О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином
Изучен эффект улучшения электрохимических характеристик графита вследствие модифицирования его поверхности продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином. Установлено, что этот эффект имеет кинетическую природу и практически не проявляется при медленном разряде или заряде. Показан...
Gespeichert in:
| Datum: | 2007 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185702 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином/ А.А. Андрийко, Е.А. Крюкова, Л.Г. Рейтер, В.А. Потаскалов // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 5. — С. 33-36. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185702 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1857022025-02-23T18:08:42Z О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином Про природу ефекту модифікування графіту продуктами піролізу поліядерних комплексів Co—Ni з діетаноламіном On the nature of the effect of graphite modification by pyrolysis products of polynuclear complexes of Co—Ni with diethanolamine Андрийко, А.А. Крюкова, Е.А. Рейтер, Л.Г. Потаскалов, В.А. Электрохимия Изучен эффект улучшения электрохимических характеристик графита вследствие модифицирования его поверхности продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином. Установлено, что этот эффект имеет кинетическую природу и практически не проявляется при медленном разряде или заряде. Показано, что в состав каталитических центров на поверхности, кроме металлов, входят и остатки лигандов, образующихся после пиролиза. Модифицированный таким образом графит может быть рекомендован для использования как анодный материал для аккумуляторов, которые предназначены для работы при высоких скоростях разряда. Вивчено ефект покращення електрохімічних характеристик графіту внаслідок модифікування його поверхні продуктами піролізу поліядерних комплексів Co—Ni з діетаноламіном. Встановлено, что цей ефект має кінетичну природу і практично не проявляється при повільному розряді або заряді. Показано, що до складу каталітичних центрів на поверхні, окрім металів, входять і залишки лігандів, що утворюються післе піролизу. Модифікований таким чином графіт може бути рекомендований для використання в якості анодного матеріалу для акумуляторів, що застосовуються для роботи при високих швидкостях розряду. Improvement of electrochemical behaviour of graphite materials by means of the surface modifying with pyrolyzed Co–Ni trinuclear complexes with diethanolamine has been studied. This effect was established to be of pure kinetic nature and disappear at low rates of charge and discharge. The catalytic centers on the surfase were shown to include not only the metals but the fragments of ligands as well. Thus modified, the graphite material can be recommended for the use in the anodes of batteries intended for operation at higher rates conditions. Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного фонда фундаментальных исследований Украины и фонда УНТЦ, проект 2045. 2007 Article О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином/ А.А. Андрийко, Е.А. Крюкова, Л.Г. Рейтер, В.А. Потаскалов // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 5. — С. 33-36. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185702 541.138.3 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Электрохимия Электрохимия |
| spellingShingle |
Электрохимия Электрохимия Андрийко, А.А. Крюкова, Е.А. Рейтер, Л.Г. Потаскалов, В.А. О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином Украинский химический журнал |
| description |
Изучен эффект улучшения электрохимических характеристик графита вследствие модифицирования его поверхности продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином. Установлено, что этот эффект имеет кинетическую природу и практически не проявляется при медленном разряде или заряде. Показано, что в состав каталитических центров на поверхности, кроме металлов, входят и остатки лигандов, образующихся после пиролиза. Модифицированный таким образом графит может быть рекомендован для использования как анодный материал для аккумуляторов, которые предназначены для работы при высоких скоростях разряда. |
| format |
Article |
| author |
Андрийко, А.А. Крюкова, Е.А. Рейтер, Л.Г. Потаскалов, В.А. |
| author_facet |
Андрийко, А.А. Крюкова, Е.А. Рейтер, Л.Г. Потаскалов, В.А. |
| author_sort |
Андрийко, А.А. |
| title |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином |
| title_short |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином |
| title_full |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином |
| title_fullStr |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином |
| title_full_unstemmed |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином |
| title_sort |
о природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов co—ni с диэтаноламином |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2007 |
| topic_facet |
Электрохимия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185702 |
| citation_txt |
О природе эффекта модифицирования графита продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином/ А.А. Андрийко, Е.А. Крюкова, Л.Г. Рейтер, В.А. Потаскалов // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 5. — С. 33-36. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT andrijkoaa oprirodeéffektamodificirovaniâgrafitaproduktamipirolizapoliâdernyhkompleksovconisdiétanolaminom AT krûkovaea oprirodeéffektamodificirovaniâgrafitaproduktamipirolizapoliâdernyhkompleksovconisdiétanolaminom AT rejterlg oprirodeéffektamodificirovaniâgrafitaproduktamipirolizapoliâdernyhkompleksovconisdiétanolaminom AT potaskalovva oprirodeéffektamodificirovaniâgrafitaproduktamipirolizapoliâdernyhkompleksovconisdiétanolaminom AT andrijkoaa propriroduefektumodifíkuvannâgrafítuproduktamipírolízupolíâdernihkompleksívconizdíetanolamínom AT krûkovaea propriroduefektumodifíkuvannâgrafítuproduktamipírolízupolíâdernihkompleksívconizdíetanolamínom AT rejterlg propriroduefektumodifíkuvannâgrafítuproduktamipírolízupolíâdernihkompleksívconizdíetanolamínom AT potaskalovva propriroduefektumodifíkuvannâgrafítuproduktamipírolízupolíâdernihkompleksívconizdíetanolamínom AT andrijkoaa onthenatureoftheeffectofgraphitemodificationbypyrolysisproductsofpolynuclearcomplexesofconiwithdiethanolamine AT krûkovaea onthenatureoftheeffectofgraphitemodificationbypyrolysisproductsofpolynuclearcomplexesofconiwithdiethanolamine AT rejterlg onthenatureoftheeffectofgraphitemodificationbypyrolysisproductsofpolynuclearcomplexesofconiwithdiethanolamine AT potaskalovva onthenatureoftheeffectofgraphitemodificationbypyrolysisproductsofpolynuclearcomplexesofconiwithdiethanolamine |
| first_indexed |
2025-11-24T06:51:45Z |
| last_indexed |
2025-11-24T06:51:45Z |
| _version_ |
1849653571231940608 |
| fulltext |
ЭЛЕКТРОХИМИЯ
УДК 541.138.3
А.А. Андрийко, Е.А. Крюкова, Л.Г. Рейтер, В.А. Потаскалов
О ПРИРОДЕ ЭФФЕКТА МОДИФИЦИРОВАНИЯ ГРАФИТА ПРОДУКТАМИ
ПИРОЛИЗА ПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Co—Ni С ДИЭТАНОЛАМИНОМ *
Изучен эффект улучшения электрохимических характеристик графита вследствие модифицирования его по-
верхности продуктами пиролиза полиядерных комплексов Co—Ni с диэтаноламином. Установлено, что этот
эффект имеет кинетическую природу и практически не проявляется при медленном разряде или заряде. По-
казано, что в состав каталитических центров на поверхности, кроме металлов, входят и остатки лиган-
дов, образующихся после пиролиза. Модифицированный таким образом графит может быть рекомендован
для использования как анодный материал для аккумуляторов, которые предназначены для работы при вы-
соких скоростях разряда.
Известно, что комплексы d-металлов с орга-
ническими лигандами часто являются эффектив-
ными катализаторами процессов, связанных с пе-
реносом электрона. Классическим примером яв-
ляются N4-комплексы, встречающиеся в живой
природе, а также их многочисленные синтети-
ческие аналоги, описанные в литературе [1, 2].
Кроме N4-комплексов, каталитически актив-
ными в процессе электровосстановления кисло-
рода являются продукты пиролиза полиядерных
биметаллических аминоалкоголятных комплек-
сов, в которых атомы металлов связаны мости-
ковым атомом кислорода аминоспирта, напри-
мер, Me(NO3)2⋅2[Co(Etm)3]2 (Me = Zn, Mn, Cu, Ni,
Co) [3—5]. Структура одного из таких комплек-
сов описана в литературе [6, 7]. Кроме депрото-
нированого моноэтаноламина (Etm), лигандами
в таких соединениях могут быть частично или пол-
ностью депротониованный ди- (H2Detm) и триэта-
ноламин (H3Tetm), а внешнесферными анионами,
кроме нитрата, — ацетат или хлорид [8—11].
В работе [12] впервые установлено, что обра-
ботка графита раствором комплекса Ni(NO3)2⋅
2[Co(Etm)3] с последующей термообработкой в
атмосфере аргона при 500 оС улучшает удельную
емкость графитового электрода литий-ионного
аккумулятора. Впоследствии было показано, что
продукты пиролиза аналогичных комплексов с
ди- (H2Detm) и триэтаноламином (H3Tetm) также
оказывают аналогичное действие [13, 14]. Этот
эффект увеличивался при росте токовой нагруз-
ки, а следовательно, можно предположить, что
он обусловлен каталитическим действием продук-
тов пиролиза, а не эффектом восстановления до-
бавки. Лучшие результаты были достигнуты с ис-
пользованием комплексов Ni (II) —2Со (II) с ди-
этаноламиновыми лигандами.
В настоящей работе продолжено исследование
каталитических свойств графитов, модифициро-
ванных продуктами пиролиза таких комплексов.
Целью работы было, в частности, выяснить,
что является действующим началом наблюдаемо-
го эффекта — продукты пиролиза на поверхнос-
ти с остатками лиганда или дисперсные метал-
лы, образовавшиеся при восстановлении исход-
ного соединения. Кроме того, представляло инте-
рес установить природу данного явления (имеет
ли эффект увеличения емкости материала термо-
динамическую составляющую или же это в чис-
том виде электрокатализ реакции интеркаляции
лития в матрицу графита).
Аминоалкоголяты кобальта синтезировали
по методикам, приведенным в работах [10, 11].
Полиядерные комплексы с остатками диэтано-
ламина получали согласно реакции:
NiCl2 + транс-N,N-[CoDetmHDetm] →
→ [N i(Co(DetmHDetm)2)]Cl2 .
Путем адсорбции из метанольного раствора
комплексы наносили на поверхность графитов.
Обработанные комплексами графиты подверга-
© А.А. Андрийко, Е.А. Крюкова, Л.Г. Рейтер, В.А. Потаскалов , 2007
* Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного фонда фундаментальных исследований
Украины и фонда УНТЦ , проект 2045.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 5 33
лись пиролизу в инертной атмосфере аргона при
температурах 300 и 500 оС в течение 1 ч.
Электрохимические испытания полученных ма-
териалов проводили в макетных образцах элект-
рохимических элементов дисковой конструкции
типоразмера 2016 относительно литиевого элек-
трода. Элементы собирали по стандартной техно-
логии в сухой атмосфере перчаточного бокса. Со-
бранные элементы тестировали при помощи 32-
канального испытательного стенда с компьютер-
ным управлением. Исследования проводились на
графитах компании Superior Graphite (США)
марок: LBG-73, SLA-1025, SL-20. Проведен также
контрольный (“холостой”) опыт, в котором
графит марки LBG-73 обработали раствором
нитратов никеля и кобальта в мольном соот-
ношении 1:2 с последующей термообработ-
кой в аналогичных условиях. Электрохими-
ческие испытания выполняли при разных то-
ковых нагрузках.
При гальваностатических испытаниях
полученных образцов графитов уже на пер-
вом заряд-разрядном цикле четко проявляет-
ся эффект модифицирования. Как видно из
рис. 1, наблюдается увеличение емкости, осо-
бенно зарядной.
В дальнейших экспериментах было уста-
новлено, что влияние модифицирования про-
является в увеличении обратимой емкости
при длительном циклировании макетных элемен-
тов. На рис. 2 приведены результаты циклиро-
вания графита LBG-73. Графиты марок SLA-1025
и SL-20 ведут себя аналогично.
Таким образом, нанесение на поверхность гра-
фита гетероядерных 2Co—Ni комплексов с после-
дующим пиролизом приводит к улучшению элек-
трохимических свойств анодных материалов.
Данные этих и предыдущих [13, 14] экспери-
ментов позволяют сделать вывод о том, что основ-
ным действующим фактором эффекта модифици-
рования выступают каталитические центры, кото-
рые образуются при пиролизе комплекса. Очеви-
дно, что присутствие остатков лигандов есть обя-
зательным условием для образования таких цент-
ров. Подтверждением этого является определен-
ная оптимальная температура пиролиза, которая
зависит от природы лиганда.
Этот вывод однозначно подтверждает контро-
льный опыт, в котором графит LBG-73 был обра-
ботан раствором, содержащим соли никеля и коба-
льта в соотношении Ni(NO3)2 : Co(NO3)2 = 1:2, с по-
следующей термообработкой в инертной атмос-
фере при 300 и 500 оС. Результаты тестирования
этих образцов приведены на рис. 3.
Как видно из диаграммы, нанесенные на гра-
фит металлы из нитратных растворов не только не
улучшают, а даже несколько ухудшают свойства
анодного материала. Это является прямым свиде-
тельством наличия остатков лигандов после пиро-
лиза, играющих решающую роль при формиро-
вании активных центров на поверхности графита.
Ранее было показано, что относительный эф-
фект модифицирования увеличивается при возра-
стании скоростей заряда-разряда. Это позволяет
сделать вывод о кинетической природе этого эф-
фекта. Однако остается еще один вопрос — имеет ли
эффект увеличения емкости материала также и тер-
модинамическую составляющую за счет электрохи-
мического внедрения лития в остатки пиролизо-
ванного комплекса? Для изучения этого вопроса
нами были проведены систематические исследова-
ния электрохимического поведения модифици-
Рис. 1. Заряд-разрядная характеристика элемента на ос-
нове графита LBG-73: 1 — исходный; 2 — модифици-
рованный.
Рис. 2. Изменение заряд-разрядной емкости графита LBG-73
при длительном циклировании током 25 мА/г: 1 — исходный;
2 — модифицированный.
34 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 5
рованных материалов в зависимости от тока
заряда–разряда. Результаты исследований разных
марок графитов представлены на рис. 4.
Как следует из приведенных данных, выиг-
рыш в емкости для модифицированных матери-
алов тем больше, чем выше рабочий ток. При
уменьшении тока эффект постепенно уменьшает-
ся и совсем исчезает при бесконечно медленном
проведении процесса. Экстраполяция зависимос-
тей рис. 4 на нулевой ток дает величину предель-
ной емкости Qo ≈ 372 мА⋅ч/г, что практически со-
ответствует теоретическому значению емкости
графита (LiC6). Следовательно, положительный
эффект от модифицирования графита продукта-
ми пиролиза комплексов имеет не термодинами-
ческую, а кинетическую природу.
Таким образом, положительный эффект мо-
дифицирования графита продуктами пиролиза ком-
плексов имеет не термодинамическую, а исключи-
тельно кинетическую природу. Остатки комплек-
сов выступают как катализаторы в электрохими-
ческой реакции интеркаляции лития. С практиче-
ской точки зрения, модифицирование анодных
материалов может быть рекомендовано для испо-
льзования в аккумуляторах, которые предпола-
гается эксплуатировать в жестких режимах при
высоких скоростях разряда.
РЕЗЮМЕ. Вивчено ефект покращення електрохі-
мічних характеристик графіту внаслідок модифікування
його поверхні продуктами піролізу поліядерних ком-
плексів Co—Ni з діетаноламіном. Встановлено, что цей
ефект має кінетичну природу і практично не проявля-
ється при повільному розряді або заряді. Показано, що
до складу каталітичних центрів на поверхні, окрім ме-
талів, входять і залишки лігандів, що утворюються піс-
ле піролизу. Модифікований таким чином графіт може
бути рекомендований для використання в якості анод-
ного матеріалу для акумуляторів, що застосовуються
для роботи при високих швидкостях розряду.
SUMMARY. Improvement of electrochemical beha-
viour of graphite materials by means of the surface modi-
fying with pyrolyzed Co–Ni trinuclear complexes with
diethanolamine has been studied. This effect was established
to be of pure kinetic nature and disappear at low rates of
charge and discharge. The catalytic centers on the surfase
were shown to include not only the metals but the fragments
of ligands as well. Thus modified, the graphite material
can be recommended for the use in the anodes of batteries
intended for operation at higher rates conditions.
1. Тарасевич М .Р., Радюшкина К.А . Катализ и элек-
трокатализ металлопорфиринами. -М .: Наука, 1982.
2. Gupta S ., Tryk D., Bae J. et al. // J. Appl. Electrochem.
-1989. -19, № 1. -P. 19.
3. Кублановский В.С., Пирский Ю.K. // Журн. прикл.
химии. -2001. -27. -С. 1116.
4. Пирский Ю.K., Левчук Я.Н ., Рейтер Л.Г., Кубла-
новский В.С. // Укр. хим. жур. -2003. -69. -С. 77.
5. Кублановский В.С., Пирский Ю.К., Степаненко
О.Н ., Рейтер Л.Г. // Вопросы химии и хим. технол.
Спец. вып. Электрохимия. -1999. -№ 1. -С. 206.
6. Степаненко О.Н ., Рейтер Л.Г. // Укр. хим. журн.
-1992. -58, № 12. -С. 1047.
7. Степаненко О.Н ., Потаскалов В.А . Трачевский В.В.
// Координац. химия. -2001. -27, № 1. -С. 57.
8. Герасенкова А .Н ., Удовенко В.В. // Журн. неорган.
химии. -1974. -19. -С. 2178.
Рис. 3. Обратимая емкость графита LBG-73, обработанного раствором солей Ni(NO3)2—Co(NO3)2 (1:2). Данные,
полученные для двух токовых нагрузок: 1 — 32; 2 — 16 мА/г.
Рис. 4. Зависимость емкости от корня квадратного из удельного рабочего тока для разных типов анодных
материалов производства фирмы Superior Graphite Co (США): 1, 3, 5 — исходные, 2, 4, 6 — модифицированные
образцы марок LBG-73, SL-20 и S1 соответственно.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 5 35
9. Удовенко В.В., Степаненко О.Н . // Там же. -1967.
-12. -С. 2106.
10. Удовенко В.В., Танчик В.М . // Укр. хим. журн.
-1972. -38. -C. 534.
11. Удовенко В.В., Степаненко О.Н ., Ерошок В.Г. //
Журн. неорган. химии. -1974. -19. -С. 2455.
12. Reiter L.G., Potaskalov V.A ., A ndriiko A.A . et al.
NATO-CARWC (Carbon Advanced Research
Workshop and Conf.) New carbon-based materials
for electrochemical energy storage systems. -Argonne
National Laboratory, Oct 19–24, 2003.
13. Андрійко О.О., Потаскалов В.А ., Крюкова О.А .та
ін. // Тези доп. XVI Укр. конф., з неорган. хімії.
-Ужгород, вересень 2004. -ВПЦ “Київський уні-
верситет”, 2004.
14. Андрийко А .А ., Потаскалов В.А ., Крюкова Е.А .та
ін. // Электрохим. энергетика. -2005. -№ 3. -С. 37—42.
Национальный технический университет Украины Поступила 27.02.2006
“Киевский политехнический институт”
Киевский национальный университет технологий и дизайна
УДК 541.135
Ю.Г. Криштоп, В.В. Трофименко
ЕМКОСТЬ ИЗОТРОПНОГО ПИРОУГЛЕРОДНОГО ЭЛЕКТРОДА В ПРОЦЕССЕ ОБРА-
ЗОВАНИЯ ЗАРОДЫШЕЙ ЦИНКА ИЗ ЦИНКАТНОГО РАСТВОРА
Показано, что процесс заряжения изотропного пироуглеродного электрода в цинкатном растворе в области
положительных потенциалов Е относительно равновесного потенциала цинка Ер определяется адсорбци-
онной псевдоемкостью, обусловленной восстановлением ионов цинка. Образование адатомов цинка не свя-
зано с их глубоким взаимодействием с пироуглеродом (эффект "underpotential deposition"), а вызвано катод-
ной составляющей тока, реализующейся в интервале Е>Ер. Термодинамически нестабильное состояние обра-
зующихся адатомов приводит к их окислению и снижению величин псевдоемкости по сравнению со значени-
ями в растворе фона.
Углеродные материалы вследствие относи-
тельной инертности часто используются в качестве
электродов при различных электрохимических ис-
следованиях [1—3], в частности, процессов фазооб-
разования [4]. Поверхность таких электродов со-
держит различные типы кислородсодержащих со-
единений углерода [1], которые проявляют электро-
химическую активность в широкой области потен-
циалов, поэтому их емкость отличается от двойно-
слойной (Сдв.с) и классифицируется как поляри-
зационная (Сп). В условиях образования зароды-
шей металла на углеродных электродах значения
Сп, помимо слагаемых Сдв.с и псевдоемкости Спс,
связанной с восстановлением кислородсодержа-
щих соединений углерода и доноров протона, вклю-
чают псевдоемкость Сад, обусловленную накопле-
нием адсорбированных атомов металла. Именно
величина Сад и ее зависимость от условий элект-
ролиза служит важным источником информации о
стадии кристаллизации. Поэтому определение при-
роды емкости электрода, реализующейся экспери-
ментально, является принципиально необходимым
этапом исследования фазообразования.
Подход к определению природы емкости рас-
смотрен на примере образования зародышей цин-
ка на изотропном пироуглеродном электроде (плот-
ность 1.87 г/см3) из цинкатного раствора. Дока-
зательство определяющей роли адсорбционной
псевдоемкости Сад в этом процессе было получе-
но сравнением гальваностатических кривых заря-
жения электрода в растворе щелочи (6 М NaOH)
и цинкатном электролите (0.5 М ZnO, 6 М NaOH).
В качестве рабочего электрода использовался то-
рец запрессованного в тефлон пироуглеродного
стержня (поверхность 6.15⋅10–3 см2). Перед изме-
рениями электрод полировался на фетре, смочен-
ном суспензией MgO (при увеличении в 1000 раз
дефекты поверхности не наблюдались) и после-
довательно промывался концентрированной сер-
ной кислотой, водой и рабочим раствором. Ис-
пользовались щелочь квалификации ос.ч. и цин-
катный электролит, приготовленный растворени-
ем цинка чистотой 99.999 % с последующей очи-
сткой предэлектролизом на платиновых элект-
родах в течение суток. Измерения выполнены в
атмосфере аргона при 25 oС.
© Ю .Г. Криштоп, В.В. Трофименко, 2007
36 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 5
|