STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.

A new coordination compound of Ni(II) with cyclohexylacetoacetate and N,N-diethylnicotinamide was synthesized and characterized by IR spectroscopy and X-ray analysis. The IR spectrum exhibits intense broad absorption bands corresponding to the stretching vibrations of the C=O and C=C bonds conjugat...

Full description

Saved in:

Bibliographic Details
Date:	2026
Main Authors:	Shtokvysh, Olherd, Dyakonenko, Viktoriya, Koval, Lyudmila
Format:	Article
Language:	English
Published:	V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2026
Online Access:	https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/766
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:	Ukrainian Chemistry Journal
Download file:

Institution

Ukrainian Chemistry Journal

_version_	1871466206189322240
author	Shtokvysh, Olherd Dyakonenko, Viktoriya Koval, Lyudmila
author_facet	Shtokvysh, Olherd Dyakonenko, Viktoriya Koval, Lyudmila
author_institution_txt_mv	[ { "author": "Olherd Shtokvysh", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine" }, { "author": "Viktoriya Dyakonenko", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine" }, { "author": "Lyudmila Koval", "institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine" } ]
author_sort	Shtokvysh, Olherd
baseUrl_str	https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai
collection	OJS
datestamp_date	2026-07-22T08:23:57Z
description	A new coordination compound of Ni(II) with cyclohexylacetoacetate and N,N-diethylnicotinamide was synthesized and characterized by IR spectroscopy and X-ray analysis. The IR spectrum exhibits intense broad absorption bands corresponding to the stretching vibrations of the C=O and C=C bonds conjugated within the chelate ring (1625, 1502 cm⁻¹), as well as other absorption bands characteristic of β-dicarbonyl complexes, in particular a sharp band at 775 cm⁻¹ attributed to the out-of-plane bending vibration of the C–H bond in the chelate ring. In the high-frequency region of the spectrum, there are signals of stretching vibrations of the C-H bonds of alkyl groups (2855–2990 cm–1) and weak signals of stretching vibrations of the C-H of the pyridine ring (3080–3110 cm–1). The absorption bands of the amide group (νС=О 1620–1650 cm–1) and the pyridine ring (νС=С, νС=N 1500–1600 cm–1) of N,N‑diethylnicotinamide overlap with the vibration bands of the chelate rings and cannot be unambiguously assigned. The medium-intensity band at 1300 cm⁻¹, present in both the free ligand and the complex, is assigned to C–N stretching vibrations of the amide group. The low-intensity bands in the 600–400 cm⁻¹ region are assigned to Ni–N and Ni–O vibrations. According to X-ray data, the crystal system of NiL2NK2 complex is monoclinic, space group P21/с, a = 7.0360(15)&nbsp;Å, b = 13.233(4) Å, c = 23.619(5) Å, α = γ = 90º, &nbsp;β = 93.301(12)º. The structure corresponds to the formula [Ni(C10H15O3)2(C10H14N2O)2] and represents a mononuclear complex located in a special position relative to the inversion center. The central Ni atom has a O4N2 distorted octahedral environment. The axial positions of the coordination polyhedron are occupied by the nitrogen atoms of the pyridine ring of N,N‑diethylnicotinamide. The molecules of chelating ligands, coordinated through oxygen atoms, occupy an equatorial position with a trans configuration relative to each other. In the crystal, the complex molecules are bound by weak C-H…π interactions and form layers in the (001) plane, alternating with each other. The structure of the coordination polyhedron of the described compound is similar to the structure of adducts of β-dicarbonyl complexes of d‑metals with pyridine.
doi_str_mv	10.33609/2708-129X.92.2.2026.3-12
first_indexed	2026-04-09T01:00:16Z
format	Article
fulltext	3 УДК [543.442.2+543.421/.424.54-74]:54-386(546.742+547.484.34+547.824) doi: 10.33609/2708-129X.92.2.2026.3-12 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМ Ольгерд О. Штоквиш1, https://orcid.org/0000-0002-0164-9456 Вікторія В. Дьяконенко 1, 2, https://orcid.org/0000-0003-4613-172X Людмила І. Коваль1, https://orcid.org/0000-0001-5266-988X 1 Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України, просп. академіка Палладіна, 32–34, Київ 03142, Україна; 2 Інститут хімії функціональних матеріалів НТК “Інститут монокристалів” НАН України, просп. Науки, 60, Харків 61001, Україна е-mail: : kamila6719@gmail.com Синтезовано та досліджено методами рентгеноструктурного аналізу та ІЧ-спектро скопії нову координаційну сполуку Ni(II) з циклогексилацетоацетатом та N,N-діетил нікотинамідом. Молекулярна структура відповідає формулі [Ni(C10H15O3)2(C10H14N2O)2], кристали моноклінної сингонії, просторова група P21/с, a = 7.0360(15) Å, b = 13.233(4) Å, c = 23.619(5) Å, α = γ =90º, β = 93.301(12)º. Координаційний поліедр атома Ni(II) – викрив лений октаедр, який утворено чотирма атомами оксигену двох депротонованих молекул β‑кетоестеру та двома атомами нітрогену піридинових кілець двох аксіально розташованих молекул N,N‑діетилнікотинаміду. Кристалічна упаковка – шари вздовж площини (001), які стабілізовано слабкими C-H…π взаємодіями між сусідніми молекулами комплексу. Ключові слова: нікель, β-дикарбонільні комплекси, циклогексилацетоацетат, N,N‑ді етилнікотинамід, кристалічна структура. ВСТУП. Координаційні сполуки мета- лів із β-дикарбонільними лігандами відомі вже багато десятиліть і досить широко до- сліджені [1]. Стосується це зокрема і комп- лексів нікелю з різними нітрогенвмісними додатковими лігандами, як монодентатни- ми – піридином та його похідними [2, 3, 4], так і полідентатними – етилендіаміном, фе- натроліном тощо [5]. Координація N-основ β-дикарбонільними металохелатами, вна слідок заповнення координаційної сфери металу надає останнім певних фізико-хі- мічних властивостей і робить більш функ- ціонально придатними для конкретних практичних застосувань [5]. Наприклад, комплекси з алкілдіамінами використову- ють як леткі прекурсори для отримання тонких плівок оксидів металів методом хі- мічного осадження з парової фази [6, 7], не- розчинні полімерні металохелати з 4,4’-бі- піридином – як каталізатори окиснення в органічних реакціях [8], з бідентатними 4 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2026 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ P-,N-вмісними лігандами – як хромотроп- ні матеріали [9]. β‑Дикарбоніли Ni(II) з піридином, піколіном та амінопіридином широко застосовують у фундаментальних фізичних дослідженнях [10, 11]. Поліядер- ні піридинвмісні β-дикетонати Ni(II), які мають особливу кубанову структуру, пред- ставляють інтерес для створення молеку- лярних магнетиків [12]. Суттєвий потенціал мають β-дикарбо- нільні металохелати для фармацевтичних застосувань [13, 14]. У зв’язку з цим потен- ційно цікавими лігандами є похідні ніко- тинової кислоти – нікотинамід та N,N-ді етилнікотинамід. Нікотинова кислота, що в організмі людини трансформується в ні- котинамід (вітамін PP), є біологічно актив- ною сполукою, залученою до ключових ме- таболічних процесів, її широко застосову- ють у медичній практиці у антигістамінних та вітамінних препаратах. N,N‑діетиламід нікотинової кислоти як ефективний сти- мулятор центральної нервової системи [15] використовують у невідкладній медицині. Сполуки металів з означеними лігандами також проявляють біологічну активність, часто є більш ефективними порівняно з вільними лігандами [16, 17, 18]. У відомих кристалічних структурах комплексів перехідних металів молекули N,N‑діетилнікотинаміду переважно ви- ступають як монодентатні ліганди, коор- диновані до металу через атом нітрогену піридинового кільця. Значно рідше вони функціонують як бідентатні місткові лі- ганди, сприяючи утворенню димерних або полімерних координаційних сполук [15]. У літературі описано змішанолігандні комплекси Ni(II) з N,N‑діетилнікотинамі- дом у поєднанні з такими органічними лі- гандами, як бензойна кислота та її похідні [16, 19, 20, 21, 22, 23]. У попередній роботі було досліджено та охарактеризовано структурно комплек- си Co(II) та Ni(II) з циклогексилацетоаце- татом та піридином [24]. Альтернативою токсичному піридину для металохелатів з екологічно прийнятними β-кетоестерами є нікотинамід та N,N‑діетилнікотинамід. β-Дикарбонільні металокомплекси з озна- ченими лігандами в літературі не описано. У цій статті представлено результати син- тезу та дослідження структурних і спект ральних властивостей нового комплексу нікелю(II) складу [NiL2NK2], що містить циклогексилацетоацетат (HL) як хелатую- чий ліганд та N,N‑діетилнікотинамід (NK) як додатковий нейтральний ліганд. ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ- ЗУЛЬТАТІВ. У роботі [25] наведено методи- ку отримання комплексів низки 3d-мета- лів (Co(II), Ni(II), Zn(II)) з β-кетоестерами вищих спиртів у кристалічній формі. Цю методику було модифіковано для синте- зу змішанолігандних комплексів Co(II) та Ni(II) з циклогексилацетоацетатом та піри- дином [24], а також комплексу [NiL2NK2], який досліджують у цій роботі. До 0,89 мл розчину NiCl2 .6H2O у су- міші етанол: вода 9:1 із концентрацією солі 0,05 г/мл (0,19 ммоль металу) дода- вали 0,068 мл циклогексилацетоацетату (0,38 ммоль) та 0,4 мл водного розчину N,N-діетилнікотинаміду з концентрацією 0,25 г/мл (0,57 ммоль), суміш струшували. Пробірку з реакційною сумішшю та окрему пробірку з 0,14 мл (0,76 ммоль) триетиламі- ну вміщували в посудину, яку герметизува- ли й залишали в холодильнику. Подібно до інших комплексів нікелю з β‑кетоестерами 5https://ucj.org.ua Ольгерд О. Штоквиш, Вікторія В. Дьяконенко, Людмила І. Коваль УХЖ № 2 / ТОМ 92 та похідними піридину в умовах наведено- го синтезу, сполука схильна до утворення пересичених розчинів. За кілька місяців утворилися слабко забарвлені блакитні і голчасті кристали. Їх фільтрували на скля- ному фільтрі № 40, промивали декілька ра- зів етанолом і сушили на повітрі не більше кількох годин. Вихід – 0,04 г (28,6 %). ІЧ-спектр комплексу реєстрували у таб летках із KBr на спектрометрі Specord M‑80 в області 4000–400 см–1. У спектрі спостері- гають інтенсивні широкі смуги поглинан- ня валентних коливань спряжених у хе- латному циклі зв’язків С=О та С=С (1625, 1502 см–1), а також інші характеристичні для β‑дикарбонільних комплексів смуги поглинання, зокрема вузький сигнал при 775 см–1 позаплощинного деформаційного коливання C–H хелатного циклу [26]. У ви- сокочастотній області спектру спостеріга- ються сигнали валентних коливань алкано- вих C–H зв’язків (2855–2990 см–1) та слабкі сигнали валентних коливань С-Н піриди- нового кільця (3080–3110 см–1). Для вільно- го N,N-діетилнікотинаміду характеристич- ні смуги поглинання пов’язані з амідною групою (νС=О 1620–1650 см–1) та піридино- вим кільцем (νС=С, νС=N 1500–1600 см–1), у спектрі комплексу вони перекриваються зі смугами коливань хелатних циклів та не можуть бути однозначно ідентифіковані. Ще одна характеристична смуга поглинан- ня N,N‑діетилнікотинаміду відповідає ва- лентними коливанням C-N амідної групи, її спостерігають як у спектрі вільного ліган- ду, так і в спектрі комплексу при 1300 см-1. Смуги низької інтенсивності, що з’явля- ються в спектрі комплексу в області 600– 400 см–1, відповідають коливанням зв’язків Ni–N та Ni–O. Кристали комплексу C40H58N4NiO8 (M = 781.61 г/моль): моноклінна сингонія, просторова група P21/с, a = 7.0360(15) Å, b = 13.233(4) Å, c = 23.619(5) Å, α = γ = 90º, β = 93.301(12)°, V = 2195.(9) Å3, Z = 2, T = 294 K, μ(Mo Kα) = 0.492 мм-1, Dобч = 1.182 г/см3, виміряно 13 892 відбиттів, 3 746 незалежних (Rint = 0.1496, Rsigma = 0.1335). Кінцеві значен- ня R1 = 0.0953 (для відбиттів з інтенсивністю I > 2σ(I)) та wR2 = 0.2219 (для всіх відбиттів). Параметри елементарної комірки та ін- тенсивності відбиттів для C48H84Ni2O20 ви- міряно на дифрактометрі Bruker APEX-II (MoKα випромінювання, λ= 0.71073 Å, ССD- детектор, графітовий монохроматор). Вико- ристовуючи програму Olex2 [27], структу- ру розшифровано за допомогою програми SHELXT [28] і уточнено по F2 повноматрич- ним МНК в анізотропному наближенні для неводневих атомів у комплексі програм SHELXL [29]. Положення атомів гідрогену отримано з карти електронної густини та уточнено з використанням моделі «верш- ника» Uiso = nUeq (n = 1.5 для метильних груп і n = 1.2 для інших атомів гідрогену). Координати атомів, а також повні таблиці довжин зв’язків і валентних кутів депоно- вано до Кембриджського банку криста- лографічних даних (https://www.ccdc.cam. ac.uk/structures), вони доступні із зазначен- ням номеру CCDC 2539164. За даними рентгеноструктурного ана- лізу структура C40H58N4NiO8 ([NiL2NK2], де L- – єнолат-аніон циклогексилацетоацетату, а NK – N,N-діетилнікотинамід) являє со- бою моноядерний комплекс, який знахо- диться в спеціальному положенні відносно центру інверсії. Координаційний поліедр атому Ni(II) – це викривлений октаедр, який утворено 6 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2026 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ чотирма атомами оксигену двох депрото- нованих молекул циклогексилацетоацетату та двома атомами нітрогену двох молекул N,N-діетилнікотинаміду (рис. 1). Останні координуються атомом нітрогену піри- динового кільця в аксіальному положенні відносно площини хелатних лігандів. Дов- жини зв’язків Ni-O та Ni-N у координа- ційному поліедрі змінюються в діапазоні 2.080(4) ÷ 2.109(4) Å та 2.164(5) Å відпо- відно, а валентні кути O-Ni-O та O-Ni-N – у діапазоні 84.48(17) ÷ 92.52(17) º (табл. 1). У кристалі молекули комплексу пов’язані слабкими C-H…π взаємодіями (С20-Н20… С14’(π) (x, 1-y, z) H…C 2.94 Å, C-H…C 147.23 º) і утворюють шари в площині (001), що чергуються між собою (рис. 2). Рис.1. Молекулярна будова комплексу NiL2NK2. (операція симетрії 1 2-x,-y,1-z). Атоми гідрогену прибрано для спрощення Fig. 1. Molecular structure of the complex NiL2NK2. (symmetry code 12-x,-y,1-z). The H-atoms are omitted for clarity. Рис. 2. Кристалічна будова комплексу NiL2NK2 Fig. 2. The crystal packing of NiL2NK2 complex. 7https://ucj.org.ua Ольгерд О. Штоквиш, Вікторія В. Дьяконенко, Людмила І. Коваль УХЖ № 2 / ТОМ 92 Табл. 1 Деякі довжини зв’язків (Å) та валентні кути (град.) у комплексі NiL2NK2 (операція си- метрії 1 2-x,-y,1-z) Table 1. Some bond lengths (Å) and bond angles (deg.) in the NiL2NK2 complex (symmetry opera tion 1 2-x,-y,1-z). Ni1—O1 2.080 (4) Ni1—N3 2.164 (5) Ni1—O2 2.109 (4) O1—Ni1—O2 91.34 (16) O1i—Ni1—N3 87.62 (18) O1i—Ni1—O2 88.66 (16) O2—Ni1—N3i 92.52 (17) O1—Ni1—N3 92.38 (18) O2—Ni1—N3 87.48 (17) ВИСНОВКИ. Синтезовано та структур- но охарактеризовано нову сполуку – змі- шанолігандний комплекс Ni(II) з циклогек- силацетоацетатом та N,N-діетилнікотина- мідом. Комплекс моноядерний, координа- ційний поліедр атому Ni(II) – викривлений октаедр, який утворено чотирма атомами оксигену двох депротонованих молекул β‑кетоестеру та двома атомами нітрогену піридинових кілець аксіально розташо- ваних молекул N,N‑діетилнікотинаміду. В кристалах молекули комплексу розташо- вуються шарами, між сусідніми молекула- ми в шарах спостерігаються слабкі C-H…π взаємодії, що стабілізують кристалічну упаковку. Будова координаційного полі едру описаної сполуки подібна до будови аддуктів β-дикарбонільних комплексів d‑металів із піридином. ДЕТАЛІЗАЦІЯ ВКЛАДУ АВТОРІВ У ПІДГОТОВЦІ РУКОПИСУ / DETAILED DESCRIPTION OF THE AUTHORS’ CONTRIBUTION Ольгерд О. Штоквиш / Olherd O. Shtok vysh – проведення експериментальних до- сліджень, первинне оброблення результа- тів / conducting experimental research, initial processing of results. Вікторія В. Дьяконенко / Viktoriya V. Dyakonenko – проведення рентгенострук- турних досліджень, розшифрування струк- тури та опис результатів / conducting X-ray structural studies, deciphering the structure and describing the results. Людмила І. Коваль / Lyudmila I. Koval – пошук і аналіз наукової літератури, оброб лення результатів, написання рукопису / literature search and analysis, processing re sults, writing the manuscript. Усі автори ознайомилися з результатами дослідження та схвалили остаточну версію статті / All authors reviewed the study results and approved the final version of the article. 8 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2026 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ Роботу виконано в межах держбю- джетної теми «Синтез і фізико-хі- мічні дослідження нових лігандів та координаційних сполук d-, f-металів із каталітичною і біологічною актив- ністю для медичних і технічних за- стосувань», державний реєстрацій- ний номер: 0126U002304. UDK [543.442.2+543.421/.424.54-74]:54-386 (546.742+547.484.34+547.824) doi: 10.33609/2708-129X.92.2.2026.3-12 STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETO ACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE. Olherd O. Shtokvysh1, Viktoriya V. Dyakonenko1, 2, Lyudmila I. Koval1* 1 Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine, 32–34 Aсad. Palladin Avenue, 03142 Kyiv, Ukraine; 2 Institute of Functional Materials Chemistry, SSI «Institute for Single, Crystals» of National Academy of Sciences of Ukraine, 60 Nauki Ave, 61001 Kharkiv, Ukraine * е-mail: : kamila6719@gmail.com A new coordination compound of Ni(II) with cyclohexylacetoacetate and N,N-diethylnicotina- mide was synthesized and characterized by IR spectroscopy and X-ray analysis. The IR spectrum exhibits intense broad absorption bands corre- sponding to the stretching vibrations of the C=O and C=C bonds conjugated within the chelate ring (1625, 1502 cm⁻¹), as well as other absorp- tion bands characteristic of β-dicarbonyl comp lexes, in particular a sharp band at 775 cm⁻¹ attributed to the out-of-plane bending vibra- tion of the C–H bond in the chelate ring. In the high-frequency region of the spectrum, there are signals of stretching vibrations of the C-H bonds of alkyl groups (2855–2990 cm–1) and weak sig- nals of stretching vibrations of the C-H of the pyridine ring (3080–3110 cm–1). The absorption bands of the amide group (νС=О 1620–1650 cm–1) and the pyridine ring (νС=С, νС=N 1500–1600 cm–1) of N,N‑diethylnicotinamide overlap with the vi- bration bands of the chelate rings and cannot be unambiguously assigned. The medium-intensity band at 1300 cm⁻¹, present in both the free ligand and the complex, is assigned to C–N stretching vibrations of the amide group. The low-intensity bands in the 600–400 cm⁻¹ region are assigned to Ni–N and Ni–O vibrations. According to X-ray data, the crystal system of NiL2NK2 complex is monoclinic, space group P21/с, a = 7.0360(15) Å, b = 13.233(4) Å, c = 23.619(5) Å, α = γ = 90º, β = 93.301(12)º. The structure corresponds to the formula [Ni(C10H15O3)2(C10H14N2O)2] and repre- sents a mononuclear complex located in a special position relative to the inversion center. The cent ral Ni atom has a O4N2 distorted octahedral envi- ronment. The axial positions of the coordination polyhedron are occupied by the nitrogen atoms of the pyridine ring of N,N‑diethylnicotinamide. The molecules of chelating ligands, coordinated through oxygen atoms, occupy an equatorial po- sition with a trans configuration relative to each other. In the crystal, the complex molecules are bound by weak C-H…π interactions and form layers in the (001) plane, alternating with each other. The structure of the coordination polyhe- dron of the described compound is similar to the structure of adducts of β-dicarbonyl complexes of d‑metals with pyridine. Keywords: nickel, β-dicarbonyl complexes, cyclohexyl acetoacetate, N,N-diethylnicotina- mide, crystal structure. 9https://ucj.org.ua Ольгерд О. Штоквиш, Вікторія В. Дьяконенко, Людмила І. Коваль УХЖ № 2 / ТОМ 92 ЛІТЕРАТУРА 1. Vigato P.A., Peruzzo V., Tamburini S. The evo- lution of β-diketone or β-diketophenol ligands and related complexes, Coord Chem Rev. 2009. 253. P. 1099–1201. doi:10.1016/j.ccr.2008.07.013. 2. Syamal A. Hexa-coordinated Complexes of Nickel(II) bis(methylacetoacetate) with aro matic heterocyclic amines. J. Prakt. Chem. 1969. 311. P. 884–888. https://doi.org/10.1002/prac.19693110603. 3. Elder R. C. Conformations and crystal pack- ing. The crystal and molecular structure of trans-bis(2,4-pentanedionato)dipyridineni ckel(II), Ni(AA)2(py)2. Inorg. Chem. 1968. 7 (11). P. 2316–2322. DOI: 10.1021/ic50069a028. 4. Boutebdja M., Beghidja A., Beghidja C. Bis(acetylacetonato-κ2O,O′)bis(pyridine-κN) nickel(II) dehydrate. Acta Cryst. E, 2013. 69. P. 131. https://doi.org/10.1107/S1600536813002699. 5. Harding P., Harding D. J., Phonsri W., Sai- thong S., Phetmung H. Synthesis and electro- chemical studies of octahedral nickel b-dike tonate complexes. Inorg. Chim. Acta. 2009. 362. P. 78–82. doi:10.1016/j.ica.2008.03.014. 6. Invernizzi C., Tabacchi G., Seraglia R, Bene- det M., Roverso M., Maccato C., Bogialli S., Barreca D., Fois E. On the Fragmentation of Ni(II) β-Diketonate-Diamine Complexes as Molecular Precursors for NiO Films: A Theo- retical and Experimental Investigation. Mole- cules. 2024. 29. 642. https://doi.org/10.3390/molecules29030642. 7. Cosham S.D., Richards S.P., Manning T., Hill M.S., Johnson A.L., Molloy K.C. Precursors for p-type Nickel Oxide: Atmospheric Pres- sure MOCVD of Nickel Oxide thin films with high work functions. Eur. J. Inorg. Chem. 2017. 13. P. 1868–1876. https://doi.org/10.1002/ejic.201601419. 8. Angelescua E., Pavela O. D., Ionescua R., Bir- jegab R., Badeac M., Z˘avoianua R. Transition metal coordination polymers MeX2(4,4 bipyri- dine) (Me = Co, Ni, Cu; X = Cl-, CH3OCO-, acetylacetonate) selective catalysts for cy- clohexene epoxidation with molecular oxygen and isobutyraldehyde. J. of Mol. Catalysis A: Chemical. 2012. 352. P. 21–30. 9. Arakawa M., Suzuki N., Kishi S., Hasegawa M., Satoh K., Horn E., Fukuda Y. Synthesis, Crys- tal Structure, and Chromotropic Properties of Mixed-Ligand Nickel(II) Complexes with 1,3-Diketonate and P–N Bidentate Ligands. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2008. 81. P. 127–135. doi:10.1246/bcsj.81.127. 10. Maitani T., Chikuma M., Tanaka H. Isotropic proton nuclear magnetic resonance shifts of adducts of bis(β-ketoesterato)nickel(II) comp lexes. J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. 41. P. 1115– 1120. 11. Ohtsu H., Tanaka K. Equilibrium of Low- and High-Spin States of Ni(II) Complexes Con- trolled by the Donor Ability of the Bidentate Ligands. Inorg. Chem. 2004. 43 (9). P. 3024– 3030. https://doi.org/10.1021/ic035486. 12. Petit S., Neugebauer P., Pilet G., Chastanet G., Barra A.-L., Antunes A.B., Wernsdorfer W., Luneau D. Condensation of a Nickel Tetranu- clear Cubane into a Heptanuclear Single-Mo lecule Magnet. Inorg. Chem. 2012. 51. P. 6645– 6654. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic3001637. 13. Sechi M., Bacchi A., Carcelli M., Compari C., Duce E., Fisicaro E., Rogolino D., Gates P., Derudas M., Al-Mawsawi L.Q., Neamati N. From Ligand to Complexes: Inhibition of Human Immunodeficiency Virus Type 1 In- tegrase by β-Diketo Acid Metal Complexes. J. Med. Chem. 2006. 49 (14). P. 4248–4260 https://doi.org/10.1021/jm060193m. 14. Pröhl M, Schubert US, Weigand W, Gott schaldt M. Metal complexes of curcumin and curcumin derivatives for molecular imag- ing and anticancer therapy. Coord Chem Rev. 10 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2026 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ 2016; 307. P. 32–41. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2015.09.001. 15. Ondrejkovičová I., Galková S., Mroziński J., Kłak J., Lis T., Olejnik Z. New polymeric thio cyanatoiron(II) complex with N,N′-diethyl- nicotinamide – Synthesis, structure, magne tic and spectral properties. Inorg. Chim. Acta. 2008. 361 (8). P. 2483–2490. 16. Koёse D. A., Necefoglu H., Icbudak H. Synthe- sis and characterization of N,N-diethylnico- tinamide-acetylsalicylato complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II). J. Coord. Chem. 2008. 61 (21). P. 3508–3515. http://dx.doi.org/10.1080/009589708020745 55. 17. Çataldağ E., Köse D.A., Özlük G., Şahin O. Novel mixed-ligand metal complexes contain- ing anisic acid/nicotinamide ligands. Their synthesis, structural characterization and bio logical applications. Polyhedron. 2025. 269. 117410. https://doi.org/10.1016/j.poly.2025.117410. 18. Yildirim T., Dursun Ali Köse D.A., Avci E., Özer D., Şahin O. Novel mixed ligand comp lexes of acesulfame / nicotinamide with some transition metals. Synthesis, crystal structural characterization, and biological properties. J. Mol. Struc. 2019. 1176. P. 576–582. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2018.08.099. 19. Hökelek T., Dal H., Tercan B., Özbek F. E., Necefoğlu H. Diaquabis(2-chlorobenzoa- to-κO)bis(N,N-diethylnicotinamide-κN1) nickel(II). Acta Cryst. E. 2009. 65. P. m545– m546. https://doi.org/10.1107/S1600536809014226. 20. Sertçelik M., Tercan B., Şahin E., Necefoğ- lu H., Hökelek T. Diaquabis(N,N-diethylnic- otinamide-κN1)bis(4-formylbenzoato-κO) nickel(II). Acta Cryst. E. 2009. 65. P. m326– m327. https://doi.org/10.1107/S1600536809006345. 21. Hökelek T., Süzen Y., Tercan B., Aybirdi Ö., Necefoğlu H. Diaquabis(N,N-diethylnicotin amide-κN1)bis[4-(dimethylamino)benzo ato-κO]nickel(II). Acta Cryst. E. 2009. 65. P. m1015–m1016. https://doi.org/10.1107/S1600536809030098. 22. Köse D. A., Gökçe G., Gökçe S., Uzun I. bis(N,N-diethylnicotinamide) p-chloroben- zoate complexes of Ni(II), Zn(II) and Cd(II). Synthesis and characterization. J. Therm. Ana lysis and Calorimetry. 2009. 95 (1). P. 247–251. DOI: 10.1007/s10973-008-9150-8. 23. Çataldağ E., Köse D.A., Özlük G., Şahin O. Novel heteroleptic metal cation complexes of anisic acid/N,N-diethylnicotinamide ligands and biological applications. J. Mol. Struc. 2026. 1357. 145219. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2025.145 219. 24. Штоквиш О., Коваль Л., Дьяконенко В., Хо- менко Б., Пехньо В. Синтез та кристалічна структура комплексів кобальту(II) та ніке- лю(II) з циклогексилацетоацетатом і піри- дином. Chem. Met. Alloys.2021. 14. P. 38–42. 25. Штоквиш О. О., Коваль Л. І., Пехньо В. І. Синтез та дослідження комплексів кобаль- ту (ІІ) з естерами ацетооцтової кислоти первинних, вторинних і третинних спир- тів. Укр. хім. журн. 2015. 81 (12). C. 92–98. 26. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР не- органических и координационных соеди- нений. М.: Мир, 1991. 536 c. 27. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. Olex2: A com- plete structure solution, refinement and ana lysis program. J. Appl. Cryst. 2009. 42. P. 339– 341. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726. 28. Sheldrick G.M., SHELXT-Integrated space- group and crystal-structure determination. Acta Cryst. 2015. A71. P. 3–8. https://doi.org/10.1107/ S2053273314026370. 29. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. 2015. C71. P. 3–8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218. 11https://ucj.org.ua Ольгерд О. Штоквиш, Вікторія В. Дьяконенко, Людмила І. Коваль УХЖ № 2 / ТОМ 92 REFERENCES 1. Vigato P.A., Peruzzo V., Tamburini S. The evo- lution of β-diketone or β-diketophenol ligands and related complexes, Coord Chem Rev. 2009. 253: 1099–1201. doi:10.1016/j.ccr.2008.07.013. 2. Syamal A. Hexa-coordinated Complexes of Nickel(II) bis(methylacetoacetate) with aro matic heterocyclic amines. J. Prakt. Chem. 1969. 311: 884–888. https://doi.org/10.1002/prac.19693110603. 3. Elder R. C. Conformations and crystal pack- ing. The crystal and molecular structure of trans-bis(2,4-pentanedionato)dipyridineni ckel(II), Ni(AA)2(py)2. Inorg. Chem. 1968. 7 (11): 2316–2322. DOI: 10.1021/ic50069a028. 4. Boutebdja M., Beghidja A., Beghidja C. Bis (acetylacetonato-κ2O,O′)bis(pyridine-κN) nickel(II) dehydrate. Acta Cryst. E, 2013. 69: m131. https://doi.org/10.1107/S1600536813002699. 5. Harding P., Harding D. J., Phonsri W., Saithong S., Phetmung H. Synthesis and electrochemical studies of octahedral nickel b-diketonate com- plexes. Inorg. Chim. Acta. 2009. 362: 78–82. doi:10.1016/j.ica.2008.03.014. 6. Invernizzi C., Tabacchi G., Seraglia R, Bene- det M., Roverso M., Maccato C., Bogialli S., Barreca D., Fois E. On the Fragmentation of Ni(II) β-Diketonate-Diamine Complexes as Molecular Precursors for NiO Films: A Theo- retical and Experimental Investigation. Mole- cules. 2024. 29: 642. https://doi.org/10.3390/molecules29030642. 7. Cosham S.D., Richards S.P., Manning T., Hill M.S., Johnson A.L., Molloy K.C. Precursors for p-type Nickel Oxide: Atmospheric Pres- sure MOCVD of Nickel Oxide thin films with high work functions. Eur. J. Inorg. Chem. 2017. 13: 1868–1876. https://doi.org/10.1002/ejic.201601419. 8. Angelescua E., Pavela O. D., Ionescua R., Bir- jegab R., Badeac M., Z˘avoianua R. Transition metal coordination polymers MeX2(4,4 bipyri- dine) (Me = Co, Ni, Cu; X = Cl-, CH3OCO-, acetylacetonate) selective catalysts for cyclo hexene epoxidation with molecular oxygen and isobutyraldehyde. J. of Mol. Catalysis A: Chemical. 2012. 352: 21–30. 9. Arakawa M., Suzuki N., Kishi S., Hasegawa M., Satoh K., Horn E., Fukuda Y. Synthesis, Crystal Structure, and Chromotropic Proper ties of Mixed-Ligand Nickel(II) Complexes with 1,3-Diketonate and P–N Bidentate Li gands. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2008. 81: 127–135. doi:10.1246/bcsj.81.127. 10. Maitani T., Chikuma M., Tanaka H. Isotropic proton nuclear magnetic resonance shifts of adducts of bis(β-ketoesterato)nickel(II) com- plexes. J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. 41: 1115– 1120. 11. Ohtsu H., Tanaka K. Equilibrium of Low- and High-Spin States of Ni(II) Complexes Con- trolled by the Donor Ability of the Bidentate Ligands. Inorg. Chem. 2004. 43 (9): 3024–3030. https://doi.org/10.1021/ic035486. 12. Petit S., Neugebauer P., Pilet G., Chastanet G., Barra A.-L., Antunes A.B., Wernsdorfer W., Luneau D. Condensation of a Nickel Tetranu- clear Cubane into a Heptanuclear Single-Mol- ecule Magnet. Inorg. Chem. 2012. 51: 6645– 6654. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic3001637. 13. Sechi M., Bacchi A., Carcelli M., Compari C., Duce E., Fisicaro E., Rogolino D., Gates P., Derudas M., Al-Mawsawi L.Q., Neamati N. From Ligand to Complexes: Inhibition of Human Immunodeficiency Virus Type 1 In- tegrase by β-Diketo Acid Metal Complexes. J. Med. Chem. 2006. 49 (14): 4248–4260. https://doi.org/10.1021/jm060193m. 14. Pröhl M, Schubert US, Weigand W, Gott schaldt M. Metal complexes of curcumin and curcumin derivatives for molecular imaging and anticancer therapy. Coord Chem Rev. 2016; 307. P. 32–41. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2015.09.001 12 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2026 СТРУКТУРА КОМПЛЕКСУ БІС(ЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТОАЦЕТАТО)НІКЕЛЮ(II) З N,N‑ДІЕТИЛНІКОТИНАМІДОМНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ 15. Ondrejkovičová I., Galková S., Mroziński J., Kłak J., Lis T., Olejnik Z. New polymeric thi- ocyanatoiron(II) complex with N,N′-diethyl- nicotinamide – Synthesis, structure, magne tic and spectral properties. Inorg. Chim. Acta. 2008. 361 (8): 2483–2490. 16. Koёse D. A., Necefoglu H., Icbudak H. Synthe- sis and characterization of N,N-diethylnico- tinamide-acetylsalicylato complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II). J. Coord. Chem. 2008. 61 (21): 3508–3515. http://dx.doi.org/10.1080/00958970802074555. 17. Çataldağ E., Köse D.A., Özlük G., Şahin O. Novel mixed-ligand metal complexes contain- ing anisic acid/nicotinamide ligands. Their synthesis, structural characterization and bio logical applications. Polyhedron. 2025. 269: 117410. https://doi.org/10.1016/j.poly.2025.117410. 18. Yildirim T., Dursun Ali Köse D.A., Avci E., Özer D., Şahin O. Novel mixed ligand com- plexes of acesulfame / nicotinamide with some transition metals. Synthesis, crystal structural characterization, and biological properties. J. Mol.r Struc. 2019. 1176: 576–582. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2018.08.099. 19. Hökelek T., Dal H., Tercan B., Özbek F. E., Necefoğlu H. Diaquabis(2-chlorobenzoato-κO) bis(N,N-diethylnicotinamide-κN1)nickel(II). Acta Cryst. E. 2009. 65: m545–m546. https://doi.org/10.1107/S1600536809014226. 20. Sertçelik M., Tercan B., Şahin E., Necefoğ- lu H., Hökelek T. Diaquabis(N,N-diethylnico- tinamide-κN1)bis(4-formylbenzoato-κO)nick- el(II). Acta Cryst. E. 2009. 65: m326–m327. https://doi.org/10.1107/S1600536809006345. 21. Hökelek T., Süzen Y., Tercan B., Aybirdi Ö., Necefoğlu H. Diaquabis(N,N-diethylnico- tinamide-κN1)bis[4-(dimethylamino)ben- zoato-κO]nickel(II). Acta Cryst. E. 2009. 65: m1015–m1016. https://doi.org/10.1107/S1600536809030098. 22. Köse D. A., Gökçe G., Gökçe S., Uzun I. bis (N,N-diethylnicotinamide) p-chlorobenzoate complexes of Ni(II), Zn(II) and Cd(II). Syn- thesis and characterization. J. Therm. Analysis and Calorimetry. 2009. 95 (1): 247–251. DOI: 10.1007/s10973-008-9150-8. 23. Çataldağ E., Köse D.A., Özlük G., Şahin O. Novel heteroleptic metal cation complexes of anisic acid/N,N-diethylnicotinamide ligands and biological applications. J. Mol. Struc. 2026. 1357: 145219. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2025.1452 19. 24. Shtokvysh O., Koval L., Dyakonenko V., Ho- menko B., Pekhnyo V. Syntes ta krystalichna struktura kompleksiv kobaltu (II) ta nikel’u (II) z cycloheksylacetoacetatom i pirydy- nom. Chem. Met. Alloys. 2021. 14: 38–42. (іn Ukrainian). 25. Shtokvysh O.O., Koval L.I., Pekhnyo V.I. Syn- tes ta doslidzhennia kompleksiv kobaltu (II) z esteramy atsetootsotovoi kysloty pervynnykh, vtorynnykh i tretynnykh spyrtiv. Ukr. khim. zhurn. 2015. 81 (12): 92–98. (іn Ukrainian). 26. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. М.: Мir, 1991. 536 p. (іn Russian). 27. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. Olex2: A comp lete structure solution, refinement and analy- sis program. J. Appl. Cryst. 2009. 42: 339–341. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726. 28. Sheldrick G.M., SHELXT-Integrated space- group and crystal-structure determination. Acta Cryst. 2015. A71: 3–8. https://doi.org/10.1107/ S2053273314026370. 29. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Cryst. 2015. C71: 3–8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218. Стаття надійшла: 24.02.2026 Стаття прийнята до друку: 05.03.2026 Стаття опублікована:25.03.2026
id	oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-766
institution	Ukrainian Chemistry Journal
keywords_txt_mv	keywords
language	English
last_indexed	2026-07-23T01:14:14Z
publishDate	2026
publisher	V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
record_format	ojs
resource_txt_mv	ucjorgua/d9/c7261f42e91e0bb3715d0ebfe76ad7d9.pdf
spelling	oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-7662026-07-22T08:23:57Z STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE. Shtokvysh, Olherd Dyakonenko, Viktoriya Koval, Lyudmila nickel, β-dicarbonyl complexes, cyclohexyl acetoacetate, N,N-diethylnicotinamide, crystal structure. A new coordination compound of Ni(II) with cyclohexylacetoacetate and N,N-diethylnicotinamide was synthesized and characterized by IR spectroscopy and X-ray analysis. The IR spectrum exhibits intense broad absorption bands corresponding to the stretching vibrations of the C=O and C=C bonds conjugated within the chelate ring (1625, 1502 cm⁻¹), as well as other absorption bands characteristic of β-dicarbonyl complexes, in particular a sharp band at 775 cm⁻¹ attributed to the out-of-plane bending vibration of the C–H bond in the chelate ring. In the high-frequency region of the spectrum, there are signals of stretching vibrations of the C-H bonds of alkyl groups (2855–2990 cm–1) and weak signals of stretching vibrations of the C-H of the pyridine ring (3080–3110 cm–1). The absorption bands of the amide group (νС=О 1620–1650 cm–1) and the pyridine ring (νС=С, νС=N 1500–1600 cm–1) of N,N‑diethylnicotinamide overlap with the vibration bands of the chelate rings and cannot be unambiguously assigned. The medium-intensity band at 1300 cm⁻¹, present in both the free ligand and the complex, is assigned to C–N stretching vibrations of the amide group. The low-intensity bands in the 600–400 cm⁻¹ region are assigned to Ni–N and Ni–O vibrations. According to X-ray data, the crystal system of NiL2NK2 complex is monoclinic, space group P21/с, a = 7.0360(15)&nbsp;Å, b = 13.233(4) Å, c = 23.619(5) Å, α = γ = 90º, &nbsp;β = 93.301(12)º. The structure corresponds to the formula [Ni(C10H15O3)2(C10H14N2O)2] and represents a mononuclear complex located in a special position relative to the inversion center. The central Ni atom has a O4N2 distorted octahedral environment. The axial positions of the coordination polyhedron are occupied by the nitrogen atoms of the pyridine ring of N,N‑diethylnicotinamide. The molecules of chelating ligands, coordinated through oxygen atoms, occupy an equatorial position with a trans configuration relative to each other. In the crystal, the complex molecules are bound by weak C-H…π interactions and form layers in the (001) plane, alternating with each other. The structure of the coordination polyhedron of the described compound is similar to the structure of adducts of β-dicarbonyl complexes of d‑metals with pyridine. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2026-03-25 Article Article Inorganic Chemistry Неорганическая химия Неорганічна хімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/766 10.33609/2708-129X.92.2.2026.3-12 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 92 No. 2 (2026): Ukrainian Chemistry Journal; 3-12 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 92 ##issue.no## 2 (2026): Ukrainian Chemistry Journal; 3-12 Український хімічний журнал; Том 92 № 2 (2026): Ukrainian Chemistry Journal; 3-12 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/766/400 Copyright (c) 2026 Olherd Shtokvysh, Viktoriya Dyakonenko, Lyudmila Koval https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
spellingShingle	Shtokvysh, Olherd Dyakonenko, Viktoriya Koval, Lyudmila STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title	STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title_full	STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title_fullStr	STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title_full_unstemmed	STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title_short	STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.
title_sort	structure of the bis(cyclohexylacetoacetato)nickel(ii) complex with n,n-diethylnicotinamide.
topic_facet	nickel β-dicarbonyl complexes cyclohexyl acetoacetate N,N-diethylnicotinamide crystal structure.
url	https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/766
work_keys_str_mv	AT shtokvysholherd structureofthebiscyclohexylacetoacetatonickeliicomplexwithnndiethylnicotinamide AT dyakonenkoviktoriya structureofthebiscyclohexylacetoacetatonickeliicomplexwithnndiethylnicotinamide AT kovallyudmila structureofthebiscyclohexylacetoacetatonickeliicomplexwithnndiethylnicotinamide

STRUCTURE OF THE BIS(CYCLOHEXYLACETOACETATO)NICKEL(II) COMPLEX WITH N,N-DIETHYLNICOTINAMIDE.

Institution

Similar Items