Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe
Scientists all over the world have made a lot of studies regardingdevelopment of new hydrogen-accumulating magnesium-basedmaterials. Practical use of these materials is restricted by theproblem, which has not been solved so far. This problem concernstwo well-known significant disadvantages of magnes...
Gespeichert in:
| Datum: | 2018 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
Institute of Renewable Energy National Academy of Sciences of Ukraine
2018
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://ve.org.ua/index.php/journal/article/view/52 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Vidnovluvana energetika |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Vidnovluvana energetika| _version_ | 1871103110481444864 |
|---|---|
| author | Ershova, O. Solonin, Y. Dobrovolsky, V. Koval, A. |
| author_facet | Ershova, O. Solonin, Y. Dobrovolsky, V. Koval, A. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "O. Ershova",
"institution": "Frantsevych Institute for Problems of Materials Science, National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Y. Solonin",
"institution": "Frantsevych Institute for Problems of Materials Science, National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "V. Dobrovolsky",
"institution": "Frantsevych Institute for Problems of Materials Science, National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "A. Koval",
"institution": "Frantsevych Institute for Problems of Materials Science, National Academy of Sciences of Ukraine"
}
] |
| author_sort | Ershova, O. |
| baseUrl_str | https://ve.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-18T06:32:07Z |
| description | Scientists all over the world have made a lot of studies regardingdevelopment of new hydrogen-accumulating magnesium-basedmaterials. Practical use of these materials is restricted by theproblem, which has not been solved so far. This problem concernstwo well-known significant disadvantages of magnesiumhydride and Mg-based alloys, namely their slow kinetics of hydriding-dehydriding and high dissociation temperature (3000 C at0,1 MPa H2). The main difficulty is that at a decrease in decompositiontemperature an increase in decomposition rate should beachieved (i.e. fast kinetics) while maintaining high hydrogencapacity and cyclic stability of MgH2 hydride phase of receivedmechanical alloys-composites. So a wide range of characteristicsshould be provided that makes a problem today. A small additionto magnesium of alloying element (about 10 at. %) provides ahigh MgH2 hydride phase content and, accordingly, high (morethan 5% wt.) hydrogen-capacity in the synthesized alloycomposite.The mechanical alloy MА (Mg + 5% wt. Si, + 5% wt.Ti + 2% wt. Fe) by the method of reactive mechanicalalloyingwas synthesized. At a hydrogen pressure of 0.1 MPawith the use of thermal desorption spectroscopy, the hydrogencapacity, the thermal stability, the kinetics of hydrogendesorption from the hydroid phase of MgH2 of the obtained MAwere studied.It has been established that the addition of Mg Si,Ti, and Fe leads to a significant improvement in the kinetics ofhydrogen desorption from the obtained PMC of the hydridephase of MgH2.Due to this alloying, the decrease in thethermodynamic stability of MgH2 is not established.Hydrogencapacity of CH MА after reactive grinding for 20 hours.wasfound to be equal to 5.7% wt., after the first cycles of sorptiondesorptionof hydrogen equal to 5.5% wt. |
| first_indexed | 2025-07-17T11:37:08Z |
| format | Article |
| fulltext |
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 26
УДК 544.522:541.138:621
О.Г.Єршова1, канд.техн.наук, Ю.М.Солонін2, академік НАН України, В.Д.Добровольський3, канд.фіз.-
мат.наук, А.Ю.Коваль4, канд.фіз.-мат.наук (Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М.Францевича НАН
України, Київ)
Воденьсорбційні властивості, термічна стійкість та кінетика розкладу
гідридної фази MgH2 механічного сплаву магнію з Si, Ti, Fe
Методом реактивного механічного сплавлення синтезовано механічний сплав-композит МС (Mg+5% ваг.Si+5% вaг.Ti+2%
вaг.Fe). При тиску водню 0,1МПа із застосуванням термодесорбційної спектроскопії досліджено водневу ємність, терміч-
ну стійкість, кінетику десорбції водню з гідридної фази MgH2 отриманого МС. Встановлено, що додавання до Mg Si, Ti, Fe
приводить до суттєвого покращення кінетики десорбції водню з отриманої РМС гідридної фази MgH2. За рахунок вказано-
го легування зниження термодинамічної стабільності MgH2 не встановлено. Воднева ємність СН механічного сплаву після
реактивного помелу протягом 20 год виявилась рівною 5,7% ваг., після перших циклів сорбції-десорбції водню рівною 5,5%
ваг. Бібл. 21, рис. 9.
Ключові слова: механічний сплав, воденьсорбційні властивості, термічна стійкість, кінетика, термодесорбційна
спектроскопія.
ORCID: 10000-0003-1812-862X; 20000-0002-8068-1023; 30000-0002-7325-4103; 40000-0002-1328-9566.
Вступ. Воднева енергетика як підрозділ аль-
тернативної енергетики неможлива без створення
нових матеріалів, зокрема для зручного і безпеч-
ного зберігання водню (особливо на борту транс-
портних засобів). На відміну від використання
стисненого водню, ефективним та безпечним
способом зберігання є його хімічне зв’язування у
металогідридах (МГ). Велика кількість дослі-
джень матеріалів для зберігання водню [1–
21]спрямована на сплави-поглиначі водню на
основі магнію, який зворотньо зберігає
~7,7 ваг.% водню. Така сорбційна ємність у по-
єднанні з низькою вартістю означає, що магній та
сплави на його основі можуть мати переваги у
системах для зберігання водню. Проте циклічна
стабільність цих сплавів, їх робочі характеристи-
ки за м’яких температурних умов далекі від задо-
вільних. Більшість із методів легування призво-
дять до втрати воденьсорбційної ємності, тоді як
температура розкладу лише незначно знижуєть-
ся, або до утворення нестабільних у водні сполук
та сплавів. Іншим підходом до зміни робочих
умов є синтез або обробка з використанням різ-
них методів, які призводять до утворення матері-
алів із наноструктурою. Отримані результати
вказують на те, що останні володіють покраще-
ними воденьсорбційними ємностями, поліпше-
ними кінетичними характеристиками та цикліч-
ною стабільністю, роблячи реальною перспекти-
ву створення високоємних, високоефективних
матеріалів для зберігання водню. Як показує ана-
ліз робіт, ряду дослідників вдалося суттєво покра-
щити кінетику абсорбції-десорбції водню сплавами
на основі магнію, в той же час термодинамічна ста-
більність, температура розкладу їх гідридів все ще
залишаються достатньо високими для практичного
використання цих матеріалів у якості акумуляторів
водню на транспортних засобах.
Невелика добавка до магнію легуючого еле-
менту (порядку 10% ат.) дозволяє, як правило,
забезпечити в синтезованому механохімічним
методом сплаві-композиті високий вміст гідрид-
ної фази MgH2 і, відповідно, високу (більше 5%
ваг.) водневоємність. Один із шляхів вирішення
проблеми зниження термодинамічної стабільнос-
ті MgH2, який застосовується дослідниками в
останні роки [9, 14–18], це використання механі-
чних сплавів (МС), що являють собою тверді
розчини в магнії одного або декількох металів,
спроможних знизити ентальпію утворен-
ня/розкладу Mg(Me)H2 (в іноземній літературі їх
називають "solid solution alloys of magnesium").
© О.Г.Єршова, Ю.М.Солонін, В.Д.Добровольський, А.Ю.Коваль, 2017
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 27
Ряд експериментальних досліджень вказують на
те, що термодинамічна стaбільність такого гідри-
ду твердого розчину залежить від способу і умов
його отримання [9, 14–18]. Більшість дослідників
використовують способи, які дозволяють, в пер-
шу чергу, запобігти негативного впливу поверх-
невого шару оксиду-гідроксиду на процеси дисо-
ціативної хемосорбції і рекомбінації водню і зме-
ншити розмір зерен для скорочення його дифу-
зійних шляхів у твердій матриці. В основному
продовжують використовувати процес механіч-
ного диспергування в атмосфері інертного газу
або водню комерційного MgH2 або Mg у присут-
ності різного роду каталітичних добавок і вивча-
ють вплив на кінетичні характеристики обробле-
ного гідриду, характеру добавки та режимів ме-
ханоактиваційної обробки (МАО). При виборі
легуючих елементів і домішок до магнію врахо-
вують їх можливий негативний вплив на водневу
ємність МС, зворотність процесу гідрування-
дегідрування, стабільність отриманої нанострук-
тури [19]. Досліджують також вплив на кінетичні
характеристики MgH2, його витримки на повітрі і
залежність вказаного впливу від способу отри-
мання гідриду магнію [20, 21].
Метою даного дослідження було встанов-
лення ефекту зниження температури та покра-
щення кінетики десорбції водню з гідридної фази
MgH2 механічного сплаву (при тиску водню в
реакторі 1 бар), що отримано реактивним (в се-
редовищі водню) механічним помелом у високо-
енергетичному планетарному млині суміші
Mg+5% ваг.Si+5% вaг.Ti+2% вaг.Fe завдяки
механічному легуванню магнію в процесі його
помелу одночасно такими металами, як титан і
залізо, та кремнієм. Ставилась також задача вста-
новити, чи відбувається завдяки вибраному скла-
ду легуючих елементів і методу отримання МС
зниження ентальпії утворення гідридної фази
MgH2 і, як наслідок, рівноважної температури її
розкладу; прослідкувати, як змінюється мікро-
структура та фазовий склад МС після циклічного
гідрування-дегідрування.
Методи досліджень. Для виготовлення ме-
ханічного сплаву використовували вихідні техні-
чні порошки Mg, Si, Ti, Fe чистотою 99,98%, які
мали середній розмір частинок 100; 3; 6,7; 10 мкм
відповідно. Механічне сплавлення реактивним
помелом суміші порошків Mg+5% вaг.Si+5%
вaг.Ti+2% вaг.Fe (механічний сплав МС) прово-
дили в кульовому млині фірми "Retch" зі стале-
вими кулями в середовищі водню (тиск водню
1,0 МПа, швидкість обертання 450 об./хв, час по-
мелу 20 год). Пряме гідрування із газової фази
зразка МС проводили при тиску водню в реакторі
9,0 МПа і температурі 400оС. Співвідношення
маси металевих куль до маси оброблюваної
суміші порошків складало 20:1. Рентгенофазовий
аналіз зразка отриманого механічного сплаву МС
виконували на автоматичному комп’ютеризова-
ному дифрактометрі типу ДРОН-3М. Дифрактог-
рами отримували в мідному випромінюванні з
графітовим монохроматором на дифрагованих
променях. Зйомку профілю дифракційних ліній
виконували по точках із кроком сканування 0,1о і
часом витримки в кожній точці спектра від 10 до
20 с. Для дослідження морфології порошків спла-
ву була застосована скануюча електронна мікро-
скопія. Дослідження виконували на скануючому
електронному мікроскопі високої роздільної зда-
тності марки JEOL-JMS-7000M.
Результати та їх обговорення. На рис. 1 на-
ведено дифрактограму від зразка механічного
сплаву МС після його синтезу методом реактив-
ного механічного сплавлення (РМС). Аналіз
отриманої дифракційної картини дозволяє зроби-
ти висновок, що в результаті синтезу отримано
композит, у складі якого виявлено нові кристалі-
чні фази, які не входили до складу вихідної су-
міші порошків. Так, на дифракційному спектрі
МС (рис. 1) зареєстровано дифракційні рефлекси,
які належать гідридній фазі MgH2 з тетрагональ-
ною структурою, а також рефлекси фази TiSi2,
кремнію та досить слабкі лінії заліза. Крім того,
на дифрактограмі від зразка МС можна спостері-
гати помітні лінії гідридної фази ТіН2, яка так
само як і фаза TiSi2 утворилася під час помелу
вихідної суміші в атмосфері водню. На дифрак-
ційному спектрі цього механічного сплаву-
композиту виявлено також рефлекси оксиду (Mg)
0,91 (Fe0) 0,09 в області подвійного кута Брегга
42,79о та 62,12о.
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 28
Рис. 1. Дифракційна картина від зразка механічного
сплаву МС після його синтезу 20 год.
Рис. 2. Дифрактограма від зразка механічного сплаву
після його гідрування у 8-му циклі.
Дифракційні лінії всіх фаз отриманого меха-
нічного сплаву-композиту помітно розширені,
що є наслідком суттєвого механічного диспергу-
вання під час синтезу та накопичення великої
кількості дефектів і спотворень кристалічної гра-
тки. Визначені повнопрофільним методом Рітве-
льда параметри кристалічної гратки гідридної
фази MgH2 отриманого композиту і об’єм її еле-
ментарної комірки виявились близькими до таких
чистого гідриду MgH2 і рівними: а = 4,5011 Å;
с = 3,0413 Å; V = 61,616 Å3.
Існування впливу циклічного гідрування-
дегідрування на фазовий склад МС перевіряли на
зразку, який було прогідровано у 8-му циклі. З
дифрактограми від цього зразка, яка наведена на
рис. 2, видно, що в результаті перших 8 циклів
дегідрування-гідрування відбулися зміни у фазо-
вому складі цього механічного сплаву-композиту:
зникла фаза TiSi2. На дифракційному спектрі при-
сутні лінії кремнію і заліза, а також рефлекси, які
належать гідридним фазам MgH2 і ТіН2.
Морфологія порошків механічного сплаву
20-годинного помелу представлена на рис. 3. До-
бре видно, що після механічного диспергування
порошки являють собою агломерати мікронних
розмірів від 0,1 до 3 мкм (рис. 3а). Виходячи з
отриманих нами експериментальних даних, сере-
дній розмір часток, які в свою чергу складаються
з нанозерен (середній розмір котрих дорівнює 9-
12 нм), у МС складає 0,5 мкм. Слід відмітити, що
після неодноразового гідрування-дегідрування із
газової фази порошків МС, як показали досліджен-
ня їх мікроструктури, середній розмір часток по-
рошків зменшується (рис. 3б), а середній розмір
зерен внаслідок циклічного нагрівання-
охолодження збільшується до 50-80 нм. Ці дані ко-
релюють з даними рентгенофазового аналізу. Порі-
внюючи дифракційні рефлекси від зразка МС до та
після циклювання, в останньому випадку спостері-
гаєм їх помітне звуження (рис. 1 та рис. 2).
а
б
Рис. 3. Мікроструктура механічного сплаву: а) – після
синтезу 20 год. методом РМС; б) – після 8 циклів гідрування
з газової фази.
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 29
Дослідження впливу легуючих елементів Si,
Ti, Fe на воденьсорбційні властивості, термічну
стійкість і кінетику процесу десорбції водню з
гідридної фази MgH2 отриманого методом РМС
механічного сплаву МС (Mg+5% вaг.Si+5%
вaг.Ti+2% вaг.Fe) проводили методом термоде-
сорбційної спектроскопії (ТДС) на автоматичній
комп’ютеризованій установці, оригінальна конс-
трукція якої дозволяє отримувати криві і спектри
термодесорбції водню із гідриду волюмометрич-
но-ізобаричним методом, тобто вимірювати
об’єм десорбованого водню зі зразка, що нагріва-
ється із заданою швидкістю в середовищі водню
при його постійному тиску.
Ізобарична крива десорбції водню із зразка
МС, що отримана при першому його нагріванні
після синтезу, наведена на рис. 4. Маса зразка
складала 0,15 г, а швидкість нагрівання 3 град/хв.
Постійний тиск водню в реакторі складав
0,1 МПа. Як видно з наведеної на рис. 4 кривої,
температура початку виділення водню з гідрид-
ної фази MgH2 цього механічного сплаву-
композиту, отриманого РМС, складає 288оС, а
інтенсивне виділення водню починається при
температурі 330оС, досягаючи максимальної
швидкості при температурі 360оС. Визначена з
наведеної на рис. 4 кривої десорбції воднева єм-
ність дорівнює 5,7% вагових. Після отримання
кривої першої десорбції водню зі зразка МС
останній з реактора не виймався, при температурі
400оС в реактор напускався водень до тиску
9 МПа і при охолодженні зразка разом з піччю
здійснювалось його перше пряме гідрування із
газової фази. Ізобару десорбції водню з гідридної
фази β-MgH2, що утворилася після вказаного
першого прямого гідрування із газової фази МС,
наведено на рис. 5. Маса зразка складала 0,1 г,
швидкість нагрівання 3 град/хв, тиск водню в ре-
акторі 0,1 МПа. З наведеної кривої видно, що те-
мпература початку десорбції водню в цьому ви-
падку, як і у випадку першої після синтезу десор-
бції водню гідридної фази MgH2 механічного
сплаву, дорівнює 288оС. Інтенсивне виділення
водню відбувається при температурі 330оС, а ма-
ксимальній швидкості виділення водню відпові-
дає температура 360оС. Таким чином можна кон-
статувати, що гідрування МС із газової фази, не
дивлячись на інші умови (температура, тиск вод-
ню), не привело до помітних змін характеру кри-
вої десорбції, наведеної на рис. 5, і її положення в
шкалі температур, що може свідчити про повну
зворотність процесу гідрування-дегідрування
отриманого механічного сплаву.
Рис. 4. Крива десорбції водню зі зразка МС, що отримана
при першому його нагріванні після синтезу.
Рис. 5. Ізобара десорбції водню з гідридної фази MgH2
механічного сплаву після його 1-го гідрування із газової
фази.
Криву десорбції водню гідридної фази MgH2
механічного сплаву після 4-го гідрування із газо-
вої фази наведено на рис. 6. Ця крива за своїм
характером практично не відрізняється від наве-
деної на рис. 5 кривої, яка отримана після 1-го
гідрування МС із газової фази, що дозволяє зро-
бити висновок про відсутність помітної деграда-
ції воденьсорбційних властивостей МС і його
основних характеристик після перших циклів
сорбції-десорбції водню. Воднева ємність СН ме-
ханічного сплаву, яка була визначена з наведеної
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 30
на рис. 4 кривої і отриманої після реактивного
помелу протягом 20 годин порошку магнію з до-
бавками 5% ваг.Si+5% ваг.Ti+2% ваг.Fe, вияви-
лась рівною 5,7% вагових, а СН, яка визначена з
наведеної на рис. 6 кривої, тобто після 4-го гід-
рування із газової фази, виявилась рівною 5,5%
вагових. Відмітимо, що це значення водневої єм-
ності не є максимальним значенням, якого можна
досягти при збільшенні часу гідрування із газової
фази.
Рис. 6. Ізобара десорбції водню з гідридної фази MgH2
механічного сплаву після його 4-го гідрування із газової
фази.
0 100 200 300 400 500
0
20
40
60
80
100
120
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360
4
6
8
10
12
14
16
2880C
T0C
T0C
О
б'
єм
Н
2, м
л
(РМС, 20 год)MgH
2
Рис. 7. Ізобара десорбції водню з гідридної фази MgH2
(без легуючих елементів Si, Ti, Fe), отриманої методом
РМС.
Для порівняння і визначення впливу компле-
ксного легування Si, Ti та Fe на температуру роз-
кладу і термічну стійкість гідридної фази MgH2
нами при тиску водню в реакторі 0,1 МПа отри-
мана ізобара десорбції водню з гідридної фази β-
MgH2 (без додавання легуючих елементів Si, Ti
та Fe), яка отримана тим же методом РМС і в тих
же умовах, що і МС (Mg+5% вaг.Si+5%
вaг.Ti+2% вaг.Fe). Ця крива десорбції водню на-
ведена на рис. 7. Зіставлення кривих десорбції на
рис. 4 і рис. 7 дозволяє зробити висновок, що до-
давання до магнію Si, Ti, Fe практично не при-
зводить до зниження термічної стійкості отрима-
ної РМС гідридної фази MgH2 і, як наслідок, до
зниження температури початку десорбції водню.
Ми не спостерігали також і зниження рівноваж-
ної при тиску водню 1 бар температури розкладу
гідридної фази MgH2 механічного сплаву (288оС),
яке б свідчило про зниження саме термодинаміч-
ної стабільності MgH2 за рахунок вказаного ме-
ханічного легування. На наш погляд, поясненням
того, що в нашому випадку не відбулося знижен-
ня термодинамічної стабільності MgH2 за рахунок
механічного легування Si, Ti, Fe може бути той
факт, що в умовах нашого способу отримання
MgH2 не відбувається утворення твердого розчину
в магнії Si, Ti, Fe, гідрид якого Mg(Si, Ti, Fe)H2 за
теоретичним прогнозом повинен мати суттєво
нижчу ентальпію утворення за ентальпію утво-
рення MgH2, а відтак і більш низьку його термо-
динамічну стабільність і температуру розкладу.
Свідченням того, що в процесі синтезу МС
принаймні гідрид Mg(Si,Ti,Fe)H2 практично не
утворився, або утворився в дуже незначній кіль-
кості, може бути, як показав рентгенофазовий
аналіз, присутність у складі отриманого МС та-
ких фаз як ТіН2, TiSi2, Si та Fe (на утворення яких
пішла значна кількість доданих до магнію легу-
ючих елементів Si, Ti, Fe), а також незначне зме-
ншення об’єму елементарної комірки
(V = 61,616 Å3) гідридної фази MgH2 МС в порів-
нянні з таким гідридної фази MgH2 без легуючих
елементів (V = 61,671 Å3). Як показали наші по-
передні дослідження,утворення твердого розчину
Mg(Al, Fe)H2 супроводжувалось суттєвим змен-
шенням V до значення 61,278 Å3[10].
Кінетику десорбції водню з гідридної фази
β-MgH2 МС (Mg+5% вaг.Si+5% вaг.Ti+2% вaг.Fe)
після його гідрування із газової фази (400оС, тиск
водню в реакторі 9 МПа, охолодження зразка з
піччю) досліджували в умовах постійного тиску
водню в реакторі 0,1 МПа і при температурах
310оС та 330оС. Кінетичні криві десорбціїї наве-
дено на рис. 8. Як видно з цих кривих десорбції,
час виділення половини і всього водню при тем-
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 31
пературі 310оС відбувається відповідно за 48 і 90
хвилин, а при температурі 330оС – за 14 і 30 хви-
лин. Якщо порівняти наведену на рис. 8 криву
при температурі 330оС з наведеною на рис. 9 кі-
нетичною кривою десорбції водню з гідридної
фази MgH2 (без легуючих елементів), яка отри-
мана тим же методом РМС і в тих умовах, що й
гідридна фаза MgH2 механічного сплаву, то мож-
на помітити суттєву різницю в часі, який виявив-
ся необхідним для виділення половини і всього
водню в обох випадках його десорбції при тем-
пературі 330оС – 14 і 30 хв у випадку гідридної
фази MgH2 механічного сплаву і 30 та 80 хв у ви-
падку гідридної фази MgH2 без легуючих елеме-
нтів. Наведене порівняння вказує на те, що дода-
вання до магнію Si, Ti, Fe суттєво покращує кіне-
тику процесу десорбції водню з отриманої гідри-
дної фази MgH2 у складі механічного сплаву-
композиту МС. Проте можна констатувати відсу-
тність сумарного впливу вказаних легуючих еле-
ментів на термодинамічну стабільність цієї гід-
ридної фази, оскільки в проведених нами експе-
риментах не зафіксовано зниження рівноважної
температури розкладу гідридної фази MgH2 при
тиску водню в реакторі 0,1 МПа.
Рис. 8. Кінетичні криві десорбції водню при температурі
310оС та 330оС з гідридної фази MgH2 МС.
Результати проведеного дослідження мето-
дом ТДС впливу легуючих елементів Si, Ti, Fe на
воденьсорбційні властивості, термічну стійкість і
кінетику процесу десорбції водню з гідридної
фази MgH2 отриманого методом РМС механічно-
го сплаву МС дозволяють висловити деякі мірку-
вання відносно ролі кожного з легуючих елемен-
тів у зниженні температури та покращенні кіне-
тики розкладу гідридної фази MgH2 отриманого
механічного сплаву-композиту.
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0
20
40
60
80
100
РН2
=0,1 МПа
2 - 4000C
1 - 3300C
2 1
MgH2(РМС, 20 год)
В
ід
но
сн
ий
о
бє
м
Н
2, %
Час, хв.
Рис. 9. Кінетичні криві десорбції водню при температурі
330оС і 400оС з гідридної фази MgH2 без легуючих елеме-
нтів.
В даному дослідженні, вибираючи в якості
легуючих елементів кремній, титан і залізо, ми
виходили з того, що кремній, наприклад, за да-
ними [12, 13] володіє суттєвим дестабілізуючим
ефектом і може сприяти зниженню температури
початку розкладу гідридної фази MgH2. При ви-
борі титану та заліза [5, 6] ми виходили з того,
що ці перехідні метали володіють, як відомо, ка-
талітичними властивостями і в процесі реактив-
ного механічного синтезу, виконуючи роль дис-
пергаторів, можуть суттєво покращити кінетику
гідрування магнію, а також згідно з теоретичним
прогнозом [2] суттєво вплинути і на термодина-
мічну стабільність утвореної в процесі синтезу
гідридної фази MgH2. В якій мірі Si, Ti, Fe вико-
нали ту роль, яка на них покладалась? Виконані
нами і описані вище дослідження процесу десор-
бції водню зі зразка МС при тиску водню в реак-
торі 1 бар засвідчили, що додавання до магнію Si,
Ti, Fe не призводить до зниження термодинаміч-
ної стабільності і температури розкладу отрима-
ної РМС гідридної фази MgH2. Причиною такого
становища може бути відмічене вище утворення
(в умовах синтезу МС) гідридних фаз TiSi2, ТіН2,
Si та Fe, яке завадило утворенню твердого розчи-
ну Fe і Ti в магнії, необхідного для зниження
термодинамічної стабільності MgH2. Володіючи
високими каталітичними властивостями, в по-
кращенні кінетики процесу десорбції водню з
гідридної фази MgH2 МС головну роль зіграли Fe
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 32
і Ti, які сприяли рекомбінації водню на поверхні
її часток, і як наслідок, зниженню також її термі-
чної стійкості. Роль же кремнію у вказаному по-
кращенні кінетики процесу десорбції водню з гід-
ридної фази MgH2 МС, на наш погляд, незначна.
Висновки. З метою забезпечення низької те-
рмічної стійкості, температури розкладу гідрид-
ної фази MgH2 з одночасним покращенням кіне-
тики сорбції-десорбції методом реактивного ме-
ханічного сплавлення (РМС) синтезовано меха-
нічний сплав МС(Mg+5% вaг.Si+5% вaг.Ti+2%
вaг.Fe). З аналізу кривих десорбції водню з гід-
ридної фази MgH2 механічного сплаву встанов-
лено, що в результаті реактивного помелу протя-
гом 20 годин досягнуто водневої ємності 5,7%
ваг., в результаті гідрування із газової фази 5,3%
ваг. та 5,5% ваг. відповідно після 1-го і 4-го цик-
лу гідрування-дегідрування. Температура почат-
ку десорбції водню з їх гідридної фази MgH2 ви-
явилась однаковою в обох випадках її утворення і
рівною 288оС.
Встановлено, що додавання до магнію Si, Ti,
Fe приводить до покращення кінетики процесу
десорбції водню з гідридної фази MgH2. Знижен-
ня рівноважної температури початку десорбції
водню при його тиску в реакторі 1 бар, яке б сві-
дчило про зниження саме термодинамічної стабі-
льності MgH2 за рахунок вказаного механічного
легування, не встановлено.
Експериментально спостережене покращен-
ня кінетики процесу десорбції водню з гідридної
фази MgH2 механічного сплаву відбувається го-
ловним чином завдяки легуючим елементам Fe і
Ti, їх хорошим каталітичним властивостям та
впливу на хімічний стан поверхні часток гідрид-
ної фази MgH2; внесок Si у вказане покращення
кінетики незначний.
1. Huot J., Liang G., Schulz R.Mechanically alloyed metal
hydride systems, Structure of nanocomposite metal hydrides
//Appl. Phys. 2001. – A 72 . – p. 187–195.
2. Shang C.X., Bououdina M., Song Y.Mechanical alloying
and electronic simulations of (MgH2 + M) systems (M = Al, Ti,
Fe, Ni, Cu, Nb) for hydrogen storege // Int. J. Hydrogen Energy
2004 – 29 . – p. 73–80.
3. Dobrovolsky V.D., Ershova O.G., Solonin Y.M., Khyzhun
O.Y, Paul-Boncour V. The influence of TiB2 upon thermal sta-
bility of a hydride phase of the Mg-based mechanical alloy //J.
Alloys Compd. 2008. – 465. – p. 177–182.
4. Doppiu S., P., Spassov T., Barkhordarian G., Dorngeim
M., Klassen T., Surinach S., Baro M.D.Thermodynamic proper-
ties & absorption- desorption kinetics of Mg87Ni10Al3 alloy
synthesized by reactive ball milling under H2 atmosphere Sol-
sona // J. Alloys Compd. 2005. – 404–406. – p. 27–30.
5. Ershova O.G., Dobrovolsky V.D., Solonin Y.M., Khyzhun
O.Y., KovalA.Y. Influence of Ti, Mn, Fe, Ni addition upon ther-
mal stability & decomposition temperature of the MgH2 phase
of alloys synthesized by reactive mechanical alloys //J. Alloy-
sCompd. – 2008. – 464. – p. 212–218.
6. Ershova O.G., Dobrovolsky V.D., SoloninYu. M. About
manner and mechanisms of reduction of thermal firmness of Mg,
Ti, Y- based mechanical alloys // Carbon Nanomaterials in Clean
Energy Hydrogen Systems (fourth ed.NATO Science for Peace
and Security Programme, Springer) 2008. – p. 429 – 436.
7. Dobrovolsky V.D.Ershova O.G., Solonin Y.M. Thermal
resistance and the kinetics of hydrogen desorption from hydrides
of the Mg–Al–Ni–Ti mechanical alloy // J. Materials Science.
2016. – 51(4). – p. 457–464.
8. Ershova O.G., Dobrovolsk V.D., Solonin Yu.M., Koval
A.Yu. Thermal stability and kinetics of hydrogen desorption
hydride fazyMgH2 mechanical alloying Mg +10% wt. Al +10%
wt.Ti//J. VidnovlyuvanaEnergetika. 2015. – v.3. – p. 5 –13.
9. Ershova O.G., Dobrovolsky V.DSolonin.,Yu.M., Khyzhun
O.Yu., KovalA.Yu. The effect of Al on thermal stability and
kinetics of decomposition of MgH2 prepared by
mechanochemical reaction at different conditions // Materials
Chemistry and Physics. 2015. – 162. – p. 408 – 416.
10. Dobrovolsky V.D, Ershova O.G., SoloninYu. M.
Mechanical alloys Mg-Me (Me: Ti, Fe, Ni, Al)& Mg-Me1-
Me2(Ме1:Al, Me2: Ti, Fe, Ni) with low resistance and improved
kinetics of hydrogenation/dehydrogenation for hydrogen storage
applications.Hydrogen in the Alternative Power Industry and
Novel Technologies [in Ukrainian], Kiev , 2015, p. 136–148.
11. Dobrovolsky V.D., Ershova O.G., Solonin Yu. M.,
KhyzhunO.Y. Influence of titanium and iron additives to magne-
sium upon hydrogen-sorption properties, thermal stability and
kinetics of hydrogen desorption from MgH2 phase of mechani-
cal alloy //Powder Metallurgy & Metal Ceramics. 2016. – V.55.
– v. 7. – p. 477–488.
12. Polanski M., Bystrzycki J. The influence of different
additives on the solid-state rection of magnesium hydride
(MgH2) with Si // Int. J. Hydrogen Energy. – 2009. – v. 34. – p.
7692 – 7699.
13. Chaudhary Anna-Lisa, Paskevicius M., Sheppard D.A.,
Buckley C.E. Thermodynamic destabilisation of MgH2 and
NaMgH3 using Group IV elements Si, Ge or Sn // J. Alloy-
sCompd. 2015. – v. 623. – p. 109–116.
14. Tanniru M., Slattery D.K., Ebrahimi F.Study of stabil-
ity of MgH2 in Mg-8at% Al alloy powder //Int. J. Hydrogen
Energy. 2010. – v. 35. – p. 3555–3564.
15. ZhouC., Fang Z., Lu J., Luo X., Ren C., Fan P.,Ren
Y.,Zhang Х.Thermodynamic Destabilization of Magnesium
Hydride Using Mg-Based Solid Solution //J.Phys.Chem.2014. –
v. 118. – p. 11526–11535.
16. Luo F.P.,Wang H., Ouyang L.Z., Zeng M.Q., Liu J.W.,
Zhu M.Enhanced reversible hydrogen storage propertiesof a Mg-
КОМПЛЕКСНІ ЕНЕРГЕТИЧНІ СИСТЕМИ НА ОСНОВІ ВДЕ ISSN 1819-8058
Відновлювана енергетика. 2017. № 2 33
In-Y ternary solid solution // Int. J. Hydrogen Energy. 2013. –
v. 38. – p. 10912–10916.
17. Ouyang L.Z.,Cao Z.J.,Wang H., Liu J.W., Sun D.L.
Zhang Q.A., Zhu M.Enhanced dehydriding thermodynamics and
kinetics in Mg(In)-MgF2 composite directly synthesized by
plasma milling // J. AlloysCompd. 2014. – v. 586. – p. 113–117.
18. Cao Z., Ouyang L., Wu Y., Wang H., Liu J., Fang F..,
Sun D., Zhang Q., Zhu M.Dual-tuning effects ofIn, Al, and Ti on
the thermodynamics and kinetics of Mg85In5Al5Ti5 alloy syn-
thesized by plasma milling // Journal of Alloys Comp. 2015. –
v. 623. – p. 354–358.
19. Min Zhu,Yanshan Lu, OuyangLiuzhang, Wang
Hui.Thermodynamic Tuning of Mg-Based Hydrogen Storage
Alloys // Materials. 2013. – v. 6. – p. 4654–4674.
20. Dobrovolsky V.D., Ershova О.G.,Khyzhun O.Y., Solon-
inY.M.Influence of exposure to air and mechanical dispersion
upon thermal stability and decomposition temperature of β-
MgH2 phase, a component of composites derived by different
methods// J. Current Physical Chemistry. 2014. – v. 4(1). –
p. 106 – 114.
21. Dobrovolsky V.D., Ershova О.G.,SoloninY.M.The in-
fluence of the method of obtaining exposure to air and MgH2 in
its thermal stability and kinetics of hydrogen desorption//J. Vid-
novlyuvanaEnergetika. 2015. – v. 1. – p. 14–22.
О.Г.Ершова, канд.техн.наук, Ю.М.Солонин, академик
НАН Украины, В.Д.Добровольский, канд.физ.-мат.наук,
А.Ю.Коваль, канд.физ.-мат.наук (Институт проблем мате-
риаловедения им. И.Н.Францевича НАН Украины, Киев)
Водородсорбционные свойства, термическая стойкость и
кинетика десорбции гидридной фазы MgH2 механичес-
кого сплава магния с Si, Ti, Fe
Методом реактивного механического сплавления синтези-
рован механический сплав-композит МС (Mg+5% ваг.Si+5%
вaг.Ti +2% вaг.Fe). При давлении водорода 0,1МПа с приме-
нением термодесорбционной спектроскопии исследована
водородная емкость, термическая стойкость, кинетика
десорбции водорода из гидридной фазы MgH2 полученного
МС. Установлено, что добавление к Mg Si, Ti, Fe приводит
к существенному улучшению кинетики десорбции водорода
из полученной РМС гидридной фазы MgH2. За счет указан-
ного легирования снижение термодинамической стойкости
MgH2 не установлено. Водородная ёмкость СН механичес-
кого сплава после реактивного помола на протяжении 20
час оказалась равной 5,7% вес., после первых циклов сорб-
ции-десорбции водорода равной 5,5% вес. Библ. 21, рис. 9.
Ключевые слова: механический сплав, водородсорбционные
свойства, термическая стойкость, кинетика, термодесор-
бционная спектроскопия.
Ershova O., Ph.D., Solonin Y., academ.Of NASU, Dobrovol-
sky V., Ph.D., Koval A., Ph.D. (Frantsevych Institute for Prob-
lems of Materials Science, National Academy of Sciences of
Ukraine, Кyiv)
Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics
of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the me-
chanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe
The mechanical alloy MА (Mg + 5% Si, + 5% tar Ti + 2% Ba
Fe) by the method of reactive mechanical alloyingwas synthe-
sized. At a hydrogen pressure of 0.1 MPa with the use of thermal
desorption spectroscopy, the hydrogen capacity, the thermal
stability, the kinetics of hydrogen desorption from the hydroid
phase of MgH2 of the obtained MA were studied.It has been
established that the addition of Mg Si, Ti, and Fe leads to a sig-
nificant improvement in the kinetics of hydrogen desorption from
the obtained PMC of the hydride phase of MgH2.Due to this
alloying, the decrease in the thermodynamic stability of MgH2 is
not established.Hydrogen capacity of CH MА after reactive
grinding for 20 hours.was found to be equal to 5.7% wt., after
the first cycles of sorption-desorption of hydrogen equal to
5.5% wt. References 21, figures 9.
Keywords: Mechanical alloy; Hydrogen-sorption properties;
Thermal stability; Kinetics; Thermodesorption spectroscopy.
SYNOPSES
Scientists all over the world have made a lot of studies regarding
development of new hydrogen-accumulating magnesium-based
materials. Practical use of these materials is restricted by the
problem, which has not been solved so far. This problem con-
cerns two well-known significant disadvantages of magnesium
hydride and Mg-based alloys, namely their slow kinetics of hy-
driding-dehydriding and high dissociation temperature (3000 C at
0,1 MPa H2). The main difficulty is that at a decrease in decom-
position temperature an increase in decomposition rate should be
achieved (i.e. fast kinetics) while maintaining high hydrogen
capacity and cyclic stability of MgH2 hydride phase of received
mechanical alloys-composites. So a wide range of characteristics
should be provided that makes a problem today. A small addition
to magnesium of alloying element (about 10 at. %) provides a
high MgH2 hydride phase content and, accordingly, high (more
than 5% wt.) hydrogen-capacity in the synthesized alloy-
composite.The mechanical alloy MА (Mg + 5% wt. Si, + 5% wt.
Ti + 2% wt. Fe) by the method of reactive mechanical
alloyingwas synthesized. At a hydrogen pressure of 0.1 MPa
with the use of thermal desorption spectroscopy, the hydrogen
capacity, the thermal stability, the kinetics of hydrogen
desorption from the hydroid phase of MgH2 of the obtained MA
were studied.It has been established that the addition of Mg Si,
Ti, and Fe leads to a significant improvement in the kinetics of
hydrogen desorption from the obtained PMC of the hydride
phase of MgH2.Due to this alloying, the decrease in the
thermodynamic stability of MgH2 is not established.Hydrogen
capacity of CH MА after reactive grinding for 20 hours.was
found to be equal to 5.7% wt., after the first cycles of sorption-
desorption of hydrogen equal to 5.5% wt.
Стаття надійшла до редакції 06.04.17
Остаточна версія 29.05.17
|
| id | veorgua-article-52 |
| institution | Vidnovluvana energetika |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2026-07-19T01:02:59Z |
| publishDate | 2018 |
| publisher | Institute of Renewable Energy National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | veorgua/e0/a9277e3536d8212b57f34f978cea48e0.pdf |
| spelling | veorgua-article-522026-07-18T06:32:07Z Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe Водородсорбционные свойства, термическая стойкость и кинетика десорбции гидридной фазы MgH2 механического сплава магния с Si, Ti, Fe Воденьсорбційні властивості, термічна стійкість та кінетика розкладу гідридної фази MgH2 механічного сплаву магнію з Si, Ti, Fe Ershova, O. Solonin, Y. Dobrovolsky, V. Koval, A. Mechanical alloy Hydrogen-sorption properties Thermal stability Kinetics Thermodesorption spectroscopy механічний сплав воденьсорбційні властивості термічна стійкість кінетика термодесорбційна спектроскопія механический сплав водородсорбционные свойства термическая стойкость кинетика термодесорбционная спектроскопия Scientists all over the world have made a lot of studies regardingdevelopment of new hydrogen-accumulating magnesium-basedmaterials. Practical use of these materials is restricted by theproblem, which has not been solved so far. This problem concernstwo well-known significant disadvantages of magnesiumhydride and Mg-based alloys, namely their slow kinetics of hydriding-dehydriding and high dissociation temperature (3000 C at0,1 MPa H2). The main difficulty is that at a decrease in decompositiontemperature an increase in decomposition rate should beachieved (i.e. fast kinetics) while maintaining high hydrogencapacity and cyclic stability of MgH2 hydride phase of receivedmechanical alloys-composites. So a wide range of characteristicsshould be provided that makes a problem today. A small additionto magnesium of alloying element (about 10 at. %) provides ahigh MgH2 hydride phase content and, accordingly, high (morethan 5% wt.) hydrogen-capacity in the synthesized alloycomposite.The mechanical alloy MА (Mg + 5% wt. Si, + 5% wt.Ti + 2% wt. Fe) by the method of reactive mechanicalalloyingwas synthesized. At a hydrogen pressure of 0.1 MPawith the use of thermal desorption spectroscopy, the hydrogencapacity, the thermal stability, the kinetics of hydrogendesorption from the hydroid phase of MgH2 of the obtained MAwere studied.It has been established that the addition of Mg Si,Ti, and Fe leads to a significant improvement in the kinetics ofhydrogen desorption from the obtained PMC of the hydridephase of MgH2.Due to this alloying, the decrease in thethermodynamic stability of MgH2 is not established.Hydrogencapacity of CH MА after reactive grinding for 20 hours.wasfound to be equal to 5.7% wt., after the first cycles of sorptiondesorptionof hydrogen equal to 5.5% wt. Методом реактивного механического сплавления синтези-рован механический сплав-композит МС (Mg+5% ваг.Si+5%вaг.Ti +2% вaг.Fe). При давлении водорода 0,1МПа с приме-нением термодесорбционной спектроскопии исследованаводородная емкость, термическая стойкость, кинетикадесорбции водорода из гидридной фазы MgH2 полученногоМС. Установлено, что добавление к Mg Si, Ti, Fe приводитк существенному улучшению кинетики десорбции водородаиз полученной РМС гидридной фазы MgH2. За счет указан-ного легирования снижение термодинамической стойкостиMgH2 не установлено. Водородная ёмкость СН механичес-кого сплава после реактивного помола на протяжении 20час оказалась равной 5,7% вес., после первых циклов сорб-ции-десорбции водорода равной 5,5% вес. Библ. 21, рис. 9.Ключевые слова: механический сплав, водородсорбционныесвойства, термическая стойкость, кинетика, термодесор-бционная спектроскопия. Методом реактивного механічного сплавлення синтезовано механічний сплав-композит МС (Mg+5% ваг.Si+5% вaг.Ti+2%вaг.Fe). При тиску водню 0,1МПа із застосуванням термодесорбційної спектроскопії досліджено водневу ємність, терміч-ну стійкість, кінетику десорбції водню з гідридної фази MgH2 отриманого МС. Встановлено, що додавання до Mg Si, Ti, Feприводить до суттєвого покращення кінетики десорбції водню з отриманої РМС гідридної фази MgH2. За рахунок вказано-го легування зниження термодинамічної стабільності MgH2 не встановлено. Воднева ємність СН механічного сплаву післяреактивного помелу протягом 20 год виявилась рівною 5,7% ваг., після перших циклів сорбції-десорбції водню рівною 5,5%ваг. Institute of Renewable Energy National Academy of Sciences of Ukraine 2018-07-01 Article Article application/pdf https://ve.org.ua/index.php/journal/article/view/52 Vidnovluvana energetika ; No. 2 (49) (2017): Scientific and Applied Journal Vidnovluvana energetika; 26-33 Возобновляемая энергетика; ##issue.no## 2 (49) (2017): Науково-прикладний журнал Відновлювана енергетика; 26-33 Відновлювана енергетика; № 2 (49) (2017): Науково-прикладний журнал Відновлювана енергетика; 26-33 2664-8172 1819-8058 uk https://ve.org.ua/index.php/journal/article/view/52/37 Copyright (c) 2017 O. Ershova, Y. Solonin, V. Dobrovolsky, A. Koval https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0 |
| spellingShingle | Mechanical alloy Hydrogen-sorption properties Thermal stability Kinetics Thermodesorption spectroscopy Ershova, O. Solonin, Y. Dobrovolsky, V. Koval, A. Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title | Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title_alt | Водородсорбционные свойства, термическая стойкость и кинетика десорбции гидридной фазы MgH2 механического сплава магния с Si, Ti, Fe Воденьсорбційні властивості, термічна стійкість та кінетика розкладу гідридної фази MgH2 механічного сплаву магнію з Si, Ti, Fe |
| title_full | Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title_fullStr | Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title_full_unstemmed | Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title_short | Hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the MgH2 phase of the mechanical alloy of Mg with Si, Ti, Fe |
| title_sort | hydrogen-sorption properties, thermal stability and kinetics of hydrogen desorption from the mgh2 phase of the mechanical alloy of mg with si, ti, fe |
| topic | Mechanical alloy Hydrogen-sorption properties Thermal stability Kinetics Thermodesorption spectroscopy |
| topic_facet | Mechanical alloy Hydrogen-sorption properties Thermal stability Kinetics Thermodesorption spectroscopy механічний сплав воденьсорбційні властивості термічна стійкість кінетика термодесорбційна спектроскопія механический сплав водородсорбционные свойства термическая стойкость кинетика термодесорбционная спектроскопия |
| url | https://ve.org.ua/index.php/journal/article/view/52 |
| work_keys_str_mv | AT ershovao hydrogensorptionpropertiesthermalstabilityandkineticsofhydrogendesorptionfromthemgh2phaseofthemechanicalalloyofmgwithsitife AT soloniny hydrogensorptionpropertiesthermalstabilityandkineticsofhydrogendesorptionfromthemgh2phaseofthemechanicalalloyofmgwithsitife AT dobrovolskyv hydrogensorptionpropertiesthermalstabilityandkineticsofhydrogendesorptionfromthemgh2phaseofthemechanicalalloyofmgwithsitife AT kovala hydrogensorptionpropertiesthermalstabilityandkineticsofhydrogendesorptionfromthemgh2phaseofthemechanicalalloyofmgwithsitife AT ershovao vodorodsorbcionnyesvojstvatermičeskaâstojkostʹikinetikadesorbciigidridnojfazymgh2mehaničeskogosplavamagniâssitife AT soloniny vodorodsorbcionnyesvojstvatermičeskaâstojkostʹikinetikadesorbciigidridnojfazymgh2mehaničeskogosplavamagniâssitife AT dobrovolskyv vodorodsorbcionnyesvojstvatermičeskaâstojkostʹikinetikadesorbciigidridnojfazymgh2mehaničeskogosplavamagniâssitife AT kovala vodorodsorbcionnyesvojstvatermičeskaâstojkostʹikinetikadesorbciigidridnojfazymgh2mehaničeskogosplavamagniâssitife AT ershovao vodenʹsorbcíjnívlastivostítermíčnastíjkístʹtakínetikarozkladugídridnoífazimgh2mehaníčnogosplavumagníûzsitife AT soloniny vodenʹsorbcíjnívlastivostítermíčnastíjkístʹtakínetikarozkladugídridnoífazimgh2mehaníčnogosplavumagníûzsitife AT dobrovolskyv vodenʹsorbcíjnívlastivostítermíčnastíjkístʹtakínetikarozkladugídridnoífazimgh2mehaníčnogosplavumagníûzsitife AT kovala vodenʹsorbcíjnívlastivostítermíčnastíjkístʹtakínetikarozkladugídridnoífazimgh2mehaníčnogosplavumagníûzsitife |