Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂

Проведено сравнение скорости и степени деструкции анионного ПАВ – алкилбензолсульфоната натрия (АБС) в гетерогенных (О₂ /ТіО₂ /УФ, Н₂О₂ /ТіО₂ /УФ) и гомогенных (О₂ /УФ, Н₂О₂ /УФ) окислительных системах на нескольких образцах ТіО₂ при УФ-облучении ртутно-кварцевой лампой высокого давления СВД-120. По...

Full description

Saved in:

Bibliographic Details
Date:	2012
Main Authors:	Швадчина, Ю.О., Вакуленко, В.Ф., Левицкая, Е.Е., Гончарук, В.В.
Format:	Article
Language:	Russian
Published:	Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України 2012
Series:	Химия и технология воды
Subjects:	Физическая химия процессов обработки воды
Online Access:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130725
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂ / Ю.О. Швадчина, В.Ф. Вакуленко, Е.Е. Левицкая, В.В. Гончарук // Химия и технология воды. — 2012. — Т. 34, № 5. — С. 370-385. — Бібліогр.: 34 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-130725
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1307252025-02-10T01:48:08Z Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂ The photocatalytic degradation of anionic surfactants by oxygen and hydrogene peroxide in TiO₂ suspension Швадчина, Ю.О. Вакуленко, В.Ф. Левицкая, Е.Е. Гончарук, В.В. Физическая химия процессов обработки воды Проведено сравнение скорости и степени деструкции анионного ПАВ – алкилбензолсульфоната натрия (АБС) в гетерогенных (О₂ /ТіО₂ /УФ, Н₂О₂ /ТіО₂ /УФ) и гомогенных (О₂ /УФ, Н₂О₂ /УФ) окислительных системах на нескольких образцах ТіО₂ при УФ-облучении ртутно-кварцевой лампой высокого давления СВД-120. Показана возможность достижения высокой степени фотокаталитической деструкции АБС пероксидом водорода (100, 90 и 80 % соответственно по концентрации АБС, ХПК и ООУ за два часа). Проведено порівняння швидкості та ступеня деструкції аніонної ПАР – алкілбензолсульфонату натрію (АБС) у гетерогенних (О₂/ТіО₂/УФ, Н₂О₂/ТіО₂/УФ) і гомогенних (О₂/УФ, Н₂О₂/УФ) окисних системах на кількох зразках ТіО₂ при УФ-опроміненні за допомогою ртутно-кварцової лампи високого тиску СВД-120. Показано можливість досягнення високого ступеня фотокаталітичної деструкції АБС пероксидом водню (100, 90 і 80 % відповідно за концентрацією АБС, ХПК та ЗОВ за дві години). The rate and degree of destruction of anionic surfactant – sodium alkylbenzenesulphonate (ABS) in heterogeneous (O₂/TіO₂/UV, H₂O₂/TіO₂/UV) and homogeneous (O₂/UV, H₂O₂/UV) oxidizing systems were compared using several TіO₂ brands under UV irradiation with a high pressure mercury lamp SVD-120. The opportunity of achievement of high extent of photocatalytic degradation of ABS by hydrogen peroxide (100, 90 and 80 % for ABS concentration, COD and TOC respectively at 2 h) was shown. 2012 Article Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂ / Ю.О. Швадчина, В.Ф. Вакуленко, Е.Е. Левицкая, В.В. Гончарук // Химия и технология воды. — 2012. — Т. 34, № 5. — С. 370-385. — Бібліогр.: 34 назв. — рос. 0204-3556 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130725 628.161.2: 544.526.5: 542.943: 546.217: 546.215 ru Химия и технология воды application/pdf Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Физическая химия процессов обработки воды Физическая химия процессов обработки воды
spellingShingle	Физическая химия процессов обработки воды Физическая химия процессов обработки воды Швадчина, Ю.О. Вакуленко, В.Ф. Левицкая, Е.Е. Гончарук, В.В. Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂ Химия и технология воды
description	Проведено сравнение скорости и степени деструкции анионного ПАВ – алкилбензолсульфоната натрия (АБС) в гетерогенных (О₂ /ТіО₂ /УФ, Н₂О₂ /ТіО₂ /УФ) и гомогенных (О₂ /УФ, Н₂О₂ /УФ) окислительных системах на нескольких образцах ТіО₂ при УФ-облучении ртутно-кварцевой лампой высокого давления СВД-120. Показана возможность достижения высокой степени фотокаталитической деструкции АБС пероксидом водорода (100, 90 и 80 % соответственно по концентрации АБС, ХПК и ООУ за два часа).
format	Article
author	Швадчина, Ю.О. Вакуленко, В.Ф. Левицкая, Е.Е. Гончарук, В.В.
author_facet	Швадчина, Ю.О. Вакуленко, В.Ф. Левицкая, Е.Е. Гончарук, В.В.
author_sort	Швадчина, Ю.О.
title	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂
title_short	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂
title_full	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂
title_fullStr	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂
title_full_unstemmed	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂
title_sort	фотокаталитическая деструкция анионных пав кислородом и пероксидом водорода в суспензии tio₂
publisher	Інститут колоїдної хімії та хімії води ім. А.В. Думанського НАН України
publishDate	2012
topic_facet	Физическая химия процессов обработки воды
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/130725
citation_txt	Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂ / Ю.О. Швадчина, В.Ф. Вакуленко, Е.Е. Левицкая, В.В. Гончарук // Химия и технология воды. — 2012. — Т. 34, № 5. — С. 370-385. — Бібліогр.: 34 назв. — рос.
series	Химия и технология воды
work_keys_str_mv	AT švadčinaûo fotokatalitičeskaâdestrukciâanionnyhpavkislorodomiperoksidomvodorodavsuspenziitio2 AT vakulenkovf fotokatalitičeskaâdestrukciâanionnyhpavkislorodomiperoksidomvodorodavsuspenziitio2 AT levickaâee fotokatalitičeskaâdestrukciâanionnyhpavkislorodomiperoksidomvodorodavsuspenziitio2 AT gončarukvv fotokatalitičeskaâdestrukciâanionnyhpavkislorodomiperoksidomvodorodavsuspenziitio2 AT švadčinaûo thephotocatalyticdegradationofanionicsurfactantsbyoxygenandhydrogeneperoxideintio2suspension AT vakulenkovf thephotocatalyticdegradationofanionicsurfactantsbyoxygenandhydrogeneperoxideintio2suspension AT levickaâee thephotocatalyticdegradationofanionicsurfactantsbyoxygenandhydrogeneperoxideintio2suspension AT gončarukvv thephotocatalyticdegradationofanionicsurfactantsbyoxygenandhydrogeneperoxideintio2suspension
first_indexed	2025-12-02T13:42:26Z
last_indexed	2025-12-02T13:42:26Z
_version_	1850404185429770240
fulltext	370 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 Ю.О. ШВАДЧИНА, В.Ф. ВАКУЛЕНКО, Е.Е. ЛЕВИЦКАЯ, В.В. ГОНЧАРУК, 2012 УДК 628.161.2: 544.526.5: 542.943: 546.217: 546.215 ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ АНИОННЫХ ПАВ КИСЛОРОДОМ И ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА В СУСПЕНЗИИ TIO2 Ю.О. Швадчина, В.Ф. Вакуленко, Е.Е. Левицкая, В.В. Гончарук Институт коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН Украины, г. Киев Поступила 05.03.2012 г. Проведено сравнение скорости и степени деструкции анионного ПАВ – алкил- бензолсульфоната натрия (АБС) в гетерогенных (О2 /ТіО2 /УФ, Н2О2 /ТіО2 /УФ) и гомогенных (О2 /УФ, Н2О2 /УФ) окислительных системах на нескольких об- разцах ТіО2 при УФ-облучении ртутно-кварцевой лампой высокого давления СВД-120. Показана возможность достижения высокой степени фотоката- литической деструкции АБС пероксидом водорода (100, 90 и 80 % соответ- ственно по концентрации АБС, ХПК и ООУ за два часа). Ключевые слова: анионные ПАВ, диоксид титана, деструкция, кислород, окисление, пероксид водорода, фотокатализ. Введение. Гетерогенно-фотокаталитические системы на основе высо- кодисперсных полупроводниковых оксидных катализаторов, среди кото- рых нетоксический и химически устойчивый TiO2 исследуют в последние годы наиболее интенсивно, вызывают в настоящее время широкий науч- ный и практический интерес в области глубокой очистки природных и сточных вод от органических примесей [1 – 6]. Окисление органических веществ в указанных системах осуществляется по радикально-цепному механизму с участием разнообразных активированных форм кислорода (гидроксильного, гидропероксильного, супероксидного радикалов, перок- сида водорода и др.), а также фотогенерированных электронных вакансий валентной зоны полупроводника – "дырок" [1, 3]. Перспективность гете- рогенно-фотокаталитического окисления для очистки сточных вод обус- ловлена возможностью достижения высокой степени деструкции органи- ческих соединений (в ряде случаев до CO2 и H2O), особенно при сочетании с действием более сильных, чем кислород, окислителей [7, 8]. Однако фотокаталитическое окисление одного из наиболее распрос- траненных типов экотоксикантов – синтетических поверхностно-актив- ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 371 ных веществ (СПАВ) в настоящее время изучено недостаточно. Анализ работ [9 – 19], посвященных гетерогенно-фотокаталитическому окисле- нию СПАВ кислородом на диоксиде титана, показывает, что все типы СПАВ подвержены фотокаталитической деструкции. Отмечено [9, 11, 12, 18], что скорость и степень деструкции алифатических СПАВ были значительно ниже, чем ароматических. Фотокаталитическая деструкция ароматических ядер и гидрофильных групп анионных, катионных и не- ионогенных СПАВ (соответственно АПАВ, КПАВ и НПАВ) протекала относительно легко, в то время как окисление длинных углеводородных радикалов происходило медленно. Поэтому ароматическая структура ти- пичного АПАВ – додецилбензолсульфоната разрушалась на 90 % в тече- ние двух – трех часов фотокаталитического окисления кислородом, од- нако степень его полной деструкции (снижение концентрации общего органического углерода (ООУ)) составляла 25 – 58 % за 5 – 10 ч [9, 12, 15]. Концентрация НПАВ снижалась до нуля за 1,5 – 2 ч [18], а степень полной деструкции НПАВ по ООУ колебалась от 80 % за 2 ч [18] до 41 – 58 % за 5 ч [12, 17]. Скорость и степень фотокаталитической деструкции органических соединений зависят от многочисленных параметров: природы и кон- центрации субстрата, фотокатализатора, окислителя и сопутствующих неорганических примесей, рН среды, спектра и интенсивности УФ-из- лучения, температуры и др. [1 – 4, 7, 8]. В работах [9 – 21] концентра- ция фотокатализатора при окислении СПАВ изменялась от 0,1 до 10 г/дм3, концентрация СПАВ в растворах индивидуальных соедине- ний варьировала от 0,01 до 0,5 ммоль/дм3, а в модельных растворах коммерческих моющих средств составляла 111 – 258 мг/дм3 в расчете на ООУ [12]. Для УФ-облучения использовали ртутные лампы высоко- го и низкого давления разной мощности, отличающиеся спектральны- ми характеристиками в ультрафиолетовой области (соответственно 200 – 400 и 200 – 280 нм) [22]. На скорость фотокаталитического окисления существенно влияют физико-химические свойства фотокатализатора, которые зависят от ме- тода синтеза и последующей обработки ТіО2 [1 – 3, 19]. Как правило, образцы TiO2, имеющие кристаллическую структуру анатаза, обладают более высокой фотокаталитической активностью, чем рутил [1, 2, 16, 19, 23, 24]. Наиболее широко изучен TiO2 Degussa P-25 (70 – 80 % анатаза и 20 – 30 % рутила), считающийся стандартом фотокатализатора [1, 2, 8, 9, 11, 12, 14, 16, 18]. В последние годы значительное внимание уделяется син- тезу и исследованию фотокаталитической активности наноразмерных образцов TiO2 с разными физико-химическими свойствами [1, 4, 11, 19, 24] и TiO2, иммобилизованного на разных носителях [1, 4, 12, 16, 17, 21]. 372 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 Как правило, скорость деструкции органических соединений линей- но возрастает лишь в определенном диапазоне значений ряда парамет- ров фотокаталитического окисления (концентрации TiО2 и субстрата, пар- циального давления кислорода и др.) [1, 2, 12, 13, 18, 23], достигая максимума или плато при их оптимальных значениях. Максимальная эффективность фотокаталитической деструкции СПАВ, согласно опуб- ликованным данным [12, 13, 15, 18, 20, 23], наблюдалась при концентра- ции высокодисперсного TiO2 в водных суспензиях от 0,1 до 2 г/дм3. Таким образом, широкий диапазон параметров, используемых в [9 – 21], затрудняет выявление общих закономерностей процесса фотоката- литического окисления СПАВ. Глубокая деструкция основных типов СПАВ, учитывая наличие в их молекулах длинноцепочечных (С8 – С16) алифатических радикалов, при фотокаталитическом окислении кисло- родом требует продолжительной обработки (5 – 10 ч) [9, 12, 13, 15 – 17]. Применение сильных окислителей (H2O2, K2S2O8, KBrO3, О3 и др.) по- вышает скорость и степень фотокаталитической деструкции различных орга- нических соединений в водной среде [1, 2, 7, 8, 11, 21, 25]. Анализ работ [7, 26 – 31], посвященных влиянию пероксида водорода на степень фотоката- литической и фотохимической деструкции органических соединений в вод- ной среде, показывает, что в зависимости от природы вещества и концент- рации пероксида водорода последний может существенно ускорять или замедлять процесс окисления. Оптимальное соотношение молярных кон- центраций H2O2 и субстрата при фотокаталитическом или фотохимическом окислении различных органических соединений изменяется в диапазоне от 5 до 200 [7, 26], поскольку определяется рядом взаимосвязанных парамет- ров, таких, как длина волны и интенсивность УФ-излучения, рН раствора, физико-химические свойства субстрата и катализатора. Фотокаталитическая деструкция СПАВ сильными окислителями ис- следована недостаточно [11, 21]. При изучении фотохимического окис- ления СПАВ, их аналогов и метаболитов пероксидом водорода и пер- сульфатом калия [28 – 31] установлено повышение константы скорости деструкции этих соединений на один – два порядка по сравнению с фо- толизом [28] и показана возможность глубокой деструкции (80 % по ХПК за 1,5 – 2 ч) коммерческих СПАВ разных типов пероксидом водо- рода в щелочной среде (рН 10 – 11) при использовании УФ-излучения в диапазоне 200 – 280 нм [30, 31]. Следует отметить, что степень дест- рукции СПАВ по ХПК возрастает в диапазоне концентраций Н2О2 0 – 27 ммоль/дм3, сохраняется неизменной в диапазоне 30 – 44 ммоль/дм3 и существенно снижается при более высоких концентрациях пероксида во- дорода (68 ммоль/дм3) [31]. Стехиометрический расход окислителя со- ставляет 2,1 г H2O2 на снижение 1 г ХПК. ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 373 Таким образом, преимущества фотокаталитической системы H2O2/ TiO2 / УФ по сравнению с другими системами проявляются лишь при опреде- ленных параметрах окисления и практически не изучены по отношению к СПАВ. Цель данной работы – исследование степени фотокаталитической деструкции АПАВ в водной среде кислородом воздуха и пероксидом во- дорода на диоксиде титана. Методика эксперимента. В качестве объектов исследования были использованы водные растворы алкилбензолсульфоната натрия (АБС) усредненного состава C12H25 – C6H4–SO3Na (С0 – 50 мг/дм3, ХПК0 – 99 ± 3 мг О/дм3, ООУ0 – 29 мг /дм3, рН0 3,5 – 5,8). Фотокаталитическое окисление растворов АПАВ в присутствии TiО2 проводили при комнатной температуре (20 ± 3°С) в стеклянном откры- том реакторе кислородом, самопроизвольно растворяющимся из атмос- феры (О2/TiО2/УФ), или добавленным пероксидом водорода (Н2О2/TiО2/ УФ) при перемешивании магнитной мешалкой в течение одного – двух часов. УФ-облучение раствора или суспензии (V – 100 – 200 см3, толщи- на слоя (l) – 1,5 – 3 см) осуществляли ртутно-кварцевой лампой высокого давления СВД-120, закрепленной на расстоянии 24 см от поверхности раствора. Плотность мощности УФ-излучения ( = 200 – 400 нм), рас- считанная, согласно [22], для расстояния 24 см, составляла 3,05 мВт/см2. После окисления фотокатализатор отделяли от раствора АБС центрифу- гированием (8000 об/мин). Параллельно была изучена степень фотоли- тической деструкции (О2/УФ) и фотохимического окисления АБС перок- сидом водорода без TiО2 (Н2О2/УФ), а также определена степень темновой адсорбции АБС на TiО2. Изменение концентрации АБС в процессе окисления контролирова- ли спектрофотометрическим методом (по изменению А225). Степень дес- трукции АБС оценивали по снижению ХПК и концентрации ООУ. Спек- тры поглощения растворов АБС регистрировали с помощью спектрофотометров Specord UV-VIS и Shimadzu UV-2450. Концентрацию ООУ определяли на анализаторе Shimadzu TOC-VCSN. Концентрацию пероксида водорода в растворах АБС до и после фотокаталитического окисления определяли по реакции с TiOSO4 [32]. В качестве фотокатализатора использовали три коммерческих образ- ца ТiO2 разного фазового состава (табл. 1) при концентрации 1,0 г/дм3, а также два образца (А/Р* и А/Р*), полученных путем прокаливания ком- мерческого ТiO2 Degussa Р-25 соответственно при 500 и 600°С. Тек- стурные параметры образцов диоксида титана были определены мето- дом низкотемпературной (77 К) адсорбции азота при использовании вакуумной установки Quantachrome NovaWin 2. Рентгенофазовый ана- 374 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 лиз образцов TiО2 проводили при помощи дифрактометра ДРОН 2 (Cо К- излучение) в диапазоне углов Брега (2 ) 5 – 90. Таблица 1. Характеристика образцов TiO2 Образец TiO2 Cостав рНТНЗ [1, 20] Удельная поверхность (SБЭТ), м2/г Размер частиц, нм А1 (Aldrich) ~ 100 % анатаза 5,2 – 5,5 8,7 – А2 (Aldrich) ~ 100 % анатаза 7,9 490 А/Р (Degussa Р-25) 81 % анатаза, 19 % рутила 6,2 – 6,9 56 ~ 30 А/Р (500°C) 76 % анатаза, 24 % рутила – 53 28 А/Р** (600°C) 63 % анатаза, 37 % рутила – 35 37 Результаты и их обсуждение. При УФ-облучении суспензии образ- ца ТіО2 А1 и АБС концентрация исходного вещества снижалась на 65 и 76 % за два часа при толщине слоя (l) соответственно 1,5 и 3 см (табл. 2). Таблица 2. Степень фотолитической и фотокаталитической деструкции АБС кислородом Образец ТіО2 V, см3 (l, см) ΔСАБС, % ΔХПК, % 100 (1,5) 79 23 – 200 (3,0) 65 12 100 (1,5) 76 33 А1 200 (3,0) 65 27 А/Р 200 (3,0) 90 64 A/P* (500°С) 200 (3,0) 91 69 A/P** (600°С) 200 (3,0) 38 30 Примечание. Продолжительность окисления – два часа. УФ-облучение без ТіО2 в идентичных условиях обеспечивало ана- логичное снижение концентрации АБС. Это позволило предположить, что при данных экспериментальных условиях преобладает фотолитичес- кая трансформация исходной структуры АБС в объеме раствора. Однако степень адсорбции исследуемого вещества на образцах А1 и А2, состав- ляющая в среднем 12 – 13 % (т.е. 6,0 – 6,5 мг АБС на 1 г ТіО2), и более высокая (на 10 – 15 % по ХПК) степень фотокаталитической деструкции ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 375 АБС по сравнению с фотолитической свидетельствовали о его частич- ной деструкции и на поверхности полупроводникового оксида (см. табл. 2). Увеличение толщины слоя облучаемой суспензии в два раза приводи- ло к незначительному снижению степени фотокаталитической деструк- ции АБС. Поэтому во всех дальнейших исследованиях объем облучае- мого раствора или суспензии АБС составлял 200 см3 (l = 3 см). Степень адсорбции АБС на образце А/Р (в среднем 14 мг АБС на 1 г ТіО2) была в 2,2 – 2,3 раза выше, чем на образцах А1 и А2, так как его удельная поверхность в 4,5 – 4,9 раза выше (см. табл. 1). Соответственно, при использовании образца А/Р фотокаталитическая деструкция АБС зна- чительно ускорялась. Степень фотокаталитической деструкции АБС по ХПК на образцах А/Р и А/Р* в 2,5 раза превышала таковую на образце А1 и в 5,5 раза – степень фотолитической деструкции (см. табл. 2). Тем не менее при изученных параметрах фотокаталитического окисления раство- ренным кислородом деструкция АБС протекала недостаточно эффектив- но (на 38 – 91 и 27 – 69 % за два часа соответственно по САБС и ХПК). С целью повышения эффективности процесса было изучено влия- ние регулирования рН раствора и добавок пероксида водорода на сте- пень фотокаталитической деструкции АБС. Следует отметить, что поверхность амфотерного TiO2 заряжена по- ложительно при низких значениях рН и отрицательно – при высоких вследствие протонирования и диссоциации поверхностных групп. Изве- стно, что рН точки нулевого заряда (рНТНЗ) разных образцов TiO2 варьи- рует от 5 до 7 [1, 9, 11, 18, 25]. Значение рН исходного раствора АБС близко к рНТНЗ образцов А1 и А2 (см. табл. 1), что, возможно, является од- ной из причин невысокой степени адсорбции субстрата на их поверхнос- ти. Снижение рН раствора повышает положительный заряд поверхности TiО2, что способствует адсорбции АБС в диссоциированной форме, одна- ко снижает степень его диссоциации (рКа = 3 [29]). Повышение рН среды при фотокаталитическом окислении АПАВ бесперспективно, так как сни- жает степень адсорбции диссоциированной формы субстрата на отрица- тельно заряженной в щелочной среде поверхности TiО2. Такой вывод под- тверждают результаты исследований, приведенные в [11, 12, 18]. Степень адсорбции АБС на образце А/Р при подкислении его раствора до рН 3,5 возрастала в среднем на 5 % (от 28 до 33 %), в то время как для образца А1 – практически не изменялась. Однако ускорение фотокатали- тической деструкции АБС кислородом на обоих образцах TiО2 при под- кислении его раствора до рН 3,5 было незначительным ( 10 %) (рис. 1, а, б). Отсутствие влияния рН0 раствора вызвано отщеплением сульфо- группы с образованием сульфат-ионов в начальный период фотокатали- тического окисления АБС [13], сопровождающимся быстрым снижени- ем рН раствора, не имеющего буферной емкости, с 5,5 – 5,8 до 4,3 ± 0,1. 376 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 0 0,25 0,5 0,75 1 0 40 80 120 С t /C 0 2 3 4 1 а 0 0,25 0,5 0,75 1 0 40 80 120 мин ХПКt /ХПК0 5 6 7 8 б Рис. 1. Изменение концентрации АБС (1 – 4) (а) и ХПК его растворов (5 – 8) (б) при рН0 5,5 (1, 3, 5, 7) и 3,5 (2, 4, 6, 8) при фотокаталитическом окислении кислородом (О2 /TiО2 /УФ) на образцах ТіО2 А1 (1, 2, 5, 6) и А/Р (3, 4, 7, 8 ). Влияние добавок пероксида водорода на степень фотокаталитичес- кой деструкции АБС было исследовано в интервале концентраций 12,5 – 50 мг/дм3, соответствующих соотношению молярных концентраций окислителя и АБС ~ (2,5 – 10), при рН0 растворов 5,5 и 3,5, а также при концентрации Н2О2 250 мг/дм3, близкой к стехиометрическому соотно- шению молярных концентраций Н2О2 и АБС (51 моль/моль), необходи- мому для полной деструкции последнего. Влияние пероксида водоро- да на степень фотокаталитической деструкции АБС зависело от параметров окисления. Степень фотокаталитической деструкции АБС на образце А1 при рН0 5,5 линейно (R2 >0,95) зависела от концентрации Н2О2 при соотно- шении молярных концентраций окислителя и АБС 10 (рис. 2). Одна- ко повышение степени деструкции АБС в фотокаталитической систе- ме Н2О2/TiО2/УФ при концентрации окислителя 50 мг/дм3 по сравнению с системой О2/TiО2/УФ было небольшим ( 20 % по САБС и ХПК). К тому же степень фотокаталитической деструкции АБС на указанном образце TiО2 была ниже, чем при его фотохимическом (Н2О2/УФ) окис- лении (табл. 3, рис. 2). Добавка пероксида водорода (50 мг/дм3 ) к ра- створу АБС, подкисленному до рН0 3,5, менее эффективна, чем при рН0 5,5 (см. табл. 3). ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 377 0 40 80 0 15 30 45 60 С , мг/дм 3 DС АБС, %, ΔХПК, % 2 3 1 4 Рис. 2. Зависимость степени фотохимической (1, 3) и фотоката- литической (2, 4) деструкции АБС от концентрации Н2О2 по изменению концентрации АБС (1, 2) и ХПК (3, 4). Концентрация образца А1 – 1 г/дм3, продолжительность окисления – два часа. Таблица 3. Влияние концентрации пероксида водорода на степень фотохимической (Н2О2/УФ) и фотокаталитической (Н2О2 /TiО2 /УФ) деструкции АБС ΔСАБС (%) при концентрации Н2О2, мг/дм3 (рН0) ΔХПК (%) при концентрации Н2О2, мг/дм3 (рН0) Образец ТіО2 50 (5,5) 250 (5,5) 50 (3,5) 50 (5,5) 250 (5,5) 50 (3,5) А1 81 51 81 46 22 38 А/Р 99 96 – 68 79 – А/Р* – 100 – – 90 – A/P** – 95 – – 68 – – 91 94 – 62 69 – Примечание. Продолжительность окисления – два часа. Фотокаталитическое окисление раствора АБС (рН0 5,5) на образце А/Р в присутствии 50 мг/дм3 Н2О2 обеспечивало практически полное раз- ложение исходного соединения за два часа, однако степень его деструк- ции по ХПК незначительно отличалась от таковой в двух других систе- мах (О2/TiО2 /УФ, Н2О2 /УФ) (см. табл. 2, 3). Повышение скорости реакции при добавке пероксида водорода обус- ловлено различными причинами, в том числе повышением квантового выхода и концентрации гидроксил-радикалов. Согласно [33] в присутствии Н2О2 (С – 0,2 – 0,4 ммоль/дм3) скорость фотокаталитического образования 378 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 ОН-радикалов возрастала для образцов TiO2, состоящих из рутила, или смешанных форм TiO2, содержащих 10 – 20 % рутила, и несколько снижа- лась – для образцов TiO2, состоящих из чистого анатаза. В частности, до- бавка 0,2 – 0,3 ммоль/дм3 Н2О2 к суспензии TiO2 Degussa Р-25 повышала скорость фотокаталитического образования ОН-радикалов в 4 – 5 раз. Сравнение кинетики разложения Н2О2 (С – 50 мг/дм3) при фотохи- мическом и фотокаталитическом окислении растворов АБС показало, что в присутствии катализатора разложение окислителя заметно ускорялось (рис. 3). Причем его низкие остаточные концентрации через один час при Сисх – 50 мг/дм3 и рН0 5,5 (15 и 6 % от исходной соответственно для образцов А1 и А/Р) (см. рис. 3, кривые 3, 4) не позволяли реализовать в полной мере преимущества системы Н2О2 /TiО2 /УФ при более продол- жительном окислении АБС. Достаточно низкая эффективность добавок Н2О2 при подкислении раствора АБС до рН0 3,5 обусловлена, вероятно, снижением скорости фотокаталитического разложения Н2О2 (кривые 2, 3) из-за снижения степени его диссоциации (рКа = 11,6) и значительного различия молярных коэффициентов экстинкции молекулярного Н2О2 и ионов НО2 – (соответственно 19,6 и 240 М-1.см-1 [7, 28]). 0 0,25 0,5 0,75 1 0 40 80 120 мин С t /C 0 4 3 2 1 Рис. 3. Кинетика разложения Н2О2 при фотохимическом (Н2О2 /УФ) (1) и фотокаталитическом (Н2О2 /ТіО2 /УФ) (2 – 4) окислении раствора АБС на образцах А1 (2, 3) и А/P (4) при рН0 раствора 5,5 (1, 3, 4) и 3,5 (2). Исходная концентрация Н2О2 – 50 ± 1,5 мг/дм3; T – 20 ± 3 0С. Таким образом, анализ кинетики разложения Н2О2 в процессе фото- каталитического окисления растворов АБС при рН0 5,5 свидетельствует о необходимости повышения концентрации пероксида водорода. Одна- ко, поскольку Н2О2 является одновременно источником образования и ловушкой гидроксил-радикалов [7, 34 ], первоначально была оценена эф- ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 379 фективность двухстадийного дозирования окислителя – 50 мг/дм3 перед началом облучения и 35 – 50 мг/дм3 – через один час, увеличивая, таким образом, суммарную дозу пероксида водорода в 1,7 – 2 раза. Следует отметить, что двухстадийное дозирование окисли- теля равными частями при суммарной дозе 100 мг/дм3 Н2О2 обеспечило лучшие условия фотокаталитического окисле- ния раствора АБС на образце А1, так как на каждой стадии использовали ~ 75 % от начальной концентрации Н2О2 (табл. 4). Однако суммарная доза 100 мг/дм3 Н2О2, возможно, являлась избыточной для исследуемого раствора АБС (С – 50 мг/дм3), учитывая высокую остаточную концентра- цию окислителя через два часа и незначительное повышение (на 7 % по ХПК) степени фотокаталитической деструкции АБС по сравнению с та- ковой при дозе 50 мг/дм3 Н2О2 (см. табл. 3, 4). Таблица 4. Изменение концентрации Н2О2 и степени деструкции АБС в процессе фотокаталитического окисления (Н2О2 /TiО2 /УФ) его раствора при двухстадийном дозировании окислителя Степень деструкции АБС, % Образец TiО2 Суммарная доза Н2О2, мг/дм3 t, ч Концентрация Н2О2, мг/дм3 по САБС по ХПК 0 51,7 – – 1 63,2 (13,2 + 50) 39 20 А1 100 ± 1,5 2 16,2 78 53 0 48,6 – – 1 41,9 (6,9 + 35) 51 21 А2 2 <0,1 86 52 0 51,6 – – 1 36,5 (1,5 + 35) 74 45 А/Р 85± 1,5 2 0,9 98 72 Примечание. Концентрация TiО2 – 1 г/дм3, рН0 5,5 ± 0,2. При возрастании дозы Н2О2 от 50 до 85 мг/дм3 в процессе фотоката- литического окисления раствора АБС на образце А2 степень его деструк- ции по ХПК повышалась на 14 % за два часа и практически не отлича- лась от таковой при дозе 100 мг/дм3 Н2О2 на образце А1 (см. табл. 4). При двухстадийном дозировании Н2О2 в процессе фотокаталитичес- кого окисления раствора АБС на образце А/Р степень разложения окис- лителя составляла 97 % на каждой стадии, однако степень деструкции АБС по ХПК повышалась незначительно (на 3 – 4 %) по сравнению с окислением при дозе Н2О2 50 мг/дм3 (см. табл. 3, 4). Тем не менее приме- 380 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 нение образца А/Р в системе Н2О2/TiО2/УФ обеспечивало в основном более эффективную деструкцию АБС (на 20 – 25 % по концентрации исходного соединения и на ~ 20 % – по ХПК) по сравнению с образцами А1 и А2. Дальнейшее повышение концентрации Н2О2 до 250 мг/дм3 оказывало выраженный ингибирующий эффект на фотокаталитическое окисление АБС на образце А1, поскольку степень его деструкции за два часа была ниже таковой как при более низких концентрациях Н2О2, так и при окислении кислородом в системе О2 /TiО2 /УФ (см. табл. 2, 3). Кроме того, при таких параметрах окисления степень деструкции АБС за два часа в системе Н2О2 /TiО2 /УФ была в два – три раза ниже, чем в гомогенной фотохимической системе Н2О2 /УФ (см. табл. 3). Разложение окислителя при его исходной концентрации 250 мг/дм3 в процессе фотокатали- тического окисления раствора АБС на образце А1 не ускорялось по сравнению с фотохимическим окислением (рис. 4, кривые 1, 2), в отличие от закономерности, наблюдавшейся при более низкой кон- центрации Н2О2 (см. рис. 3), поэтому остаточная концентрация окислите- ля через два часа была высокой (63 % от исходной). Ингибирующий эф- фект H2O2 может быть обусловлен образованием пероксокомплексов Ti(O)2(OH)2 и Ti(OOH)(OH)3 на поверхности TiO2, которые снижают фо- токаталитическую активность [26], или нежелательными побочными ре- акциями при превышении его оптимальной концентрации, например: H2O2 + •OH  HO2 • + H2O, k = (1,2 – 4,5)·107 M-1·с-1 [30, 31]; HO2 • + •OH  H2O2 + O2, k = 6,6·109 M-1·с-1 [34]. Напротив, скорость разложения Н2О2 (С – 250 мг/дм3) в фотокатали- тической системе значительно превышала таковую в фотохимической си- стеме при использовании коммерческого образца А/Р или образца А/Р, прокаленного при 500°С (см. рис. 4, кривые 4, 5). Степень фотокаталитической деструкции АБС на образце А/Р при повышении концентрации Н2О2 от 50 до 250 мг/дм3 возрастала на 11 % по ХПК за два часа (см. табл. 3), на 10 и 15 % по ХПК превышала тако- вую соответственно при его фотохимическом (Н2О2/УФ) окислении и фо- токаталитическом окислении растворенным кислородом на указанном об- разце TiО2 (см. табл. 2). Прокаливание при 500°С заметно активировало коммерческий образец TiО2 и позволило повысить степень фотокатали- тической деструкции АБС пероксидом водорода на образце А/Р до 100 и 90 % соответственно по САБС и ХПК за два часа (см. табл. 3), хотя сте- пень фотокаталитической деструкции АБС кислородом после такой тер- мической обработки возрастала несущественно ( 5 %) (см. табл. 2). ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 381 0 0,25 0,5 0,75 1 0 40 80 120 мин С t /C 0 3 2 4 1 5 Рис. 4. Кинетика разложения Н2О2 при фотохимическом (Н2О2/УФ) (1) и фотокаталитическом (Н2О2 /ТіО2 /УФ) (2 – 5) окислении раствора АБС на образцах А1 (2), А/P** (3), А/P (4) и А/P* (5). Исходная концентрация Н2О2 – 250 мг/дм3; рН0 4,6; T – 20 ± 2 0С. Фотокаталитическая активность образца А/Р*, прокаленного при 600°С, была заметно меньшей по сравнению с двумя другими образцами (А/Р и А/Р), о чем свидетельствовало снижение скорости разложения Н2О2 (см. рис. 4, кривая 3) и степени фотокаталитической деструкции АБС кислородом и пероксидом водорода (см.табл. 2, 3). Таким образом, максимальная степень деструкции АБС при фото- каталитическом окислении растворенным кислородом и пероксидом водо- рода достигалась на образце А/Р (без и после активации при 500°С) и со- ставляла соответственно 90 – 91 и 96 – 100 % по САБС , 64 – 69 и 79 – 90 % по ХПК, 60 и 73 – 80 % по ООУ за два часа (см. табл. 2, 3). Следует отме- тить, что фотохимическое окисление пероксидом водорода достаточно эффективно снижало концентрацию АБС (> 90 % за два часа), однако степень его деструкции (62 – 69 и 56 % соответственно по ХПК и ООУ за два часа) практически не отличалась от деструкции при фотокаталити- ческом окислении растворенным кислородом и была значительно меньшей, чем при фотокаталитическом окислении пероксидом водорода. Сравнение начальной скорости фотокаталитической трансформации АБС кислородом и пероксидом водорода в течение первого часа с тако- вой в соответствующих гомогенных системах (табл. 5) показало, что по- вышение эффективности деструкции АБС в разных фотокаталитичес- ких системах лишь отчасти обусловлено ускорением деструкции исходного соединения в присутствии фотокатализатора. Начальная ско- 382 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 рость гомогенного фотохимического (Н2О2/УФ) окисления АБС или его фотокаталитической деструкции кислородом на образцах А/Р и А/Р* су- щественно повышалась по сравнению со скоростью фотолитического (О2/ УФ) окисления. Начальная скорость деструкции АБС в фотокаталитической системе Н2О2 /TiО2 /УФ на образцах А/Р и А/Р* также возрастала по сравнению с другой гетерогенной системой (О2/TiО2/УФ), но при этом незначительно уступала таковой в гомогенной фотохимической системе Н2О2 /УФ (см. табл. 5). Более глубокая фотокаталитическая деструкция АБС перокси- дом водорода на указанных образцах TiО2, а также кислородом на образ- це А1 по сравнению, соответственно, с фотохимическим и фотолитичес- ким окислением (см. табл. 2, 3) достигалась за счет более высокой скорости деструкции органических компонентов реакционной смеси по ХПК в течение второго часа окисления. Таблица 5. Начальная скорость деструкции АБС в гомогенных (О2 /УФ, Н2О2 /УФ) и гетерогенно-фотокаталитических (О2 / TiО2 /УФ, Н2О2 / TiО2 / УФ) системах Образец TiО2 ΔCАБС /Δ t, мг/(дм3·мин) при CН2О2, мг/дм3 ΔХПК /Δ t, мг О/(дм3·мин) при CН2О2, мг/дм3 0 35 50 250 0 35 50 250 – 0,33 0,58 0,67 0,74 0,12 0,45 0,50 0,97 А1, А2 0,24 0,36 0,36 – 0,42 0,22 0,10 0,23 0,35 – 0,40 0,27 А/Р 0,48 – 0,62 0,65 0,58 – 0,67 – 0,72 0,90 А/Р* 0,52 – – 0,74 0,58 – – 0,87 А/Р** 0,17 – – 0,72 0,30 – – 0,75 Примечание. Концентрация TiО2 – 1 г/дм3, продолжительность окисления (t) – один час. Скорость деструкции АБС по САБС и ХПК на образце А/Р была соот- ветственно в 2,0 и 5,8 раза выше, чем на образцах А1 и А2, в системе О2 /TiО2 /УФ и, соответственно, в 1,5 – 3,0 и 1,9 – 3,3 раза выше – в системе Н2О2 /TiО2/УФ в интервале концентраций Н2О2 50 – 250 мг/дм3 (см. табл. 5). Более эффективная деструкция АБС на образце А/Р, активирован- ном при 500°С, также достигалась в основном за счет повышения скорос- ти его деструкции по ХПК в течение второго часа окисления по сравне- нию с коммерческим образцом А/Р. Термическая обработка при 600°С более существенно дезактивировала образец А/Р* при фотокаталитическом окислении АБС кислородом, чем пероксидом водорода (см. табл. 5). На- чальная скорость деструкции АБС в фотокаталитической системе ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 383 О2 /TiО2 /УФ на образце А/Р** снижалась в 2,8 и 1,9 раза соответственно по САБС и ХПК по сравнению с коммерческим образцом А/Р, в то время как в системе Н2О2/TiО2/УФ – на < 20 %. Выводы. Исследование закономерностей фотокаталитической деструк- ции алкилбензолсульфоната натрия кислородом и пероксидом водорода по- зволило определить наиболее активный коммерческий образец диоксида титана, способ его активации и параметры фотокаталитического окисления, обеспечивающие максимальную степень деструкции субстрата. Фотокаталитическое окисление пероксидом водорода было более эффективным для деструкции АБС по сравнению с окислением кисло- родом при использовании двухфазного образца А/Р без и после актива- ции при 500°С. Максимальная степень деструкции АБС за два часа со- ставляла 100, 90 и 80 % соответственно по САБС, ХПК и ООУ при концентрации пероксида водорода, близкой к стехиометрической (51 моль Н2О2/моль АБС), на активированном при 500 0С двухфазном образце TiО2. Степень фотокаталитической деструкции АБС кислородом или фотохи- мического окисления пероксидом водорода в аналогичных условиях была существенно меньшей (91 – 94, 69 и 56 – 60 % соответственно по САБС, ХПК и ООУ за два часа). Влияние пероксида водорода на степень фотокаталитической дест- рукции АБС зависело от физико-химических свойств TiО2. Высокие кон- центрации окислителя (51 моль Н2О2/моль АБС) ингибировали фотока- талитическое окисление АБС при использовании образцов TiО2, состоящих из анатаза. Рациональным режимом фотокаталитического окисления ра- створа АБС пероксидом водорода на образцах А1 и А2 являлось двухста- дийное дозирование окислителя при суммарной дозе ~ 17 моль Н2О2 /моль АБС, повышающее в 1,9 раза степень его деструкции по ХПК по сравне- нию с таковой в системе О2 /TiО2 /УФ. Скорость фотокаталитической деструкции АБС по САБС и ХПК на двух- фазном образце А/Р была соответственно в 2,0 и 5,8 раза выше, чем на образцах А1 и А2 (~ 100 % анатаза), при окислении растворенным кисло- родом, и, соответственно, в 1,5 – 3,0 и 1,9 – 3,3 раза выше – при окислении пероксидом водорода в интервале его концентраций 50 – 250 мг/дм3. Резюме. Проведено порівняння швидкості та ступеня деструкції аніонної ПАР – алкілбензолсульфонату натрію (АБС) у гетероген- них (О2/ТіО2/УФ, Н2О2/ТіО2/УФ) і гомогенних (О2/УФ, Н2О2/УФ) окисних системах на кількох зразках ТіО2 при УФ-опроміненні за допомогою ртут- но-кварцової лампи високого тиску СВД-120. Показано можливість до- сягнення високого ступеня фотокаталітичної деструкції АБС пероксидом водню (100, 90 і 80 % відповідно за концентрацією АБС, ХПК та ЗОВ за дві години). 384 ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 Y.O. Shvadchyna, V.F. Vakulenko, K.E. Levytska, V.V. Goncharuk THE PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF ANIONIC SURFACTANTS BY OXYGEN AND HYDROGENE PEROXI DE I N T iO2 SUSPENSION Summary The rate and degree of destruction of anionic surfactant – sodium alkylbenzenesulphonate (ABS) in heterogeneous (O2/TіO2/UV, H2O2/TіO2/UV) and homogeneous (O2/UV, H2O2/UV) oxidizing systems were compared using several TіO2 brands under UV irradiation with a high pressure mercury lamp SVD-120. The opportunity of achievement of high extent of photocatalytic degradation of ABS by hydrogen peroxide (100, 90 and 80 % for ABS concentration, COD and TOC respectively at 2 h) was shown. Список использованной литературы [1] Carp O., Huisman C.L., Reller A. // Progr. in Solid State Chem. – 2004. – 32, N 1. – P. 33 – 187. [2] Ahmed S., Rasul M.G., Martens W. N. et al. // Desalination. – 2010. – 261, N 1. – P. 3 – 18. [3] Соболева Н.М., Носонович А.А., Гончарук В.В. // Химия и технология воды. – 2007. – 29, № 2. – С. 125 – 159. [4] Gaya U. I., Abdullah A. H. // J. Photochem. and Photobiol., C. – 2008. – 9, N 1. – P. 1 – 12. [5] Пат. 2033970 РФ, МКИ C02F 1/32 / Ф. Миано, Э. Боргарелло. – Опубл. 27.04.1995, Бюл. № 12. [6] Пат. 2117517 РФ, МКИ B01D37/00, B01D 61/00, C02F 1/32, C02F 1/72 / Ф.А. Махмутов, Р.Н. Мишкин, Е.И. Царева. – Опубл. 20.08.1998, Бюл. № 23 (Ч. 2). [7] Dionysiou D.D., Suidan M. T., Baudin I., Laine J.-M. // Appl. Catal., B. – 2004. – 50, N 4. – Р. 259 – 269. [8] Agustina T.E., Ang H.M., Vareek V.K. // J. Photochem. and Photobiol., C. – 2005. – 6, N 4. – P. 264 – 273. [9] Hidaka H., Zhao J., Pelizzetti E., Serpone N. // J. Phys. Chem. – 1992. – 96, N 5. – P. 2226 – 2230. [10] Lea J., Adesina A.A. // J. Photochem. and Photobiol., A. – 1998. – 118, N 2. – P. 111 – 122. [11] Zhang T., Oyama T., Horikoshi S. et al. // Appl. Catal., B.– 2003. – 42, N 1. – Р. 13 – 24. [12] Perkowski J., Bzdon S., Bulska A., Jozwiak W.K. // Polish. J. Environ. Stud. – 2006. – 15, N 3. – P. 457 – 465 [13] Szabo-Bardos E., Markovics O., Horvath O. et al. // Water Res. – 2011. – 45, ISSN 0204–3556. Химия и технология воды, 2012, т. 34, №5 385 N 4. – P. 1617 – 1628. [14] Horvath O., Bodnar E., Hegyi J. // Colloids and Surfaces, A. – 2005. – 265, N 1/3. – P. 135 – 140. [15] Zhang R., Gao L., Zhang Q. // Chemosphere. – 2004. – 54, N 3. – Р. 405 – 411. [16] Horikoshi S., Watanabe N., Onishi H. et al. // Appl. Catal., B. – 2002. – 37, N 2. – Р. 117 – 129 [17] Mozia S., Tomaszewska M., Morawski A. W. // Ibid. – 2005. – 59, N 3/4. – P. 155 – 160 [18] Eng Y.Y., Sharma V.K., Ray A. K. // Chemosphere. – 2010. – 79, N 2. – P. 205 – 209. [19] Халявка Т.А., Капинус Е.И., Стрелко В.В., Шимановская В.В. // Химия и технология воды. – 2000. – 22, № 6. – С. 584 – 593. [20] Pujara K., Kamble S.P., Pangarkar V.G. // Ind. Eng. Chem. Res. – 2007. – 46. – P. 4257 – 4264. [21] Yamazaki S., Mori T., Katou T. et al. // J. Photochem. and Photobiol., A. – 2008. – 199, N 2/3. – P. 330 – 335. [22] Додин Е.И. Фотохимический анализ. – М.: Металлургия, 1979. – 176 с. [23]. Rachel A., Sarakha M., Subrahmanyam M., Boule P. // Appl. Catal., B. – 2002. – 37, N 4. – P. 293 – 300. [24]. Scotti R., D’Arienzo M., Morazzoni F., Bellobono I.R. // Ibid. – 2009. – 88, N 3/4. – P. 323 – 330. [25]. Chiou C.-H., Wu C.-Y., Juang R.-S. // Chem. Eng. J. – 2008. – 139, N 2. – P. 322 – 329. [26]. Adan C., Carbajo J., Bahamonde A., Martinez-Arias A. // Catal. Today. – 2009. – 143, N 3/4. – P. 247 – 252 [27] Adan C., Coronado J.M., Soria J. et al. // Appl. Catal., A. – 2006. – 303, N 2. – Р. 199 – 206. [28] Bledzka D., Gryglik D., Olak M. et al. // Radiat. Phys. and Chem. – 2010. – 79. – P. 409 – 416. [29] Mendez-Diaz J., Sanchez-Polo M., Rivera-Utrilla J. et al. // Chem. Eng. J. – 2010. – 163, N 3. – P. 300 – 306. [30] Olmez-Hanci T., Arslan-Alaton I., Basar G. // J. Hazard. Materials. – 2011. – 185, N 1. – P. 193 – 203. [31] Arslan-Alaton I., Cokgor E.U., Koban B. // Ibid. – 2007. – 146, N 3. – 453 – 458. [32] Марченко З. Фотометрическое определение элементов. – М.: Мир, 1971. – 502 с. [33] Hirakawa T., Yawata K., Nosaka Y. // Appl. Catal., A. – 2007. – 325, N 1. – Р. 105 – 111. [34] Гончарук В.В., Соболева Н.М., Носонович А.А. // Химия и технология воды.– 2010. – 32, № 1. – С. 30 – 56.

Фотокаталитическая деструкция анионных ПАВ кислородом и пероксидом водорода в суспензии TiO₂

Institution

Similar Items