH3)1,4 (H2О)1,2] 0,6NH3 + 0,4H2О + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,8(P2O7)0,1(NH3)0,8(H2О)0,8] 0,1NH3 + 0,6H2О + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,9(P2O7)0,05(NH3)0,7(H2О)0,2] 0,7NH3 + 0,3H2О + Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0. (РН2О ~ 0,2 ат) 14 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ За встановленою послідовністю терміч­ них перетворень потрійних акваамінофос­ фатів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ одержано безводні потрійні монофосфати у формі кристалічних сполук: Ni0,75Zn0,75Cd1,5(PO4)2, Co1,0Ni1,0Zn1,0(PO4)2, Co1,5Ni0,75Zn0,75(PO4)2, Co0,75Ni0,75Zn1,5(PO4)2, Co0,75Ni1,5Zn0,75(PO4)2, Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2, Cu0,75Zn1,5Cd0,75(PO4)2, Cu1,5Zn0,75Cd0,75(PO4)2, Cu0,75Zn0,75Cd1,5(PO4)2. У випадку рентгеноаморфної сполуки, як, на­ приклад, [Ni1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)2,9(H2O)3,3], продуктами повного термолізу є суміш кристалічних подвійних монофосфатів ZnNi2(PO4)2 і Cd2Zn(PO4)2 . ВИСНОВКИ. У роботі досліджено послі­ довність термічних перетворень гідратова­ них гетерометальних монофосфатів двова­ лентних металів та їхніх аміачних і амоній­ них похідних з метою визначення темпе­ ратурних інтервалів одержання безводних складних фосфатів із регульованим катіон­ ним та аніонним складом. Вивчено послідовність термічних пе­ ретворень гідратованих гетерометальних монофосфатів двовалентних металів та їхніх аміачних та амонійних похідних для встановлення температурних інтервалів одержання безводних складних фосфатів із регульованим катіонним та аніонним складом. Встановлено оптимальні темпе­ ратурні режими одержання зневоднених фосфатів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ індиві­ дуального складу в процесі термолізу різ­ них типів їхніх сполук: кристалогідратів середніх фосфатів (М3(РО4)2∙nH2O; гідро­ фосфатів і подвійних амонійних фосфатів (MHPO4·nH2O, MNH4PO4·nH2O); основних фосфатів (M2ОHPO4·nH2O); аквааміноор­ тофосфатів [M3(NH3)x(H2O)y(PO4)2]∙nH2О; подвійних аквааміноортофосфатів [M1 3-xM 2 х(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2О; потрійних аквааміноортофосфатів [M1 3-x-уM 2 хM 3 y(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2О. Результати дослідження термолізу крис­ + [Co2,0Zn1,0(NH3)1,2(H2O)1,4(PO4)2] 0,6NH3 + 0,5H2O + +[Co2,0Zn1,0(NH3)0,6(H2O)0,9(PO4)1,94(P2O7)0,03] 0,5NH3 + 0,9H2O + + [Co2,0Zn1,0(NH3)0,1(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,5Zn1,5(NH3)2,3(H2O)4,2(PO4)2] 0,3NH3 + 1,5H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)2,0(H2O)2,7(PO4)2] 0,2NH3 + 1,0H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)1,8(H2O)1,7(PO4)2] 0,7NH3 + 1,4H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)1,1(H2O)0,3(PO4)2] 0,4NH3 + 0,1H2O + + [Ni1,5Zn1,5(NH3)0,7(H2O)0,2(PO4)1,88(P2O7)0,06] 0,7NH3 + 0,2H2O + + [Ni1,5Zn1,5(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,6(H2O)3,0(PO4)2] 0,3NH3 + 1,7H2O + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,3(H2O)1,3(PO4)2] 0,3NH3 + 0,1H2O + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)2,0(H2O)1,2(PO4)2] 0,9H2O + 1,4NH3 + + [Cu1,5Cd1,5(NH3)0,6(H2O)0,3(PO4)1,9(P2O7)0,05] 0,2H2O + 0,2NH3 + [Cu1,5Cd1,5(NH3)0,4(H2O)0,1(PO4)2] 0,1H2O + 0,4NH3 + Cu1,5Cd1,5(PO4)2. (РН2О ~ 0,2 ат) [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)1,3(H2O)7,1(PO4)2] 0,3NH3 + 5,7H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)1,0(H2O)1,4(PO4)2] 0,2NH3 + 0,6H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)0,8(H2O)0,7(PO4)1,86(P2O7)0,07] 0,3NH3 + 0,3H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(NH3)0,5(H2O)0,4(PO4)1,90(P2O7)0,05] 0,5NH3 + 0,4H2O + + [Co1,0Ni1,0Zn1,0(PO4)2]. (РН2О ~ 0,2 ат) [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)2,3(H2О)2,8] 0,5NH3 + 0,7H2О + + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)1,8(H2О)2,1] 0,4NH3 + 0,9H2О + + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,9(P2O7)0,05(NH3)1,4 (H2О)1,2] 0,6NH3 + 0,4H2О + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,8(P2O7)0,1(NH3)0,8(H2О)0,8] 0,1NH3 + 0,6H2О + [Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)1,9(P2O7)0,05(NH3)0,7(H2О)0,2] 0,7NH3 + 0,3H2О + Cu1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0. (РН2О ~ 0,2 ат) [Ni1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)2,9(H2O)3,3] 1,7NH3 + 2,1H2О + [Ni1,0Zn1,0Cd1,0(PO4)2,0(NH3)1,2(H2O)1,2] 0,5NH3 + 0,8H2О + [Ni1,0Zn1,0Cd1,0(РО4)1,9(Р2О7)0,05(NH3)0,7(H2O)0,4] 0,7NH3 + 0,4Н2О + 0,5ZnNi2(PO4)2 + 0,5Cd2Zn(PO4)2 . 15https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 талогідратів гідрофосфатів у динамічно­ му режимі нагрівання (0,2 ат) порівняно з квазіізотермічним (0,8 ат) вказують на тенденцію зниження температури одер­ жання безводних дифосфатів в квазіізо­ барниму режимі: MnHPO4·3H2O (+400С) < CdHPO4·H2O (+1100С) < CuHPO4·H2O (+1550С) < SrHPO4·0,1H2O (+1700С) < CuNH4PO4·H2O (+2650С). Процес зневод­ нення основних фосфатів складу M2OHPO4 залежить від типу катіона (М) і температура його початку зростає в ряду обернено про­ порційно до розміру іонів М2+: Sr2OHPO4 (3900C) < Cd2OHPO4 (4250C) < Zn2OHPO4 (5000C) < Cu2OHPO4 (5150C) < Co2OHPO4 (5400C). Процеси термічного розкладання крис­ талогідратів середніх фосфатів перехідних двовалентних металів та їхніх аміачних по­ хідних дуже близькі, завершуються утво­ ренням безводних середніх солей і відріз­ няються лише температурними інтервала­ ми окремих стадій термолізу. За вивченою послідовністю термічних перетворень подвійних і потрійних акваамінофосфа­ тів Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ встановлено умови одержання безводних подвійних мо­ нофосфатів у формі кристалічних сполук і твердих розчинів складу M1 3-xM 2 х(PO4)2 та безводних потрійних фосфатів складу M1 3-x-yM 2 хM 3 y(PO4)2. ПОДЯКА. Роботу виконано в межах держбюджетної теми «Розробити способи одержання термічним шля- хом складних фосфатних матеріалів з цінними технічними та агрономіч- ними властивостями», державний реєстраційний номер: 0109U003218. THERMAL DEHYDRATATION OF PHOSPHATE AS A METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS. M. S. Slobodianyk1, V. A. Kopilevich2*, L. V. Voitenko2, D. A. Savchenko2, I. D. Zhyliak3, T. K. Panchuk2, N. M. Prokopchuk2, L. M. Abarbarchuk2 1 Taras Shevchenko National university of Kyiv, 64/13 Volodymyrska Str., 01601 Kyiv, Ukraine;  2 National University of Life and Environmental Sciences of Ukraine, 15 Heroiv Oborony Str., 03042 Kyiv, Ukraine; 3 Uman National University of Horticulture, 1 Instytutska Str, Uman, 20301 Cherkasy region, Ukraine *e-mail: natgum@nubip.edu.ua The results of studies for thermal dehydra­ tation processes of protonated and hydratated phosphates of divalent metals and their ammo­ nia and ammonium derivatives that were de­ scribed by reversible and irreversible reactions, were generalized. It was shown the influence of pressure and temperature on conditions for obtaining intermediate and final thermolysis products of Mn2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Sr2+ phosphates. Thermal transformations of phosphates were studied by thermal analysis on a Q-1500D derivatograph using dynamic and quasi-iso­ thermal heating regime. The methodology for determining the chemical nature of phos­ phates thermolysis included obtaining samples of intermediate dehydratation products at typ­ ical points of thermal analysis curves and their studying by chemical analysis, quantitative paper chromatography. The IR spectra were taken on a Specord 75-IR spectrophotometer, 16 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ and X-ray phase analysis was carried out on a DRON-UM1 diffractometer. The sequence of thermal transformations of hydratated heterometallic monophosphates of divalent metals and their ammonia and am­ monium derivatives has been determined to assess the temperature ranges for obtaining of anhydrous complex phosphates with con­ trolled cationic and anionic composition. The optimal temperature regimes for obtaining of dehydratated phosphates of Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ with individual composition have been determined in the process of thermolysis in various types of their compounds: –  crystallohydrates of orthophosphates (M3(РО4)2∙nH2O) into anhydrous phos­ phates M3(РО4)2; –  crystallohydrates of hydrogen phosphates and double ammonium phosphates (MH­ PO4·nH2O, MNH4PO4·nH2O) into anhy­ drous diphosphates M2P2O7; –  crystallohydrates of basic phosphates (M2ОHPO4·nH2O) into oxyphosphates M4O(PO4)2; –  aquaamminoorthophosphates [M3(NH3) x(H2O)y(PO4)2]∙nH2O into anhydrous phosphates M3(РО4)2; –  double aquaamminoorthophosphates [M1 3-xM 2 х(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous double phosphates M1 3-xM 2 х(PO4)2; –  triple aquaamminoorthophosphates [M1 3-x-уM 2 хM 3 y(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous triple phosphates M1 3-x-yM 2 хM 3 y(PO4)2. Keywords: divalent metal phosphates, thermal analysis, thermolysis, dehydratation. ЛІТЕРАТУРА 1. Зиман З. З. Кальцій-фосфатні біоматеріали : навч. посібник / З. З. Зиман. Харків : ХНУ імені В. Н. Каразіна, 2018. 288 с. 2. Копілевич В. А. Фосфати двовалентних ме­ талів як перспективні матеріали сучасної техніки та виробництва. І. Практичне ви­ користання структури та фізичних власти­ востей фосфатів (стан питання). Аграрна наука і освіта. 2007. 8 (5–6) C. 38–47. 3. Копілевич В. А. Фосфати двовалентних ме­ талів як перспективні матеріали сучасної техніки та виробництва (стан питання). ІІ. Практичне використання поверхневих властивостей і хімічного складу фосфатів. Аграрна наука і освіта. 2008. 9 (1–2). C. 25– 29. 4. Копілевич В. А. Фосфати двовалентних ме­ талів як перспективні матеріали сучасної техніки та виробництва (стан питання). ІІІ. Практичне використання хімічної стабіль­ ності й довговічності фосфатних матеріа­ лів та їхньої хімічної активності. Аграрна наука і освіта. 2008. 9 (3–4). C. 20–27. 5. Colodrero R. M. P., Olivera-Pastor P., Cabeza A. a. M. Bazaga-García. Metal phosphates and pyrophosphates as proton conductors. Materi­ als.  2022, 15(4). 1292. 25 p. 6. Khiar H., Barka N., Puga A. Metal phosphates for the design of advanced heterogeneous pho­ tocatalysts. Coordination Chemistry Reviews, 2024, V. 510. 215814. 62 p. 7. Guelfi D., Nunes A.P.P., Sarkis L.F. and Olivei­ ra D.P. Innovative Phosphate Fertilizer Tech­ nologies to Improve Phosphorus Use Efficien­ cy in Agriculture. Sustainability, 2022. 14(21). 14266. 20 p. 8. Копілевич В. А. Синтез та термічні пере­ творення індивідуальних і азотвмісних фосфатів марганцю (ІІ), кобальту (ІІ), міді (ІІ), цинку: Дис. д-ра хім. наук. Київ: Ін-т сорбції та проблем ендоекології НАН України, 1994. 605 с. 17https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 9. Chen Z., Chai Q., Liao S., He Y., Wu W., Li B. Preparation of LiZnPO4·H2O via a novel mo­ dified method and its non-isothermal kinetics and thermodynamics of thermal decomposi­ tion, J. Therm. Anal. Calorim., 2012. V 108. P. 1235–1242. 10. Boonchoma B., Danvirutai C., Maensiri S. Soft solution synthesis, non-isothermal de­ composition kinetics and characterization of manganese dihydrogen phosphate dihydrate Mn(H2PO4)2·2H2O and its thermal transfor­ mation products, Materials Chemistry and Physics, 2008. V.109. P. 404–410. 11. Kullyakool S., Danvirutai C., Siriwong K. Syn­ thesis and Characterization of Cobalt and Nickel Orthophosphate Octahydtates. The 12th Graduate Research Conference. Khan Kaen University, 2011. P. 301–306. 12. Войтенко Л. В. Гідратовані аміачні фосфати кобальту (П), міді (П) та цинку : автореф. дис...канд. хім. наук /ІЗНХ. К., 1994. 22 с. 13. Жиляк І. Д. Акваамінодифосфати Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ та Cd2+: Автореф. дис…к-та хім. наук. Київ: Київський національний у-т ім. Т. Шевченка, 2006. 18 с. 14. Прокопчук Н. М. Аквоамінофосфати ко­ бальту(ІІ), ніколу(ІІ), цинку та купруму(ІІ): Автореф. дис…к-та хім. наук. Київ: Київ­ ський національний у-т ім. Т. Шевченка, 2008. 18 с. 15. Cавченко Д. А. Синтез і термічні перетво­ рення гетерометальних та змішаноаніон­ них аквоамінофосфатів купруму(ІІ), цин­ ку, ніколу (ІІ) та кадмію: Автореф. дис… к-та хім. наук. Київ: Київський національ­ ний у-т ім. Т. Шевченка, 2009. 18 с. 16. Абарбарчук Л. М. Синтез та термічні пе­ ретворення фосфатів стронцію та кадмію: Автореф. дис…к-та хім. наук. Київ: Київ­ ський національний у-т ім. Т. Шевченка, 2004. 18 с. 17. Панчук Т. К. Амонійні дифосфати марган­ цю, міді та цинку і їхні термічні перетво­ рення: автореф. дис...канд. хім. наук /ІЗНХ. К., 1994. 20 с. 18. Копілевич В. А., Войтенко Л. В., Савченко Д. А., Прокопчук Н. М., Жиляк І. Д. Синтез акваамінофосфатів – спосіб одержання но­ вих фосфатних матеріалів. Біоресурси і при­ родокористування. 2009. 1 (1–2). С. 35–48. 19. Larkin P. J. Infrared and raman spectroscopy: principles and spectral interpretation. Else­ vier, 2011. 230 p. 20. Makhloufy S. El., Tridane M., Majdi E. M., Marouani H., Zerraf S., Belhabra M., Cherqa­ oui A. and Belaaouad S. Chemical preparation, thermal behavior and infrared studies of the new cyclotriphosphate tetrahydrate of man­ ganese and distrontium, MnSr2(P3O9)2·4H2O. Mediterranean Journal of Chemistry, 2019. 9(4). P. 280–289. 21. Wallez G., Bregirou D., Popa K., Raison P. E., Apostolidis C., Lindqvist-Reis P., Konings R J.M., and Popa A.F. BaAnIV(PO4)2 (AnIV = Th, Np) – A New Family of Layered Double Phos­ phates, Eur. J. Inorg. Chem., 2011. P. 110–115. (in English) 22. Karpets M.V., Milman Yu.V., Barabash O.M., Korzhova N.P., Senkov O.N., Miracle D.B., Legkaya T.N., Voskoboynik I.V. Intermetal­ lics. 2003 (11). P. 241–249 (in English). 23. Sbai K., Atibi A., Kababi K. E., and Belaaouad S. Chemical preparation and crystal data for four new condensed phosphates, Powder Dif­ fr., 2002. Vol. 17. No. 1. P. 19–22. 24. Слободяник М. С., Копілевич В. А., Абарбарчук Л. М. Термічна дегідратація CdHPO4⋅H2O. Доповіді Національної ака­ демії наук України. 2001. (6). С. 146–150. 25. Копілевич В. А. Фосфати двовалентних металів – матеріали сучасної техніки: ви­ вченість, проблеми одержання та засто­ сування. Аграрна наука і освіта. 2000. (1). С. 48–54. 26. Спосіб одержання гідроксофосфату цин­ ку: пат. 20943 Україна: C01В 25/45. опубл. 07.10.97. 27. Копілевич В. А., Абарбарчук Л. М. Одер­ жання гідроксофосфату кадмію. Аграрна 18 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ наука і освіта. 2001. 2 (1–2). С. 21–26. 28. Абарбарчук Л. М., Копілевич В. А., Абар­ барчук В. В. Розробка способу одержання гідроксофосфату стронцію. Наукові запис­ ки Тернопільського національного педаго­ гічного університету ім. В. Гнатюка. Серія: хімія. 2008. № 15. С. 20–25. 29. Копілевич В. А., Войтенко Л. В., Прокопчук Н. М., Савченко Д. А., Абарбарчук Л. М. Термоліз гідратованих монофосфатів пе­ рехідних металів. Питання хімії і хімічної технології. 2018. (16). С. 19–26. 30. Твердий розчин ортофосфату міді(ІІ)-кад­ мію та спосіб його одержання: пат. 90391 Україна: C01В 25/45. C01B 25/37,  C01G 3/00,  C01G 11/00. a200811268; заявл. 18.09.2008; опубл. 26.04.2010, Бюл. № 8. 31. Жиляк І. Д., Войтенко Л. В., Савченко Д. А., Прокопчук Н. М., Світовий В. М., Бабій Т.  Г. Синтез та термічні перетворення ге­ терометального акваамінодифосфату ніке­ лю(ІІ)-купруму(ІІ)-цинку. Наукові запис­ ки Тернопільського національного педаго­ гічного університету ім. В. Гнатюка. Серія: хімія. 2013. № 20. С. 20–25. 32. Твердий розчин ортофосфату міді(ІІ)-цин­ ку-кадмію та спосіб його одержання: пат. 92634 Україна: C01В 25/37, C01G 3/00, C01G 9/00, C01G 11/00. a200811034; заявл. 09.09.2008; опубл. 25.11.2010, Бюл. № 22. 33. Кристалічний потрійний ортофосфат ніке­ лю(ІІ)-цинку-кадмію та спосіб його одер­ жання: пат. 92687 Україна: C01В 25/45, C01B 25/37, C01B 25/26, C01G 53/00, C01G 9/00,  C01G 11/00. a200906257; заявл. 16.06.2009; опубл. 25.11.2010, Бюл. № 22. REFERENCES 1. Zyman Z. Z. Kaltsii-fosfatni biomaterialy : navchalnyi posibnyk. Z. Z. Zyman. Kharkiv : KhNU imeni V. N. Karazina. 2018. 288 s. 2. Kopilevych V.A. Fosfaty dvovalentnykh metal­ iv yak perspektyvni materialy suchasnoi tekh­ niky ta vyrobnytstva. I. Praktychne vykorys­ tannia struktury ta fizychnykh vlastyvostei fosfativ (stan pytannia). Ahrarna nauka i osvi- ta. 2007. 8 (5–6): 38–47. 3. Kopilevych V.A. Fosfaty dvovalentnykh meta­ liv yak perspektyvni materialy suchasnoi tekh­ niky ta vyrobnytstva (stan pytannia). II. Prak­ tychne vykorystannia poverkhnevykh vlasty­ vostei i khimichnoho skladu fosfativ. Ahrarna nauka i osvita. 2008. 9 (1–2): 25–29. 4. Kopilevych V.A. Fosfaty dvovalentnykh meta­ liv yak perspektyvni materialy suchasnoi tekh­ niky ta vyrobnytstva (stan pytannia). III. Prak­ tychne vykorystannia khimichnoi stabilnosti y dovho-vichnosti fosfatnykh materialiv ta yikh khimichnoi aktyvnosti. Ahrarna nauka i osvi- ta. 2008. 9 (3-4): 20–27 5. Colodrero R. M. P., Olivera-Pastor P., Ca­ beza A., Bazaga-García M.. Metal phosphates and pyrophosphates as proton conductors. Materials.  2022. 15(4): 1292, 25 p. 6. Khiar H., Barka N., Puga A.. Metal phosphates for the design of advanced heterogeneous pho­ tocatalysts. Coordination Chemistry Reviews. 2024. 510: 215814, 62 p. 7. Guelfi D., Nunes A.P.P., Sarkis L.F., Oliveira D.P. Innovative Phosphate Fertilizer Techno­ logies to Improve Phosphorus Use Efficiency in Agriculture. Sustainability. 2022. 14(21): 14266, 20 p. 8. Kopilevych V.A. Syntez ta termichni peretvorennia indyvidualnykh i azotvmisnykh fosfativ marhantsiu (II), kobaltu (II), midi (II), tsynku: Dys. d-ra khim. nauk. Kyiv: In-t sorbt­ sii ta problem endoekolohii NAN Ukrainy. 1994. 605 s. 9. Chen Z., Chai Q., Liao S., He Y., Wu W., Li B.. Preparation of LiZnPO4·H2O via a novel mo­ dified method and its non-isothermal kine­ tics and thermodynamics of thermal decom­ position. J. Therm. Anal. Calorim. 2012. 108: 1235–1242. 10. Boonchoma B., Danvirutai C., Maensiri S.. Soft solution synthesis, non-isothermal de­ 19https://ucj.org.ua М. С. Слободяник, В. А. Копілевич, Л. В. Войтенко, Д. А. Савченко, І. Д. Жиляк, Т. К. Панчук, Н. М. Прокопчук, Л. М. Абарбарчук УХЖ № 5 / ТОМ 91 composition kinetics and characterization of manganese dihydrogen phosphate dihydrate Mn(H2PO4)2·2H2O and its thermal transfor­ mation products. Materials Chemistry and Physics. 2008. 109: 404–410. 11. Kullyakool S., Danvirutai C., Siriwong K.. Synthesis and Characterization of Cobalt and Nickel Orthophosphate Octahydtates. The 12th Graduate Research Conference. Khan Kaen University. 2011. 301–306. 12. Voitenko L.V. Hidratovani amiachni fosfaty kobaltu (P), midi (P) ta tsynku : avtoref. dys... kand. khim. nauk /IZNKh. K. 1994. 22 s. 13. Zhyliak I.D. Akvaaminodyfosfaty Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ ta Cd2+: Avtoref. dys…k-ta khim. nauk. Kyiv: Kyivskyi natsionalnyi u-t im. T. Shevchenka. 2006. 18 s. 14. Prokopchuk N.M. Akvoaminofosfaty kobaltu(II), nikolu(II), tsynku ta kuprumu(II): Avtoref. dys…k-ta khim. nauk. Kyiv: Kyivskyi natsionalnyi u-t im. T. Shevchenka. 2008. 18 s. 15. Savchenko D.A. Syntez i termichni peretvoren­ nia heterometalnykh ta zmishanoanionny­ kh akvoaminofosfativ kuprumu(II), tsynku, nikolu (II) ta kadmiiu: Avtoref. dys…k-ta khim. nauk. Kyiv: Kyivskyi natsionalnyi u-t im. T. Shevchenka. 2009. 18 s. 16. Abarbarchuk L.M. Syntez ta termichni pe­ retvorennia fosfativ strontsiiu ta kadmiiu: Avtoref. dys…k-ta khim. nauk. Kyiv: Kyivskyi natsionalnyi u-t im. T. Shevchenka, 2004. 18 s. 17. Panchuk T.K. Amoniini dyfosfaty marhantsiu, midi ta tsynku i yikh termichni peretvorennia: avtoref. dys...kand. khim. nauk /IZNKh. K. 1994. 20 s. 18. Kopilevych V.A., Voitenko L.V., Savchenko D.A., Prokopchuk N.M. , Zhyliak I.D. Syn­ tez akvaaminofosfativ – sposib oderzhannia novykh fosfatnykh materialiv. Bioresursy i pry- rodokorystuvannia. 2009. 1(1–2): 35–48. 19. Larkin P. J. Infrared and raman spectroscopy: principles and spectral interpretation. Elsevier. 2011. 230 p. 20. El Makhloufy S., Tridane M., Majdi E. M., Marouani H., Zerraf S., Belhabra M., Cher­ qaoui A., Belaaouad S.. Chemical preparation, thermal behavior and infrared studies of the new cyclotriphosphate tetrahydrate of manga­ nese and distrontium, MnSr2(P3O9)2·4H2O. Mediterranean Journal of Chemistry. 2019. 9(4): 280–289. 21. Wallez G., Bregiroux D., Popa K., Raison P. E., Apostolidis C., Lindqvist-Reis P., Konings R. J.M., Popa A.F.. BaAnIV(PO4)2 (AnIV = Th, Np) – A New Family of Layered Double Phos­ phates. Eur. J. Inorg. Chem. 2011. 110–115. 22. Karpets M.V., Milman Yu.V., Barabash O.M., Korzhova N.P., Senkov O.N., Miracle D.B., Legkaya T.N., Voskoboynik I.V. Intermetallics. 2003. 11: 241–249. 23. Sbai K., Atibi A., Kababi K. E., Belaaouad S.. Chemical preparation and crystal data for four new condensed phosphates. Powder Diffr. 2002. 17(1): 19–22. 24. Slobodianyk M.S., Kopilevych V.A., Abar­ barchuk L.M. Termichna dehidratatsiia CdH­ PO4⋅H2O. Dopovidi Natsionalnoi akademii nauk Ukrainy. 2001. 6: 146–150. 25. Kopilevych V.A. Fosfaty dvovalentnykh meta­ liv – materialy suchasnoi tekhniky: vyvchenist, problemy oderzhannia ta zastosuvannia. Ah- rarna nauka i osvita. 2000. 1: 48–54. 26. Sposib oderzhannia hidroksofosfatu tsyn­ ku: pat. 20943 Ukraina: C01V 25/45. opubl. 07.10.97. 27. Kopilevych V.A., Abarbarchuk L.M. Oder­ zhannia hidroksofosfatu kadmiiu. Ahrarna nauka i osvita. 2001. 2 (1–2): 21–26. 28. Abarbarchuk L.M., Kopilevych V.A., Abar­ barchuk V.V. Rozrobka sposobu oderzhannia hidroksofosfatu strontsiiu. Naukovi zapysky Ternopilskoho natsionalnoho pedahohichnoho universytetu im. V. Hnatiuka. Seriia: khimiia. 2008. 15: 20–25. 29. Kopilevych V.A., Voitenko L.V., Prokopchuk N.M., Savchenko D.A., Abarbarchuk L.M. Ter­ moliz hidratovanykh monofosfativ perekhid­ nykh metaliv. Pytannia khimii i khimichnoi 20 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2025 ТЕРМІЧНА ДЕГІДРАТАЦІЯ ФОСФАТІВ ЯК СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ НОВИХ МАТЕРІАЛІВНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ tekhnolohii. 2018. 16: 19–26. 30. Tverdyi rozchyn ortofosfatu midi(II)-kadmiiu ta sposib yoho oderzhannia: pat. 90391 Ukrai­ na: C01V 25/45. C01B 25/37, C01G 3/00, C01G 11/00. a200811268; zaiavl. 18.09.2008; opubl. 26.04.2010, Biul. № 8. 31. Zhyliak I.D., Voitenko L.V., Savchenko D.A., Prokopchuk N.M., Svitovyi V.M., Babii T.H. Syntez ta termichni peretvorennia hetero­ metalnoho akvaaminodyfosfatu nikeliu(II)- kuprumu(II)-tsynku. Naukovi zapysky Ter­ nopilskoho natsionalnoho pedahohichnoho universytetu im. V. Hnatiuka. Seriia: khimiia. 2013. № 20: 20–25. 32. Tverdyi rozchyn ortofosfatu midi(II)-tsyn­ ku-kadmiiu ta sposib yoho oderzhannia: pat. 92634 Ukraina: C01V 25/37, C01G 3/00, C01G 9/00, C01G 11/00. a200811034; zaiavl. 09.09.2008; opubl. 25.11.2010, Biul. № 22. 33. Krystalichnyi potriinyi ortofosfat nikeli­ u(II)-tsynku-kadmiiu ta sposib yoho oder­ zhannia: pat. 92687 Ukraina: C01V 25/45, C01B 25/37, C01B 25/26, C01G 53/00, C01G 9/00, C01G 11/00. a200906257; zaiavl. 16.06.2009; opubl. 25.11.2010, Biul. № 22. Стаття надійшла 05.06.2025.
id oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-726
institution Ukrainian Chemistry Journal
keywords_txt_mv keywords
language English
last_indexed 2026-07-23T01:13:00Z
publishDate 2025
publisher V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
record_format ojs
resource_txt_mv ucjorgua/c5/aa8ff21c6078e373f11a26b74d9257c5.pdf
spelling oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-7262026-07-22T08:23:56Z THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS Slobodyanik, Mykola Kopilevich, Volodymyr Voitenko, Larisa Savchenko, Dmytro Zhyliak, Ivan Panchuk, Tamara Prokopchuk, Nadiia Abarbarchuk, Leonid divalent metal phosphates, thermal analysis, thermolysis, dehydratation. The results of studies for thermal dehyd­ration processes of protonated and hydrated phosphates of divalent metals and their ammonia and ammonium derivatives that were described by reversible and irreversible reactions, were generalized. It was shown the influence of pressure and temperature on conditions for obtaining intermediate and final thermolysis products of Mn2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Sr2+ phosphates. Thermal transformations of phosphates were studied by thermal analysis on a Q-1500D derivatograph using dynamic and quasi-isothermal heating regime. The methodology for determining the chemical nature of phosphates thermolysis included obtaining samples of intermediate dehydration products at typical points of thermal analysis curves and their studying by chemical analysis, quantitative paper chromatography. The IR spectra were taken on a Specord 75-IR spectrophotometer, and X-ray phase analysis was carried out on a DRON-UM1 diffractometer. The sequence of thermal transformations of hydrated heterometallic monophosphates of divalent metals and their ammonia and ammonium derivatives has been determined to assess the temperature ranges for obtaining of anhydrous complex phosphates with controlled cationic and anionic composition. The optimal temperature regimes for obtaining of dehydrated phosphates of Cu2+, Zn2+, Co2+, Сd2+, Ni2+ with individual composition have been determined in the process of thermolysis in various types of their compounds: – crystallohydrates of orthophosphates (M3(РО4)2∙nH2O) into anhydrous phosphates M3(РО4)2; – crystallohydrates of hydrogen phosphates and double ammonium phosphates (MHPO4·nH2O, MNH4PO4·nH2O) into anhydrous diphosphates M2P2O7; – crystallohydrates of basic phosphates (M2ОHPO4·nH2O) into oxyphosphates M4O(PO4)2; – aquaamminoorthophosphates [M3(NH3)x(H2O)y(PO4)2]∙nH2O into anhydrous phosphates M3(РО4)2; – double aquaamminoorthophosphates &amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp; [M13-xM2х(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous double phosphates &amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp; M13-xM2х(PO4)2; – triple aquaamminoorthophosphates &amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp; [M13-x-уM2хM3y(NH3)y(H2O)z(PO4)2]∙nH2O into anhydrous triple phosphates &amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp;&amp;nbsp; M13-x-yM2хM3y(PO4)2. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2025-06-25 Article Article Inorganic Chemistry Неорганическая химия Неорганічна хімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/726 10.33609/2708-129X.91.5.2025.3-20 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 91 No. 5 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 3-20 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 91 ##issue.no## 5 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 3-20 Український хімічний журнал; Том 91 № 5 (2025): Ukrainian Chemistry Journal; 3-20 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/726/366 Copyright (c) 2025 Mykola Slobodyanik, Volodymyr Kopilevich, Larisa Voitenko, Dmytro Savchenko, Ivan Zhyliak, Tamara Panchuk, Nadiia Prokopchuk, Leonid Abarbarchuk https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
spellingShingle Slobodyanik, Mykola
Kopilevich, Volodymyr
Voitenko, Larisa
Savchenko, Dmytro
Zhyliak, Ivan
Panchuk, Tamara
Prokopchuk, Nadiia
Abarbarchuk, Leonid
THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title_full THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title_fullStr THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title_full_unstemmed THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title_short THERMAL DEHYDRATION OF PHOSPHATE AS METHOD OF OBTAINING NEW MATERIALS
title_sort thermal dehydration of phosphate as method of obtaining new materials
topic_facet divalent metal phosphates
thermal analysis
thermolysis
dehydratation.
url https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/726
work_keys_str_mv AT slobodyanikmykola thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT kopilevichvolodymyr thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT voitenkolarisa thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT savchenkodmytro thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT zhyliakivan thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT panchuktamara thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT prokopchuknadiia thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials
AT abarbarchukleonid thermaldehydrationofphosphateasmethodofobtainingnewmaterials