Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов
Изучены сплавы системы Pd—Ni—Cr, в которых в качестве депрессанта использовали германий. На основе результатов высокотемпературного дифференциального термического анализа показано, что увеличение концентрации германия приводит к понижению температур солидуса и ликвидуса базового сплава. С помощью ми...
Saved in:
| Date: | 2015 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2015
|
| Series: | Металлофизика и новейшие технологии |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112253 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов / С. В. Максимова, В. Ф. Хорунов, В. В. Мясоед // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 803-816. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-112253 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1122532025-02-09T12:25:39Z Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов Вплив депресанта – Ґерманія – на структуру та інтервали топлення паладієвих стопів Influence of Germanium as a Depressant on the Structure and Intervals of Melting of Palladium Alloys Максимова, С.В. Хорунов, В.Ф. Мясоед, В.В. Фазовые превращения Изучены сплавы системы Pd—Ni—Cr, в которых в качестве депрессанта использовали германий. На основе результатов высокотемпературного дифференциального термического анализа показано, что увеличение концентрации германия приводит к понижению температур солидуса и ликвидуса базового сплава. С помощью микрорентгеноспектрального анализа и металлографических исследований выявлены морфологические особенности структурообразования рассматриваемых сплавов. Показано, что при содержании 1,15 и 2,66% вес. германия по границам твёрдого раствора наблюдаются выделения единичных дисперсных частиц, образованных двумя фазами, дифференцировать химический состав которых не представляется возможным из-за малого размера и недостаточной локальности измерений спектрометра (1 мкм). При увеличении содержания германия в сплаве до 10,43% вес. увеличивается количество и размер частиц. Определено, что состоят они из твёрдого раствора и фазы Gey(Pd,Ni,Cr)x, содержащей 23—24% вес. германия. Установлено, что это нормальная сотовая эвтектика с практически постоянным содержанием германия. С увеличением концентрации германия в сплаве наблюдается значительное увеличение его содержания в твёрдом растворе, что приводит к повышению микротвёрдости и, таким образом, к упрочнению. Вивчено стопи системи Pd—Ni—Cr, в яких, як депресант, використовували Ґерманій. На основі результатів високотемпературного диференційного термічного аналізу показано, що збільшення концентрації Ґерманію приводить до зниження температур солідусу та ліквідусу базового стопу. Із застосуванням мікрорентґеноспектрального аналізу і металографічних досліджень виявлено морфологічні особливості структуроутворення стопів. Показано, що при вмісті 1,15 и 2,66% мас. Ґерманію по межах твердого розчину спостерігаються виділення одиничних дисперсних частинок, які утворені двома фазами. Диференціювати їхній хімічний склад не є можливим через малий розмір і недостатню локальність вимірювань спектрометра (1 мкм). При збільшенні вмісту Ґерманію в стопі до 10,43% мас. збільшується кількість і розмір частинок. Визначено, що вони утворені твердим розчином і фазою Gey(Pd,Ni,Cr)x, яка містить 23—24% мас. Ґерманію. Встановлено, що це нормальна щільникова евтектика з практично постійним вмістом Ґерманію. Зі збільшенням концентрації Ґерманію в стопі спостерігається значне збільшення його вмісту в твердому розчині, що приводить до підвищення мікротвердости і, таким чином, до зміцнення. Alloys of Pd—Ni—Cr system, where germanium is used as a depressant, are studied. As shown with the results obtained by high-temperature differential thermal analysis, the increase of germanium concentration leads to the decrease in solidus and liquidus temperatures of a base alloy. Using X-ray spectral microanalysis and metallographic examinations, the morphological features of structure formation of alloy at issue are revealed. As shown, at content of 1.15 and 2.66% wt. of germanium, the precipitation of single dispersed particles formed by two phases is observed along the boundaries of solid solution, but it is not possible to differentiate their chemical composition because of small size and insufficient locality of spectrometer measurements (1 m). With increase of germanium content in alloy up to 10.43% wt., number and size of the particles are increased. As determined, they consist of solid solution and Gey(Pd,Ni,Cr)x phase containing 23—24% wt. of germanium. As found, this is normal cellular eutectics with almost constant germanium content. With increase of germanium concentration in alloy, the significant increase of its content in solid solution is observed thus leading to the increase of microhardness and, hereby, to hardening. 2015 Article Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов / С. В. Максимова, В. Ф. Хорунов, В. В. Мясоед // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 803-816. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 1024-1809 PACS: 61.66.Dk, 61.72.Ff, 61.72.S-, 62.20.Qp, 81.05.Bx, 81.30.Fb, 81.70.Pg https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112253 ru Металлофизика и новейшие технологии application/pdf Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Фазовые превращения Фазовые превращения |
| spellingShingle |
Фазовые превращения Фазовые превращения Максимова, С.В. Хорунов, В.Ф. Мясоед, В.В. Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов Металлофизика и новейшие технологии |
| description |
Изучены сплавы системы Pd—Ni—Cr, в которых в качестве депрессанта использовали германий. На основе результатов высокотемпературного дифференциального термического анализа показано, что увеличение концентрации германия приводит к понижению температур солидуса и ликвидуса базового сплава. С помощью микрорентгеноспектрального анализа и металлографических исследований выявлены морфологические особенности структурообразования рассматриваемых сплавов. Показано, что при содержании 1,15 и 2,66% вес. германия по границам твёрдого раствора наблюдаются выделения единичных дисперсных частиц, образованных двумя фазами, дифференцировать химический состав которых не представляется возможным из-за малого размера и недостаточной локальности измерений спектрометра (1 мкм). При увеличении содержания германия в сплаве до 10,43% вес. увеличивается количество и размер частиц. Определено, что состоят они из твёрдого раствора и фазы Gey(Pd,Ni,Cr)x, содержащей 23—24% вес. германия. Установлено, что это нормальная сотовая эвтектика с практически постоянным содержанием германия. С увеличением концентрации германия в сплаве наблюдается значительное увеличение его содержания в твёрдом растворе, что приводит к повышению микротвёрдости и, таким образом, к упрочнению. |
| format |
Article |
| author |
Максимова, С.В. Хорунов, В.Ф. Мясоед, В.В. |
| author_facet |
Максимова, С.В. Хорунов, В.Ф. Мясоед, В.В. |
| author_sort |
Максимова, С.В. |
| title |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| title_short |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| title_full |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| title_fullStr |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| title_full_unstemmed |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| title_sort |
влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов |
| publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| publishDate |
2015 |
| topic_facet |
Фазовые превращения |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/112253 |
| citation_txt |
Влияние депрессанта – германия – на структуру и интервалы плавления палладиевых сплавов / С. В. Максимова, В. Ф. Хорунов, В. В. Мясоед // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 803-816. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| series |
Металлофизика и новейшие технологии |
| work_keys_str_mv |
AT maksimovasv vliâniedepressantagermaniânastrukturuiintervalyplavleniâpalladievyhsplavov AT horunovvf vliâniedepressantagermaniânastrukturuiintervalyplavleniâpalladievyhsplavov AT mâsoedvv vliâniedepressantagermaniânastrukturuiintervalyplavleniâpalladievyhsplavov AT maksimovasv vplivdepresantagermaníânastrukturutaíntervalitoplennâpaladíêvihstopív AT horunovvf vplivdepresantagermaníânastrukturutaíntervalitoplennâpaladíêvihstopív AT mâsoedvv vplivdepresantagermaníânastrukturutaíntervalitoplennâpaladíêvihstopív AT maksimovasv influenceofgermaniumasadepressantonthestructureandintervalsofmeltingofpalladiumalloys AT horunovvf influenceofgermaniumasadepressantonthestructureandintervalsofmeltingofpalladiumalloys AT mâsoedvv influenceofgermaniumasadepressantonthestructureandintervalsofmeltingofpalladiumalloys |
| first_indexed |
2025-11-25T23:46:15Z |
| last_indexed |
2025-11-25T23:46:15Z |
| _version_ |
1849807995828961280 |
| fulltext |
803
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
PACS numbers:61.66.Dk, 61.72.Ff,61.72.S-,62.20.Qp,81.05.Bx,81.30.Fb, 81.70.Pg
Влияние депрессанта – германия – на структуру
и интервалы плавления палладиевых сплавов
С. В. Максимова, В. Ф. Хорунов, В. В. Мясоед
Институт электросварки им. Е. О. Патона НАН Украины,
ул. Боженко, 11,
03680, ГСП, Киев-150, Украина
Изучены сплавы системы Pd—Ni—Cr, в которых в качестве депрессанта ис-
пользовали германий. На основе результатов высокотемпературного диф-
ференциального термического анализа показано, что увеличение концен-
трации германия приводит к понижению температур солидуса и ликвидуса
базового сплава. С помощью микрорентгеноспектрального анализа и ме-
таллографических исследований выявлены морфологические особенности
структурообразования рассматриваемых сплавов. Показано, что при со-
держании 1,15 и 2,66% вес. германия по границам твёрдого раствора
наблюдаются выделения единичных дисперсных частиц, образованных
двумя фазами, дифференцировать химический состав которых не пред-
ставляется возможным из-за малого размера и недостаточной локальности
измерений спектрометра (1 мкм). При увеличении содержания германия в
сплаве до 10,43% вес. увеличивается количество и размер частиц. Опреде-
лено, что состоят они из твёрдого раствора и фазы Gey(Pd,Ni,Cr)х, содержа-
щей 23—24% вес. германия. Установлено, что это нормальная сотовая эв-
тектика с практически постоянным содержанием германия. С увеличением
концентрации германия в сплаве наблюдается значительное увеличение
его содержания в твёрдом растворе, что приводит к повышению микро-
твёрдости и, таким образом, к упрочнению.
Вивчено стопи системи Pd—Ni—Cr, в яких, як депресант, використовували
Ґерманій. На основі результатів високотемпературного диференційного
термічного аналізу показано, що збільшення концентрації Ґерманію при-
водить до зниження температур солідусу та ліквідусу базового стопу. Із за-
стосуванням мікрорентґеноспектрального аналізу і металографічних дос-
ліджень виявлено морфологічні особливості структуроутворення стопів.
Показано, що при вмісті 1,15 и 2,66% мас. Ґерманію по межах твердого
розчину спостерігаються виділення одиничних дисперсних частинок, які
утворені двома фазами. Диференціювати їхній хімічний склад не є можли-
вим через малий розмір і недостатню локальність вимірювань спектромет-
ра (1 мкм). При збільшенні вмісту Ґерманію в стопі до 10,43% мас. збіль-
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2015, т. 37, № 6, сс. 803—816
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2015 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
804 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
шується кількість і розмір частинок. Визначено, що вони утворені твердим
розчином і фазою Geу(Pd,Ni,Cr)х, яка містить 23—24% мас. Ґерманію. Вста-
новлено, що це нормальна щільникова евтектика з практично постійним
вмістом Ґерманію. Зі збільшенням концентрації Ґерманію в стопі спостері-
гається значне збільшення його вмісту в твердому розчині, що приводить
до підвищення мікротвердости і, таким чином, до зміцнення.
Alloys of Pd—Ni—Cr system, where germanium is used as a depressant, are
studied. As shown with the results obtained by high-temperature differential
thermal analysis, the increase of germanium concentration leads to the de-
crease in solidus and liquidus temperatures of a base alloy. Using X-ray spec-
tral microanalysis and metallographic examinations, the morphological fea-
tures of structure formation of alloy at issue are revealed. As shown, at content
of 1.15 and 2.66% wt. of germanium, the precipitation of single dispersed par-
ticles formed by two phases is observed along the boundaries of solid solution,
but it is not possible to differentiate their chemical composition because of
small size and insufficient locality of spectrometer measurements (1 m). With
increase of germanium content in alloy up to 10.43% wt., number and size of
the particles are increased. As determined, they consist of solid solution and
Gey(Pd,Ni,Cr)x phase containing 23—24% wt. of germanium. As found, this is
normal cellular eutectics with almost constant germanium content. With in-
crease of germanium concentration in alloy, the significant increase of its con-
tent in solid solution is observed thus leading to the increase of microhardness
and, hereby, to hardening.
Ключевые слова: микроструктура, химическая неоднородность, микро-
твёрдость, палладиевые сплавы, германий.
(Получено 26марта 2015 г.; окончат. вариант– 23 апреля 2015 г.)
1. ВВЕДЕНИЕ
В качестве депрессантов для никелевых сплавов используют такие
элементы как кремний, бор, бериллий. Они улучшают растекание
по паяемым металлам (нержавеющим сталям и жаропрочным ни-
келевым сплавам) в вакууме, а также в среде аргона и гелия. Пая-
ные соединения характеризуются высокой жаропрочностью и кор-
розионной стойкостью, но их отличает низкая пластичность и низ-
кая длительная прочность из-за образования легкоплавких эвтек-
тик в паяных швах и в основном металле [1—4]. Для повышения
эксплуатационных высокотемпературных свойств соединений
необходимо увеличение времени пайки или выполнение дополни-
тельной длительной термической обработки соединений с целью
устранения хрупких соединений с бором, бериллием и кремнием,
образующихся в паяных швах и в приграничной зоне паяемого ме-
талла. Однако не всегда удаётся полностью растворить легкоплав-
кие соединения, улучшить микроструктуру и, соответственно,
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 805
свойства [5, 6].
В связи с этим актуальной является задача снижения температу-
ры плавления никелевых припоев за счёт использования других
элементов. Существенно снизить температуру плавления и сохра-
нить высокую пластичность никелевых сплавов позволяет легиро-
вание палладием [7, 8]. Несмотря на высокую стоимость палладия,
его введение в состав припоев экономически оправдывается при из-
готовлении особо ответственных узлов и деталей в авиационной и
ядерной промышленности. Для дальнейшего снижения температу-
ры плавления можно применять в качестве депрессанта германий,
который имеет большую растворимость в никеле по сравнению с
кремнием [7].
В данной работе приведены результаты исследований особенно-
стей структурообразования сплавов на основе системы Pd—Ni—Сr
при легировании другими элементами, в том числе германием. На
основе результатов микрорентгеноспектрального и высокотемпера-
турного дифференциального термического анализа показано влия-
ние германия на морфологические особенности строения составля-
ющих фаз исследуемых сплавов и температурный интервал плав-
ления.
2. ЭКСПЕРИМЕНТ
Для выполнения исследований экспериментальные сплавы полу-
чали методом аргонно-дуговой плавки на холодной медной под-
ложке с нерасходуемым вольфрамовым электродом в среде аргона.
В качестве шихтовых материалов использовали Pd 99,99%, Ni
99,99% (двукратный электронно-лучевой переплав), Cr 99,9% (ва-
куумно-дистиллированный), Ge 99,9% (монокристаллический).
При выплавке сплав переворачивали не менее пяти раз с целью
усреднения химического состава и равномерного распределения
элементов по объёму.
Определение температур ликвидуса и солидуса, а также проме-
жуточных превращений опытных сплавов при нагреве выполняли
методом высокотемпературного дифференциального термического
анализа (ДТА) на термоанализаторе ВДТА-8М3 в атмосфере высо-
кочистого гелия при скорости нагрева 40C/мин.
Металлографические исследования литых сплавов выполняли на
образцах после термического анализа, охлаждённых с одинаковой
скоростью, что обеспечивало надёжность результатов. Микротвёр-
дость HV определяли с помощью твердомера М-400 фирмы «LECO»
при нагрузке 0,5 Н и времени нагружения 5 с.
Микроструктуру образцов и элементного состава исследовали с
помощью сканирующего электронного микроскопа Tescan Mira 3
LMU, оснащённого энергодисперсионным спектрометром Oxford
806 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
Instruments X-max 80 mm2, под управлением программного пакета
INCA. Локальность измерений составляла до 1 мкм. Распределение
элементов и съёмку микроструктур выполняли в обратно отражён-
ных электронах, позволяющих исследовать микрошлифы без хи-
мического травления, а также во вторичных электронах – после
травления [9]. Микрорентгеноспектральный метод обеспечивает
высокую локальность исследований (до 1 мкм).
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Бинарная диаграмма плавкости Ni—Pd характеризуется наличием
непрерывного ряда твёрдых растворов, как в жидком, так и в твёр-
дом состоянии, и минимальной температурой плавления 1237C
при 60,1% вес. палладия. Легирование никелевых сплавов палла-
дием обеспечивает стойкость к окислению и пластичность [10]. К
повышению жаропрочности и снижению температуры плавления
(на 110C) приводит легирование никелевых сплавов хромом [7].
Сплавы системы никель—хром подходят для высокотемпературного
применения, благодаря способности формировать защитную плён-
ку Cr2O3 [11]. При концентрации хрома примерно 21—37,5% вес. в
двойных сплавах образуется упорядоченная -фаза (CrNi2) [7]. Диа-
граммы Ni—Cr и Pd—Cr характеризуются ограниченной раствори-
мостью, в обоих формируются интерметаллидные соединения. Для
выполнения исследований в качестве базового выбран тройной
сплав (% вес.): (41,88—50,50)Pd—(25,69—26,40)Ni—(20,87—22,49)Cr,
который легировали германием (табл. 1).
Результаты металлографических исследований и микрорентге-
носпектрального анализа базового сплава Pd—Ni—Cr, охлаждённого
со скоростью 40C, показали, что его микроструктура однофазна и
состоит из твёрдого раствора на основе палладия (рис. 1, а).
Полученные данные хорошо согласуются с результатами высоко-
температурного термического анализа (рис. 2). На термической
кривой наблюдается один термический эффект, соответствующий
одной фазе. Следует отметить, что температура ликвидуса данного
ТАБЛИЦА 1. Исследуемые сплавы и температуры солидуса и ликвидуса.
№ сплава Система сплава
Температура плавления, C
Тс Тл
1 Pd—Ni—Cr—(1,15—1,5)Ge 1216 1261
2 Pd—Ni—Cr—(2,66—3,00)Ge 1186 1252
3 Pd—Ni—Cr—(5,00—5,95)Ge 1154 1223
4 Pd—Ni—Cr—(10,00—10,43)Ge 940 1190
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 807
сплава высокая и составляет 1279C. Для понижения температуры
плавления необходимо использовать легирование другими элемен-
тами – депрессантами. Одним из них является германий, который
не только понижает температуру плавления, но и обеспечивает
сплавам вязкость и стойкость к окислению. Анализ бинарных диа-
грамм плавкости систем Pd—Ge и Ni—Ge показывает, что они похо-
жи и характеризуются наличием эвтектик на основе никеля и пал-
ладия [7] с относительно низкими температурами плавления.
В результате эвтектической реакции в системе Pd—Ge образуются
Рис. 1. Микроструктура: базового сплава (а), сплава № 1 (б), палладиевой
фазы (в) и исследуемые участки (г).
808 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
соединения GePd5 и GePd3 (при температуре 760C) и 19 ат.% гер-
мания. Растворимость германия в палладии составляет 2% при
775C и практически отсутствует при 200C. В никеле растворяется
до 16 ат.% германия при температуре 1124C. При малых концен-
трациях германия существует соединение -Ni3Ge, которое плавит-
ся конгруэнтно при 1132C и имеет широкую область гомогенности
в пределах 22,5—25 ат.% Ge. Таким образом, учитывая наличие
твёрдых растворов и пределы растворимости германия в никеле,
нет оснований опасаться охрупчивания сплавов при легировании
германием в этих пределах и можно ожидать упрочнения твёрдого
раствора при охлаждении.
Результаты микрорентгеноспектральных исследований показа-
ли, что при легировании германием базового сплава в количестве
1,15 (2,66)% вес. сохраняется первичная структура твёрдого рас-
твора (рис. 1, б). Но по границам зёрен появляется вторичная фаза
на основе палладия в виде единичных светлых дисперсных частиц
(размером 5—7 мкм), обогащённых германием и обеднённых хромом
Рис. 2. Температурные интервалы плавления сплава системыNi—Pd—Cr.
ТАБЛИЦА 2. Результаты микрорентгеноспектрального анализа сплава
№ 1.
№ спектра Химические элементы, % вес.
Cr Ni Ge Pd
1 3,52 7,60 18,71 70,16
2 18,56 22,01 5,07 54,36
3 22,26 26,31 1,77 49,66
4 20,62 24,92 3,10 51,36
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 809
(рис. 1, в, г, табл. 2).
Более детальное изучение фазы, обогащённой германием, под-
тверждает её неоднородность и наличие дисперсных темных участ-
ков (размером 0,1—0,5 мкм), характерных для твёрдого раствора.
Данная фаза дифференцируется лишь при больших увеличениях,
разрешающих её морфологическое строение (рис. 1, в), но опреде-
лить химический состав составляющих фаз не представляется воз-
можным из-за их малого размера. Таким образом, приведённые
данные (рис. 1, в) показывают, что исследуемые частицы образова-
ны двумя фазами и имеют сложный состав.
Твёрдый раствор характеризуется химической неоднородностью,
границы кристаллов несколько размыты, отличаются от центра
кристалла химическим составом и более светлым окрасом. Можно
предположить, что химическая неоднородность обусловлена внут-
рикристаллической ликвацией, которая наблюдается при быстром
охлаждении, когда диффузионные процессы отстают от скорости
кристаллизации дендритной структуры. Так, концентрация герма-
ния в центре кристалла твёрдого раствора составляет 1,77% вес., в
пограничном слое она повышается до 5,07% вес., а в частицах свет-
лой дисперсной фазы – до 18,71% вес. при одновременном пони-
жении количества никеля и хрома в последней (сплав № 1, табл. 2,
рис. 1, г).
С повышением содержания германия до 2,66% вес. сохраняются
те же тенденции структурообразования, увеличивается количество
светлых дисперсных выделений фазы, обогащённой германием (до
19,38% вес.), и незначительно повышается концентрация германия
в структурных составляющих: твёрдом растворе до 1,72% и по гра-
ницам зёрен до 5,40%. Температура солидуса и ликвидуса сплавов,
легированных германием (в количестве 1,15 и 2,66% вес.), понижа-
ется (табл. 1).
Как следует из данных рис. 3, при увеличении концентрации
германия до 5,95% вес. в сплаве наблюдается повышение количе-
ства и размеров фазы, обогащённой германием, выделяющейся по
границам кристаллов. Её морфологический анализ подтверждает,
что увеличение концентрации германия приводит к образованию
нормальной эвтектики сотового типа (рис. 3, б, в, г), характеризу-
ющейся упорядоченным расположением частиц второй фазы [12].
Такое формирование обусловлено сопряжённым ростом состав-
ляющих фаз: твёрдого раствора и фазы на основе палладия, содер-
жащей 23,21% вес. германия (табл. 3). Травление микрошлифов
позволяет более наглядно демонстрировать морфологические осо-
бенности структуры сплава № 3 при больших увеличениях ( 3500,
7200) (рис. 3, в, г) во вторичных электронах. Как видно из приве-
дённых микроструктур, эвтектические участки наблюдаются в виде
островков по границам кристаллов твёрдого раствора, они кристал-
810 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
лизуются на поверхности границ твёрдого раствора (рис. 3, в, г).
Идентификация их химического состава, выполненная с помо-
щью микрорентгеноспектрального анализа, подтвердила (даже по-
сле травления) соответствие значений концентрации германия, та-
ковым, полученным при исследовании микрошлифов до травления.
Следует отметить, что в предыдущих сплавах, содержащих
меньшее количество германия (сплавы № 1, 2), разрешающая спо-
собность спектрометра не позволяла определять химический состав
отдельных элементов структурных составляющих дисперсных (бе-
лых) частиц. Практически это был средний состав фазы, обогащён-
ной германием.
Рис. 3. Микроструктура исследуемых участков (а, б) и выделения эвтек-
тики по границам кристаллов сплава№ 3 до травления (б) и после (в, г).
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 811
Анализ полученных результатов изучения распределения хими-
ческих элементов показывает, что при увеличении содержания гер-
мания в исследуемых сплавах наблюдается увеличение его концен-
трации и в структурных составляющих (кроме эвтектики) (рис. 4).
ТАБЛИЦА 3. Химический состав структурных составляющих сплава № 3.
№ спектра
Химические элементы, % вес.
Cr Ni Ge Pd
Распределение элементов на рис. 3, а
1 7,22 10,67 18,27 63,84
2 18,98 22,84 7,25 50,94
3 22,91 28,22 3,71 45,16
4 20,87 25,69 5,95 47,49
Распределение элементов на рис. 3, б
1 3,80 6,11 23,21 66,87
2 10,06 14,91 15,82 59,20
3 14,33 20,98 9,96 54,73
4 20,28 25,13 5,83 48,76
Рис. 4. Изменение концентрации германия в структурных составляющих
исследуемых сплавов: 1 – эвтектика, 2 – границы кристаллов, 3 – твёр-
дый раствор.
812 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
Особенно наглядно это видно на примере твёрдого раствора, в ко-
тором больше всего проявляется данный эффект, что приводит к
повышению микротвёрдости твёрдого раствора (рис. 5) и подтвер-
ждает упрочняющий эффект при легировании германием.
Дальнейшее увеличение концентрации германия до 10,43% поз-
воляет снизить температуру солидуса сплава до 940C и ликвидуса
до 1190C (рис. 6).
На термической кривой чётко фиксируются два тепловых эффек-
та, соответствующие двум фазам. И полученные данные подтвер-
ждаются результатами металлографических и микрорентгеноспек-
тральных исследований (рис. 7).
Микроструктура сплава состоит из первичных зёрен твёрдого
раствора и сотовой эвтектики, занимающей примерно половину ви-
Рис. 5. Зависимость микротвёрдости твёрдого раствора от концентрации
германия в сплаве.
Рис. 6. Термическая кривая сплава№ 4.
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 813
димого поля микрошлифа (рис. 7, а, б) и характеризующейся узким
интервалом кристаллизации (940—970C).
Микрорентгеноспектральные исследования химического состава
структурных составляющих сплава хорошо согласуются с преды-
дущими результатами исследований: в эвтектике содержится
19,41—20,25%, в светлой фазе – 23,02—24.25% вес. германия (рис.
7, табл. 4). В соответствии с бинарными диаграммами состояния и
стехиометрическим составом [7] можно было бы предположить, что
светлая фаза принадлежит к соединению Ge(Pd,Ni)3. Однако мы
имеем более сложный состав и окончательная дифференциация
Рис. 7. Микроструктура (а) и выделения эвтектики (б, в) в сплаве № 4.
814 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
данной фазы возможна только с использованием рентгенострук-
турного анализа.
ТАБЛИЦА 4. Химический состав структурных составляющих сплава № 4.
Химические элементы, % вес.
№ спектра Cr Ni Ge Pd
Распределение элементов на рис. 6, а
9,70 12,67 19,41 58,22
25,09 28,68 8,13 38,11
28,02 32,45 6,18 33,17
21,73 25,96 10,43 41,88
Распределение элементов на рис. 6, б
1 5,95 8,57 24,25 61,23
2 3,63 5,97 23,02 67,39
3 19,09 22,23 12,58 46,10
4 16,29 21,11 12,76 49,84
5 9,21 11,86 20,25 58,68
6 23,94 26,65 9,78 39,62
Рис. 8. Изменение концентрации палладия в структурных составляющих
исследуемых сплавов: 1 – эвтектика, 2 – границы кристаллов, 3 – твёр-
дый раствор.
ВЛИЯНИЕ Ge НА СТРУКТУРУ И ИНТЕРВАЛЫ ПЛАВЛЕНИЯ Pd СПЛАВОВ 815
Полученные результаты исследований позволяют сделать вывод,
что при повышении концентрации германия в сплаве от 1,15% до
10,43% наблюдается повышение его концентрации в твёрдом рас-
творе от 1,15% до 6,81% и от 5,07% до 8,13% по границам зёрен с
одновременным снижением концентрации палладия (рис. 8).
4. ВЫВОДЫ
Показано, что использование в качестве депрессанта германия в
сплавах системы Pd—Ni—Cr влияет на морфологические особенно-
сти структурообразования и способствует появлению дисперсных
включений эвтектики ( 5—7 мкм), которые выделяются по грани-
цам зёрен твёрдого раствора и содержат 18,71—19,27% вес. герма-
ния. Их количество увеличивается с ростом концентрации герма-
ния в сплаве. Данные включения образованы двумя фазами, но
дифференцировать их отдельно при концентрации германия в
сплаве 1,15 и 2,66% вес. не представляется возможным.
При увеличении концентрации германия до 5,95% и 10,43% вес.
увеличивается размер эвтектических включений, и дифференци-
руются их структурные составляющие: твёрдый раствор и фаза
Gey(Pd,Ni,Cr)х, обогащённая германием (до 23,02—24,25% вес.). По
изучению морфологического строения можно полагать, что это
нормальная сотовая эвтектика и общая концентрация германия в
ней практически не меняется (18,27—19,41%) и не зависит от со-
держания германия в сплаве. Результаты микрорентгеноспек-
трального анализа выявили, что увеличение концентрации герма-
ния в сплаве приводит к увеличению его концентрации и в твёрдом
растворе от 1,15% до 6,81%, а также по границам кристаллов: от
5,07% до 8,135%. Кроме того, уменьшается количество твёрдого
раствора и увеличивается количество эвтектики, что приводит к
понижению температуры плавления. Так увеличение концентра-
ции германия от 1,15 до 10,43% вес. понижает температуру соли-
дуса и ликвидуса на 69C и 56C соответственно.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. S. Neumeier, M. Dinkel, and M. Goken, Mater. Sci. Eng. A, 528: 815 (2011).
2. С. В. Максимова, Адгезия расплавов и пайка материалов, № 40: 70 (2007).
3. V. F. Khorunov and S. V. Maksymova, Advanced in Brazing. Science,
Technology and Applications (Cambridge: Woodhead Publishing Limited:
2013), p. 85.
4. E. Theisen and W. Coughlan, Proc. of Intern. Conf. ’Brazing, Soldering and
Special Joining Technologies’ (June 9—13, 2014, Beijing).
5. A. Rabinkin, E. Wenski, and A. Ribaudo, Welding J., 77, No. 2: 66 (1998).
6. A. Rabinkin, Advanced in Brazing. Science, Technology and Applications
816 С. В. МАКСИМОВА, В. Ф. ХОРУНОВ, В. В. МЯСОЕД
(Cambridge: Woodhead Publishing Limited: 2013), p. 121.
7. T. B. Massalski, Binary Alloy Phase Diagrams (Materials Park, OH: ASM In-
ternational: 1990).
8. Справочник по пайке (Ред. И. Е. Петрунин) (Москва: Машиностроение:
2003).
9. Практическая растровая электронная микроскопия (Ред.
Дж. Гоулдстейн, Х. Яковиц) (Москва: Мир: 1978) (пер. с англ.).
10. Narayana Garimella and M. P. Brady, J. Phase Equilib. Diffusion, 27, No. 6:
665 (2006).
11. В. Н. Радзиевский, Г. Г. Ткаченко, Высокотемпературная вакуумная
пайка в компрессоростроении (Киев: Экотехнология: 2009).
12. Ю. Н. Таран, В. И. Мазур, Структура эвтектических сплавов (Москва:
Металлургия: 1978).
REFERENCES
1. S. Neumeier, M. Dinkel, and M. Goken, Mater. Sci. Eng. A, 528: 815 (2011).
2. S. V. Maksymova, Adheziya Rasplavov i Payka Materialov, No. 40: 70 (2007)
(in Russian).
3. V. F. Khorunov and S. V. Maksymova, Advanced in Brazing. Science,
Technology and Applications (Cambridge: Woodhead Publishing Limited:
2013), p. 85.
4. E. Theisen and W. Coughlan, Proc. of Intern. Conf. ’Brazing, Soldering and
Special Joining Technologies’ (June 9—13, 2014, Beijing).
5. A. Rabinkin, E. Wenski, and A. Ribaudo, Welding J., 77, No. 2: 66 (1998).
6. A. Rabinkin, Advanced in Brazing. Science, Technology and Applications
(Cambridge: Woodhead Publishing Limited: 2013), p. 121.
7. T. B. Massalski, Binary Alloy Phase Diagrams (Materials Park, OH: ASM
International: 1990).
8. Spravochnik po Payke [Brazing Manual] (Ed. I. E. Petrunin) (Moscow:
Mashinostroenie: 2003) (in Russian).
9. Prakticheskaya Rastrovaya Elektronnaya Mikroskopiya [Practical Scanning
Electron Microscopy] (Eds. J. I. Goldstein and H. Yakowitz) (Moscow: Mir:
1978) (Russian translation).
10. Narayana Garimella and M. P. Brady, J. Phase Equilib. Diffusion, 27, No. 6:
665 (2006).
11. V. N. Radzievskiy and G. G. Tkachenko, Vysokotemperaturnaya Vakuumnaya
Payka v Kompressorostroenii [High-Temperature Vacuum Brazing in
Compressor Manufacture] (Kiev: Ekotekhnologiya: 2009) (in Russian).
12. Yu. N. Taran and V. I. Mazur, Struktura Evtekticheskikh Splavov [Structure of
Eutectic Alloys] (Moscow: Metallurgiya: 1978) (in Russian).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
/ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E>
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <FEFF004200720075006700200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072006e0065002000740069006c0020006100740020006f007000720065007400740065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e007400650072002c0020006400650072002000620065006400730074002000650067006e006500720020007300690067002000740069006c002000700072006500700072006500730073002d007500640073006b007200690076006e0069006e00670020006100660020006800f8006a0020006b00760061006c0069007400650074002e0020004400650020006f007000720065007400740065006400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e00650073002000690020004100630072006f00620061007400200065006c006c006500720020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002e>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|