Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю
Глобальні зміни клімату та катастрофічне забруднення навколишнього середовища обумовлюють неухильно зростаючий інтерес в світі до біо-базованих технічних рідин, зокрема, і до мастильних матеріалів. Для повної відповідності останніх сучасним екологічним вимогам, присадки, що вводять до їх складу, не...
Gespeichert in:
| Datum: | 2021 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainisch |
| Veröffentlicht: |
V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine
2021
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://kataliz.org.ua/index.php/journal/article/view/62 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Catalysis and petrochemistry |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Catalysis and petrochemistry| _version_ | 1872009022456987648 |
|---|---|
| author | Koval, L.I. Dzyuba, V.I. Pekhnyo, V.I. |
| author_facet | Koval, L.I. Dzyuba, V.I. Pekhnyo, V.I. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "L.I. Koval",
"institution": "Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського, Національна академія наук України, пр. Палладіна, 32\/34. Київ 03680"
},
{
"author": "V.I. Dzyuba",
"institution": "Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського, Національна академія наук України, пр. Палладіна, 32\/34. Київ 03680"
},
{
"author": "V.I. Pekhnyo",
"institution": "Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського, Національна академія наук України, пр. Палладіна, 32\/34. Київ 03680"
}
] |
| author_sort | Koval, L.I. |
| baseUrl_str | https://kataliz.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2023-09-28T12:19:14Z |
| description | Глобальні зміни клімату та катастрофічне забруднення навколишнього середовища обумовлюють неухильно зростаючий інтерес в світі до біо-базованих технічних рідин, зокрема, і до мастильних матеріалів. Для повної відповідності останніх сучасним екологічним вимогам, присадки, що вводять до їх складу, не повинні містити небезпечних для довкілля компонентів та забезпечувати при цьому максимальну термоокиснювальну стабільність мастила. Суттєвим недоліком диалкілдитіокарбаматів та диалкілдитіофосфатів цинку, що наразі широко використовуються як високоефективні поліфункціональні присадки, є вміст екотоксичних сірко- та фосфорорганічних складових. У зв’язку з цим перспективними можуть стати комплекси біометалів з гідроксамровими кислотами. В роботі представлені результати дослідження впливу координаційних сполук MoO2L2, ZnL2, CuL2, MgL2 з N-метилдеканогідроксамовою кислотою (HL) та сумішей MoO2L2 з трет-бутилкатехолом та 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом (іонолом) на окиснення дистильованих метилових естерів жирних кислот соняшникової олії. Наведені методики синтезу та спектральні характеристики нових біс-гідроксаматних гомолептичних комплексів Mg(II) та Zn(II). Протиокисні властивості комплексів у складі модельних розчинів визначались методом поглинання кисню в герметичній системі при 110 С. Встановлено, що комплекс магнію не впливає на окиснення субстрату, комплекс міді в умовах експерименту розкладається до металевої міді, яка є промотором окиснення. Комплекси цинку і молібдену проявляють властивості антиоксидантів. Показано, що ефективним співкомпонентом для MoO2L2 є іонол, але ефекту синергізма при цьому не виявлено. З урахуванням високих трибологічних характеристик комплекс MoO2L2 є перспективним прототипом для розробки поліфункціональної екобезпечної присадки до товарних мастильних композицій на основі біодизелю. |
| doi_str_mv | 10.15407/kataliz2021.32.054 |
| first_indexed | 2026-03-12T15:50:10Z |
| format | Article |
| fulltext |
54 Каталіз та нафтохімія, 2021, №32
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
УДК 546.46:47:56:77+547-327+547.395+542.943
https://doi.org/10.15407/kataliz2021.32.054
Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з
N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну
стабільність біодизелю
Л. І. Коваль, В. І. Дзюба, В. І. Пехньо
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського, Національна академія наук України,
пр. Палладіна, 32/34. Київ 03680, Україна, l_koval@ionc.kiev.ua
Глобальні зміни клімату та катастрофічне забруднення навколишнього середовища обумовлюють
неухильно зростаючий інтерес в світі до біо-базованих технічних рідин, зокрема, і до мастильних матеріалів.
Для повної відповідності останніх сучасним екологічним вимогам, присадки, що вводять до їх складу, не
повинні містити небезпечних для довкілля компонентів та забезпечувати при цьому максимальну
термоокиснювальну стабільність мастила. Суттєвим недоліком диалкілдитіокарбаматів та
диалкілдитіофосфатів цинку, що наразі широко використовуються як високоефективні поліфункціональні
присадки, є вміст екотоксичних сірко- та фосфорорганічних складових. У зв’язку з цим перспективними
можуть стати комплекси біометалів з гідроксамровими кислотами. В роботі представлені результати
дослідження впливу координаційних сполук MoO2L2, ZnL2, CuL2, MgL2 з N-метилдеканогідроксамовою
кислотою (HL) та сумішей MoO2L2 з трет-бутилкатехолом та 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом
(іонолом) на окиснення дистильованих метилових естерів жирних кислот соняшникової олії. Наведені
методики синтезу та спектральні характеристики нових біс-гідроксаматних гомолептичних комплексів
Mg(II) та Zn(II). Протиокисні властивості комплексів у складі модельних розчинів визначались методом
поглинання кисню в герметичній системі при 110 С. Встановлено, що комплекс магнію не впливає на
окиснення субстрату, комплекс міді в умовах експерименту розкладається до металевої міді, яка є
промотором окиснення. Комплекси цинку і молібдену проявляють властивості антиоксидантів. Показано,
що ефективним співкомпонентом для MoO2L2 є іонол, але ефекту синергізма при цьому не виявлено. З
урахуванням високих трибологічних характеристик комплекс MoO2L2 є перспективним прототипом для
розробки поліфункціональної екобезпечної присадки до товарних мастильних композицій на основі біодизелю.
Ключові слова: біс-гідроксаматні комплекси, магній, цинк, молібден, мідь, біодизель, метилові естери
жирних кислот, антиоксиданти, мастильні композиції.
____________________________________________________________________________________________________
Вступ
Глобальні зміни клімату та катастрофічне
забруднення навколишнього середовища
обумовлюють неухильно зростаючий інтерес в
світі до екологічно-чистих технологій та матеріа-
лів. Зокрема, це стосується і мастильних олив,
базованих на відновлюваній рослинній сировині
(біодизелі) [1]. Порівняно з нафто- продуктами
біодизель, як продукт переробки рослинних олій,
має суттєві екологічні переваги: не містить
токсичних речовин, має високий ступінь
біологічного розкладу за відносно короткий період,
крім того при використанні біодизелю суттєво
зменшується емісія в атмосферу всіх шкідливих
речовин, і зокрема парникових газів (біомаса є СО2
нейтральною). Крім того, біодизель, має відмінні
трибологічні характеристики [2], особливо, це
стосується продуктів переестерефікації метилових
(етилових) естерів жирних кислот триметилол-
пропаном [3]. В зв’язку з цим використання біо-
дизелю в провідних країнах світу неухильно
зростає, всупереч різним економічним чинникам.
Виробництво та використання паливно-мастильних
матеріалів з біодизелю є важливим і для України в
контексті стратегічного курсу до енерго-
незалежності та кліматично нейтральної економіки
[4], а також з урахуванням великого потенціалу
доступної для переробки біомаси та нагальної
потреби покращення стану довкілля [5].
Ключовим моментом у розробці та впро-
вадженні біо-базованих мастильних матеріалів, що
схильні до окиснення та полімеризації за рахунок
фрагментів ненасичених жирних кислот, є
введення ефективних додатків-антиоксидантів з
широким спектром інших хімотологічних
властивостей [1]. Серед широкого кола інгібіторів
окиснення викликають увагу металокомплексні
антиоксиданти, для яких можливий багаторазовий
Каталіз та нафтохімія, 2021, №32 55
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
обрив ланцюгів окиснення на одній молекулі
інгібітора (каталіз) [6]. Сполуки металів з
органічними лігандами як інгібітори окиснення
характеризуються високою ефективністю при
малих робочих концентраціях (0,01-0,5% мас.),
малою витратою їх у ході інгібування окиснення і
здатністю розкладати гідропероксиди до
молекулярних продуктів [7]. Крім того,
координаційні сполуки у складі базових олив
мінерального та біологічного походження можуть
виступати як поліфункціональні додатки, тобто
проявляють протиокисні, антифрикційні,
протизношувальні, протирадіаційні, бактерицидні
та інші властивості [8].
Ефективність металокомплексних антиок-
сидантів обумовлюється природою центрального
атома, електронними та стеричними властивостями
замісників у лігандах, стереохімією корди-
наційного вузла, полярністю середовища у
рідинно-фазних реакціях, будовою та окисно-
відновлювальними властивостями пероксильних
радикалів, що є носiями ланцюгiв окиснення [9].
За літературними даними [10] анти-
оксидантна ефективність комплексів, якi містять у
координацiйнiй сферi атоми сірки та азоту, суттєво
вища за комплекси з атомами кисню у
координаційному оточенні: М[S,S]2 j М[O,N]2 j
М[O,O]2. Так, металокомплекси на основі
диалкілдитіофосфатів та диалкілдитіокарбаматів
проявляють високу антиоксидантну активність у
складі олив на мінеральній та рослинній основах
[11]. Наприклад, для дитіофосфатів [(RО)2P(S)S]2M
в складі мінеральної оливи наводиться такий ряд
зменшення протиокисної ефективності [10]: Co, Ni,
Zn, Cu, Cd, Ba, Ca. Диалкілдитіокарбамати та
диалкілдитіо фосфати цинку широко
застосовуються як інгібітори окиснення в
технічних оливах. Крім антиоксидантної
активності останні, проявляють також суттєву
протизношувальну та антикорозійну дію і тому
застосовуються як поліфункціональні додатки,
зокрема, диалкілдитіофосфат цинку (Zn(DDTP)2)
був запатентований ще в 1944 р [12]. Суттєвим
недоліком цих сполук є їх екотоксичність,
внаслідок присутності фосфор- та сіркоорганічних
фрагментів. У відповідності до сучасних жорстких
екологічних вимог додатки до біо-базованих олив
не повинні містити компонентів, потенційно
небезпечних для довкілля [13]. У зв’язку з цим, з
позицій біоміметичного підходу [14],
перспективними є комплекси біометалів (Mo, Cu,
Zn, Мg та інш.) з гідроксамовими кислотами, що
модифіковані масивними алкільними замісниками
для забезпечення високої розчинності
(ліпофільності) в естерних органічних
середовищах.
Як відомо, гідроксамові кислоти є пастками
короткоживучих радикалів [15]. Ймовірно,
металохелати на їх основі здатні гальмувати
аутоокиснення органічних субстратів в реакціях,
локалізованих як на ліганді, так і на центральному
атомі (у випадку перехідних металів) [6]. Так,
відомий промисловий додаток ІМ-28 на основі
комплексу нікелю з гідроксамовими кислотами
(NiL’2), що застосовується у складі мастил
(внаслідок обмеженої розчинності в базових
оливах), за трибологічною і протиокисною
ефективністю перевищує Zn(DDTP)2 [16]. Таким
чином, для комплексів з N-метилдекано-
гідроксамовою кислотою також можна очікувати
антиоксидантної активності.
У наших попередніх дослідженнях було
показано, що комплекси Mo(VI), Cu(II) та Mg(II) з
гідроксамовими кислотами у складі модельних
мастильних композицій на основі етиллаурату
проявляють властивості ефективних мастильних
додатків. Окрім високих протизношувальних та
антифрикційних властивостей, комплекси-додатки
активно впливають на мікроструктуру та склад
тертьових поверхонь, внаслідок проникнення їх
елементів як легувальних домішок вглиб металевої
матриці тіл тертя [17, 18]. Метою даного
повідомлення є дослідження впливу N-
метилдеканогідроксамової С9H19CON(CH3)OH
кислоти (HL), комплексів MgL2, CuL2, ZnL2,
MoO2L2 на її основі та сумішей MoO2L2 з трет-
бутилкатехолом та 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-
фенолом (іонолом) на термоокиснювальну
стабільність дистильованих метилових естерів
жирних кислот соняшникової олії та оцінка
вказаних комплексів як потенційних полі-
функціональних додатків до біомастильних
композицій.
Експериментальна частина
Для синтезу комплексів використовували:
толуол, диметилформамід (ДМФА), хлороформ,
гексан, безводний MgCl2, молекулярні сита 4 Å
фірми Merck, триетиламін (чистота 99,5%),
диетилцинк (1 М розчин в гексані) фірми Sigma-
Aldrich, ZnО („хч”) від НBФ "Синбиас". N-
метилдеканогідроксамову кислоту. Комплекси
молібдену MoO2L2 та міді CuL2 синтезували за
методиками, що описані відповідно в [19] та [20].
Cинтез біс(N-метилдеканогідроксамато)
магнію(ІI).
До розчину проліганду (HL) (4,0 г, 0,02 моль) та
триетиламіну (2,02 г, 0,02 моль) в сухому ДМФА
при інтенсивному перемішуванні в атмосфері
аргону по краплям додавали розчин хлориду
магнію (0,95 г, 0,01 моль) в сухому ДМФА.
Загрузку вихідних реагентів і реакцію проводили в
повній ізоляції від атмосферної вологи. Далі
56 Каталіз та нафтохімія, 2021, №32
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
реакційну суміш перемішували ще 3 години і
залишали на 8 годин. Потім відфільтровували
об’ємний білий осад цільового продукту та
(C2H5)3N
.HCl (твердий залишок після випарювання
фільтрату у вакуумі 25 гПа відсутній).
(C2H5)3N
.HCl видаляли шляхом інтенсивного
перемішування з дистильованою водою. Кінцевий
продукт сушили у вакуумі 12 Па при 60 °С
протягом 2 год. Вихід 87 %. Тпл 194-196 °С. Аналіз:
розраховано для С22Н44N2O4Mg (MW 424.90) (%):
C, 62,19; H, 10,44, N, 6,59; знайдено (%): C, 62,34;
H, 10,38, N, 6,50; ІЧ-спектр (KBr, cм-1): 2963, 2925,
2854, 1617(м), 1537, 1515, 1502, 1488, 1464, 1429,
1376, 1230, 1201, 1144, 1117, 1099, 1069, 1053, 985,
965, 872, 799, 762, 729, 711, 641, 592, 501, 479, 446,
407. 1H ЯМР (400 MГц, CDCl3, 25C, TMС), , м.ч.:
3,37 м (3H) (N-CH3), 2,20 м (2H) (-CH2), 1,55 м
(2H) (-CH2), 1,25 м (12H) ((CH2)6), 0,88 т (3H)
(CH3).
Синтез біс(N-метилдеканогідроксамато)
цинку(II).
Метод 1. Наважку ZnO (0,005 моль, 0,407 г)
розчиняли в розбавленій соляній кислоті (5 мл 2 М
HCl та 35 мл дистильованої води), мутнуватий
розчин фільтрували. До одержаного прозорого
фільтрату (40 мл) додавали розчин 0,01 моль
(2,01 г) вихідної гідроксамової кислоти в 40 мл
етанолу. До одержаної гомогенної маси (рН 1,67)
при інтенсивному перемішуванні та контролі рН по
краплях додавали 15%-ий розчин NaOH до значень
рН 5,45. Реакційну суміш перемішували протягом
1 год. (значення рН протягом цього часу не
змінюється), осад, що при цьому утворюється,
відфільтровували, промивали на фільтрі декілька
разів сумішшю етанол/вода (1/1), кристалізували з
етанолу при 5С, сушили на повітрі. Вихід: 1,90 г,
82 %. Тпл. 174-175 С. Аналіз: розраховано для
С22Н44N2O4Zn (MW 465.98) (%): C, 56,70; H, 9,52;
N, 6,01; знайдено (%): C, 56,85; H, 9,46, N, 5,93; ІЧ
спектр (KBr, cм-1): 2962, 2925, 2852, 1621, 1484,
1461, 1427, 1377, 1225, 1144, 1117, 1099, 1062, 981,
960, 876, 795, 727, 712, 635, 588, 501, 478, 415, 387,
364. 1H ЯМР (400 MГц, CDCl3, 25C, TMС), , м.ч.:
3,43 (3H) (N-CH3), 2,31 м (2H) (-CH2), 1,61 м (2H)
(-CH2), 1,25 м (12H) ((CH2)6), 0,88 т (3H) (CH3).
Метод 2. До розчину свіжоперегнаного
проліганду (0,005 моль, 1,0 г) в 100 мл
свіжоперегнаного над Na толуолу в струмі аргону,
при -10 С та інтенсивному перемішуванні
додавали по краплях 2,5 мл 1М розчину в гексані
Zn(C2H5)2 (0,0025 моль). Всі операції здійснювали з
використанням прийомів, що застосовуються в
синтезах літійорганічних сполук [21]. Після
завершення додавання диетилцинку, реакційну
суміш перемішували в струмі аргону при
поступовому самовільному нагріві охолоджуючої
бані до кімнатної температури (+16 С), залишали
на 12-14 годин. Продукт виділяли кристалізацією з
реакційної суміші при -5 С після попереднього
видалення частини розчинника у вакуумі, в
декілька стадій. Осад на фільтрі промивали трьома
порціями гексану, сушили на повітрі,
кристалізували з толуолу при 5 С. Вихід: 0,95 г
92%. Сполуку ідентифікували по температурі
плавлення, а також порівнюючи ІЧ-спектри
зразків, одержаних за методиками 1 і 2.
Елементний аналіз проводили на
аналізаторі CARLO ERBA 1106. ІЧ-спектри
реєстрували в таблетках KBr в області 4000-400 см-
1 на спектрометрі «Specord M-80», що оснащений
IBM-сумісною операційною системою. 1Н ЯМР-
спектри реєстрували в розчинах CDCl3 на приладі
BRUKER AVANCE 400 при 400 MГц, 25 C,
внутрішній стандарт - TMС.
Дослідження протиокисних властивостей
синтезованих комплексів проводили за методом
[22, 23], що полягає у визначенні індукційного
періоду окиснення органічного субстрату в
герметичній системі в умовах прискореного
окиснення. Умови експериментів: окиснювальний
субстрат – дистильовані метилові естери жирних
кислот соняшникової олії (МЕЖКС), окисник –
кисень газоподібний (99,7% О2), ітемпература
110 С, концентрації досліджуваних сполук-
антиоксидантів складали 0,01 та 0,001 моль/л
субстрату; при дослідженні сумішей MoO2L2 з
органічними антиоксидантами концентрація
комплексу складала 610-4 та 1210-4 моль/л,
концентрації трет-бутилкатехолу та іонолу –
610-4 моль/л субстрату. Зразки для експериментів
готували шляхом змішування розрахованих об’ємів
окиснювального субстрату та метанольних чи
толуольних розчинів досліджуваних сполук-
антиоксидантів точної концентрації з подальшим
видаленням органічного розчинника у вакуумі. В
ідентичних умовах проводили два послідовні
вимірювання.
Результати та їх обговорення
В літературі відсутні дані стосовно синтезу
біс-гідроксаматних гомолептичних комплексів
Mg(II) та Zn(II), отже актуальною є розробка
методів синтезу останніх.
Комплекс MgL2 синтезували в сухих умо-
вах з використанням безводної солі у відповідності
до схеми:
2 HL + MgCl2
+ 2 (C2H5)3N
DMF
+ 2 (C2H5)3N. HClMgL2
Комплекс ZnL2 також синтезували в умовах
ізоляції від атмосферної вологи з використанням
металоорганічного прекурсору – диетилцинку.
Єдиним побічним продуктом реакції у даному
Каталіз та нафтохімія, 2021, №32 57
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
випадку є етан, що легко видаляється із зони
реакції:
2 HL+Zn(C2H5)2
+ 2 C2H6
Toluene
ZnL2
- 10
0
C
Крім того, комплекс цинку синтезували
альтернативним методом, у водно-спиртовому
середовищі при контролі рН за схемою:
2 HL + ZnCl2
pH 4,52 NaOH,
C2H5OH / H2O
ZnL2 + 2 NaCl
Одержання продуктів одного складу різними
методами - зустрічний синтез є одним з доказів
хімічної будови синтезованих комплексів. На
відміну від ZnL2 комплекс магнію у водно-
спиртовому середовищі отримати не вдалось.
Дані ІЧ- та 1Н ЯМР-спектроскопії
підтверджують утворення комплексів MgL2 та
ZnL2. У високочастотній області спектра при
комплексоутворенні зникає характеристична смуга
валентних коливань групи (ОН) (3141 см-1).
Частоти коливань пов’язаних з металом груп (С-О)
майже не відрізняються від частоти коливання
групи (С=О) вільної гідроксамової кислоти.
Суттєво зміщується при комплексоутворенні у
низькочастотну область спектра мультиплет при
1490 см-1 і проявляється в ІЧ-спектрах комплексів
близько 1450 см-1.
Хімічні зсуви сигналів протонів та їх
інтегральні інтенсивності в 1Н ЯМР-спектрах
підтверджують очікувану будову метало-
комплексів. При цьому у спектрах комплексів
відсутній сигнал ОН протону (8,52 м.ч.)
незакомплексованого проліганду. Порівняно з
вільним пролігандом спостерігається зміщення
резонансних сигналів протонів метильної групи,
що пов’язана з атомом азоту у слабке поле на 0,08
та 0,02 м.ч. відповідно для ZnL2 та MgL2. Сигнали
протонів груп -CH2 та -CH2 зміщуються у сильне
поле, причому в більшій мірі в спектрі магнієвого
комплексу. Спектральні характеристики N-
метидеканогідроксамової кислоти, комплексів
молібдену MoO2L2 та міді CuL2 наведено в [19] та
[20].
Оптимальним субстратом для оцінки
протиокисних властивостей потенційних
металокомплексних антиоксидантів для олив на
рослинній сировині є дистильовані метилові естери
жирних кислот соняшникової олії, що не містять
природних антиоксидантів. Основними
характеристиками МЕЖКС як субстрату для
аналітичних вимірювань є жирнокислотний склад
(вміст метиллінолеату більше 50%) [23] та
перекисне число (ПЧ). Дистильовані МЕЖКС
схильні до швидкого окиснення, внаслідок
відсутності природних антиоксидантів, в зв’язку з
цим всі маніпуляції з МЕЖКС необхідно
проводити в атмосфері аргону так, як при роботах з
літійорганічними сполуками [21]. Нами
встановлено, що при періодичному використанні
субстрату протягом трьох місяців ПЧ не перевищує
значення 4,0 ммоль (½О)/кг (визначення проводили
у відповідності до стандарту AOCS Official Method
Cd 8 53 (Peroxide Value Acetic Acid-Chloroform
Method)). Таким чином, надійна ізоляція від кисню
та вологи повітря на стадії дистиляції, зберігання
та відбору доз субстрату гарантує його
придатність, що показано нами на прикладі трет-
бутилкатехолу, та диетилдитіокарбамату цинку
[23].
Вплив HL та комплексів MgL2, CuL2, ZnL2,
MoO2L2 на її основі на окиснення дистильованих
МЕЖКС показано на рис. 1. У всіх випадках на
кінетичних кривих окиснення субстрату відсутній
період індукції, але при цьому суттєво
відрізняється період часу , за який в герметичній
системі падіння тиску кисню досягає значення 300
гПа. Окиснення технічних продуктів на основі
органічних речовин, зокрема мастильних
матеріалів, при наявності додатків-антиоксидантів
часто відбувається без індукційного періоду, при
цьому такі продукти виявляються найбільш
стійкими в умовах стандартних випробувань [3].
Порівняння кривих окиснення субстрату з
додатками та без них (рис. 1 крива 1) вказує на
антиоксидантну активність HL та комплексів
цинку і молібдену (криві 6, 5 і 4 відповідно).
Найбільше значення має для HL (110 хв), для
додатків ZnL2 та MoO2L2 складає 89 і 54 хв
відповідно. Комплекс магнію не впливає на
окиснення субстрату. Комплекс CuL2 в умовах
експерименту розкладається з утворенням
металічної міді, яка є промотором окиснення [24].
Каталіз обриву ланцюгів окиснення
координаційними сполуками можливий у ряді
випадків при спільному введені до композиції, що
стабілізується, співкомпонентів - органічних
інгібіторів окиснення [6]. В якості означених були
обрані трет-бутилкатехол та 2,6-ди-трет-бутил-
4-метилфенол (іонол). Іонол - поширений
антиоксидант фенольного типу, що застосовується
в виробництві харчових продуктів (харчова
добавка E 321), деяких лікарських засобів,
технічних олив, пластмас та ін. Вплив іонолу на
окиснення МЕЖКС наведено на рис. 2.
58 Каталіз та нафтохімія, 2021, №32
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
6
1
3
2
4
5
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 20 40 60 80 100 120
Час, хв
П
ад
ін
н
я
ти
ск
у
,
гП
а
Рис. 1. Кінетичні криві аутоокиснення
метилових естерів жирних кислот соняшникової
олії (1 - без додатків, 2 - MgL2, 3 - CuL2, 4 -
MoO2L2, 5 - ZnL2, 6 – HL, концентрація додатків
0,01 моль/л).
54
3
2
6
7
1
0
50
100
150
200
250
300
350
0 50 100 150 200 250 300
П
ад
ін
н
я
ти
с
к
у
,
гП
а
Час, хв
Рис. 2. Кінетичні криві аутоокиснення метилових
естерів жирних кислот соняшникової олії в присут-
ності іонолу, моль/л (1 – 0,0; 2–3,110-4; 3–6,110-4;
4–9,210-4; 5–12,210-4; 6-15,310-4; 7–18,310-4).
Неочікувані результати було одержано при
окисненні МЕЖКС в присутності суміші MoO2L2 з
трет-бутилкатехолом. Окиснення МЕЖКС в
присутності трет-бутилкатехолу відбувається з
чітким періодом індукції (рис. 3а крива 4). При
спільному введенні MoO2L2 і трет-бутилкатехолу
кінетична крива окиснення субстрату (рис. 3а
крива 3) більш подібна до такої, як для композиції
з додатком MoO2L2 (рис. 3а крива 2), але має
більший нахил і відповідно більше значення .
Ймовірно, трет-бутилкатехол, що містить дві
хелатуючі групи ОН, в умовах експерименту
вступає в обміннолігандні процеси з утворенням
малоактивних молібденвмісних комплексів.
2
3
1
4
0
50
100
150
200
250
300
350
0 20 40 60 80 100 120
Час, хв
П
ад
ін
н
я
т
и
ск
у
,
гП
а
43 521
0
50
100
150
200
250
300
0 20 40 60 80 100 120 140
Час, хв
П
а
д
ін
н
я
т
и
с
к
у
,
гП
а
а б
Рис. 3. Кінетичні криві аутоокиснення метилових естерів жирних кислот соняшникової олії в
присутності суміші додатків (а): MoO2L2 / трет-бутилкатехол (1 – без додатків, 2 – MoO2L2, 3 – MoO2L2 /
трет-бутилкатехол (1/1), 4 – трет-бутилкатехол); (б): MoO2L2 / іонол (1 – без додатків, 2 - MoO2L2, 3 та 4 -
MoO2L2 / іонол (2/1) та (1/1), 5 – іонол).
На відміну від цього на кінетичних кривих
окиснення МЕЖКС в присутності суміші
комплексу молібдену MoO2L2 та іонолу присутній
чітко виражений період індукції (рис. 3 б криві 3,
4). Значення останнього при введені комплексу
дещо зменшується порівняно з чистим іонолом
(рис. 3 б крива 5), причому в більшій мірі при
підвищенні концентрації MoO2L2. Проте,
термоокиснювальна стабільність зазначених
модельних композицій у всіх випадках є досить
високою. Незважаючи на те, що ефекту синергізма
в даному випадку не спостерігається, ці дані є
Каталіз та нафтохімія, 2021, №32 59
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
позитивними тому, що: комплекс молібдену як
додаток покращує протиокисні властивості
МЕЖКС, а в присутності іонолу суттєво підвищує
їх стійкість до окиснення.
Висновки
Однією із головних вимог до технічних олив
на основі біодизелю є їх максимальна
термоокиснювальна стабільность [25]. Отже,
компоненти, що вводяться до складу таких
композицій повинні підвищувати, або принаймі не
впливати на їх стійкість до окиснення. Результати
даної роботи показали, що серед досліджених
комплексів цим вимогам відповідають сполуки
магнію, цинку і молібдену, останні проявляють
активність як антиоксиданти. З урахуванням
високих трибологічних характеристик комплекс
MoO2L2 є перспективним прототипом для розробки
додатку до товарних мастильних композицій на
основі рослинної сировини, ефективним
співкомпонентом для нього є іонол. Результати
досліджень, представлених у цій статті, свідчать
про потужний потенціал хімії координаційних
сполук для створення сучасних екологічно
безпечних біо-базованих мастильних матеріалів.
Література
1. Fox N.J., Stachowiak G.W. Vegetable oil-based
lubricants - A review of oxidation. Tribology
International. 2007. 40. 1035–1046.
2. Knothe G., Van Gerpen J.H., Krahl J. The
Biodiesel Handbook. AOCS Press. Champaign.
Illinois. 2005. 286 p.
3. Кламанн Д. Смазки и родственные продукты.
Синтез, свойства, применение, Международ-
ные стандарты. Химия. Москва. 1988. 487 с.
4. Концепція «зеленого» енергетичного переходу
України до 2050 року. Офіційний портал
Міністерства захисту довкілля та природних
ресурсів України. URL: https://mepr.gov.ua/
news/34424.html (дата перегляду документу:
26.05.2021).
5. Гелетуха Г.Г., Железная Т.А., Кучерук П.П.,
Олейник Е.Н., Трибой А.В. Биоэнергетика в
Украине: Современное состояние и
перспективы развития. Часть 1. Пром.
теплотехника. 2015. 37(2). 68-76.
6. Ковтун Г.А., Моисеев И.И. Комплексы
переходных металлов в катализе обрыва цепей
окисления. Коорд. Химия. 1983. 9(9). 1155–
1181.
7. Ковтун Г.О., Суховєєв В.В. Протизношувальні
властивості комплексів металів: зв’язок
будови з ефективністю. Укр. хім. журн.. 2000.
66(9). 22–27.
8. Флоров В.И. Стереохимические аспекты
антиокислительного действия метало комп-
лексов из фенольных оснований Манниха.
Труды Российского государственного универ-
ситета нефти и газа им. И.М. Губкина. 2009.
2. 144–165.
9. Божко О.О., Качковський О.Д., Калашникова
Л.Є., Година Д.М., Каменєва Т.М., Шелудько
Є.В., Полункін Є.В. Ініційоване окиснення
бензилового спирту та циклогексиламіну у
присутності металокомплексів. Кінетика та
квантово-хімічне моделювання. Каталіз та
нафтохімія. 2018. № 27. 25-33.
10. Суховєєв В.В., Ковтун Г.О. Металокомплексні
сполуки на основі похідних сульфолену-3:
антиокиснювальна ефективність. Каталіз та
нафтохімія. 2001. № 8. 1-10.
11. Sharma B.K., Perez J. M., Erhan S.Z. Soybean oil-
based lubricants: A search for synergistic anti-
oxidants. Energy & Fuels. 2007. 21. 2408-2414.
12. Nicholls M. A., Than Do, Norton P.R., Kasrai M.,
Bancroft G.M. Review of the lubrication of
metallic surfaces by zinc dialkyl-dithiophosphates.
Tribology International. 2005. 38. 15-39.
13. Engineering and Design Lubricants and Hydraulic
Fluids (EM 1110-2-1424). Publ. U.S. Army Corps
of Engineers (USACE), Washington, DC 20314-
1000, 1999. 198 p.
https://www.cedengineering.com/userfiles/Lubrica
nts%20and%20Hydraulic%20Fluids.pdf.
14. Morina A., Liskiewicz T., Neville A. Designing
new lubricant additives using biomimetic. WIT
Transactions on Ecology and the Environment.
2006. 87. 157–166.
15. Green E.S.R., Evans H., Rice-Evans P., Davies
M.J., Salah N., Rice-Evans C. The efficacy of
monohydroxamates as free radical scavenging
agents compared with di- and trihydroxamates.
Biochemical Pharmacology. 1993. 45 (2). 357–366.
16. Патент RU 2034909. Российская Федерация.
Алексеев Н.М., Кузьмин Н.Н., Шувалова Е.А.,
Павлов И.В., Луцекович Л.Т., Муравьева Т.И.,
Саркисянц Н.Р., Терновая Т.В., Миронюк Г.И.
Пластичная смазка. 1995.
17. Коваль Л.І., Дзюба В.І., Ільницька О.Л.,
Пехньо В.І., Міщук О.О. Координаційні
сполуки металів життя та біолігандів як
модельні додатки до еко-безпечних
мастильних композицій. Хімія, фізика та
технологія поверхні. 2015. 6(1). 147–164.
18. Міщук О.О., Коваль Л.І., Дзюба В.І., Пехньо
В.І. Особливості біс-хелатних комплексів
магнію(II), як екологічно безпечних
високоефективних змащувальних додатків
нового покоління, в аспектах механохімії
сталевої поверхні. Допов. Нац акад. наук Укр.,
2020. 6. 83-91.
19. Dzyuba V.I., Koval L.I., Bon V.V., Pekhnyo V.I.
Synthesis and structure of lipophilic dioxo
https://mepr.gov.ua/%20news/34424.html
https://mepr.gov.ua/%20news/34424.html
https://www.cedengineering.com/userfiles/Lubricants%20and%20Hydraulic%20Fluids.pdf
https://www.cedengineering.com/userfiles/Lubricants%20and%20Hydraulic%20Fluids.pdf
60 Каталіз та нафтохімія, 2021, №32
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
20. -molybdenum(VI) bis(hydroxamato) complexes.
Polyhedron, 2010. 29. 2900–2906.
21. Dzyuba V.I., Koval L.I., Shtokvysh O.O.,
Trachevskii V.V. , Pekhnyo V.I. Lipophilic chloro-
oxo-bis(hydroxamato)-vanadium(V) complexes:
synthesis methods and structure. Polyhedron,
2020. 180. 114421.
22. Уэйкфилд Б. Методы синтеза с
использованием литийорганических соедине-
ний, пер. с англ. Мир, Москва, 1991. 184 с.
23. Dzyuba V.I., Koval L.I., Pekhnyo V.I. An
accessible method for the evaluation of the
thermo-oxidative stability of organic substrates
based on vegetable oils. Thermochimica Acta,
2016. 632. 91–93.
24. Коваль Л.І., Дзюба В.І., Пехньо В.І. Новий
метод оцінювання активності анти-оксидантів
(спосіб і субстрат). Каталіз та нафтохімія,
2015. № 24. 65–69.
25. Jain S., Sharma M.P. Stability of biodiesel and its
blends: A review. Renewable and Sustainable
Energy Reviews, 2010. 14. 667–678.
26. Зубенко С.О., Патриляк Л.К., Коновалов С.В.
Порівняння фізико-хімічних та експлу-
атаційних властивостей біодизельного палива
на основі метанолу та біоспиртів. Каталіз та
нафтохімія, 2018. № 27. 1-18.
References
1. Fox N.J., Stachowiak G.W. Vegetable oil-based
lubricants - A review of oxidation. Tribology
International. 2007. 40. 1035–1046.
2. Knothe G., Van Gerpen J.H., Krahl J. The
Biodiesel Handbook. AOCS Press, Champaign.
Illinois. 2005. 286.
3. Klamann D. Lubricants and Related Products.
Synthesis, Properties, Applications, International
Standards. Khimiia. Moscow. 1988. 487. [In
Russian].
4. Ukraine 2050 green energy transition concept.
Official portal of the Ministry of Environmental
Protection and Natural Resources of Ukraine.
URL: https://mepr.gov.ua/news/34424.html (date
of document review: 26.05.2021).
5. Geletukha G.G., Zheliezna T.A., Kucheruk P.P.,
Oliinyk Ye. N., Tryboi O.V. Bioenergy in
Ukraine: State of the Art and Prospects for
Development. Part 1. Industrial Hheat
Engineering. 2015. 37 (2). 68-76. [In Russian].
6. Коvtun G.A., Моiseev I.I. Complexes of transition
metals in catalysis termination oxidation chains.
Russian Journ. of Coord. Chem. 1983. 9. 1155–
1181. [In Russian].
7. Kovtun G.A., Sukhoveev V.V. Antiwear
properties of complexes of metals: connection of
structure with efficiency. Ukrainian Chemical
Journal. 2000. 66(9). 22–27. [In Ukrainian].
8. Frolov V.I. Stereochemical aspects of the
antioxidant action of metal complexes from
Mannich phenolic bases. Proceedings of Gubkin
Russian State University of Oil and Gas. 2009. 2.
144–165. [In Russian].
9. Bozhko Ye.О., Каchkоvsky О.D., Kalashnikova
L.E., Hodyna D.M., Kamenieva T.M., Sheludko
Ye.V., Polunkin Ye.V. Initiated oxidation of
benzyl alcohol and cyclohexylamine in the
presence of Me-complexes. Кіnetics and quantum-
chemical modeling. Catalysis and Petrochemistry.
2018. N27. 25-33. [In Ukrainian].
10. Sukhoveev V.V., Kovtun G.A. Metalcomplexes
on the basis of sulfolene-3 derivatives:
antioxidative ability. Catalysis and
Petrochemistry. 2001. N8. 1-10. [In Ukrainian].
11. Sharma B.K., Perez J. M., Erhan S.Z. Soybean oil-
based lubricants: A search for synergistic
antioxidants. Energy & Fuels. 2007. 21. 2408-
2414.
12. Nicholls M. A., Than Do, Norton P.R., Kasrai M.,
Bancroft G.M. Review of the lubrication of
metallic surfaces by zinc dialkyl-dithiophosphates.
Tribology International. 2005. 38. 15-39.
13. Engineering and Design Lubricants and Hydraulic
Fluids (EM 1110-2-1424). Publ. U.S. Army Corps
of Engineers (USACE), Washington, DC 20314-
1000, 1999. 198. https://www.cedengineering.
com/userfiles/Lubricants%20and%20Hydraulic%
20Fluids.pdf.
14. Morina A., Liskiewicz T., Neville A. Designing
new lubricant additives using biomimetic. WIT
Transactions on Ecology and the Environment.
2006. 87. 157–166.
15. Green E.S.R., Evans H., Rice-Evans P., Davies
M.J., Salah N., Rice-Evans C. The efficacy of
mono hydroxamates as free radical scavenging
agents compared with di- and trihydroxamates.
Biochemical Pharmacology. 1993. 45 (2). 357–
366.
16. Patent RU 2034909. Russian Federation. Alekseev
N.M., Kuzmyn N.N., Shuvalova E.A.,
Pavlov I.V., Lutsekovych L.T., Muraveva T.I.,
Sarkysiants N.R., Ternovaia T.V., Myroniuk H.Y.
Grease grease. 1995. [In Russian].
17. Koval L.I., Dzyuba V.I., Ilnitska O.L., Pekhnyo
V.I., Mishchuk O.A. Coordination compounds of
life metals and bioligands as model additives to
ecofriendly lubricating compositions. Chemistry,
Physics and Ttechnology of Surface. 2015. 6 (1).
147-164. [In Ukrainian].
18. Mishchuk O.A., Koval L.I., Dzyuba V.I., Pekhnyo
V.I. Peculiarities of bis-chelate complexes of
magnesium(II) as ecologically safe and highly
effective lubricating additives of new generation
https://mepr.gov.ua/news/34424.html
Каталіз та нафтохімія, 2021, №32 61
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
in aspects of tribochemistry of steel surface.
Reports of the National Academy of Sciences of
Ukraine. 2020. 6. 83-91. [In Ukrainian].
19. Dzyuba V.I., Koval L.I., Bon V.V., Pekhnyo V.I.
Synthesis and structure of lipophilic dioxo-
molybdenum(VI) bis(hydroxamato) complexes.
Polyhedron. 2010. 29. 2900–2906.
20. Dzyuba V.I., Koval L.I., Shtokvysh O.O.,
Trachevskii V.V. , Pekhnyo V.I. Lipophilic chloro-
oxo-bis(hydroxamato)-vanadium(V) complexes:
synthesis methods and structure. Polyhedron.
2020. 180. 114421.
21. Wakefield B. J. Organolithium Methods. Mir,
Moscow. 1991. 184. [In Russian].
22. Dzyuba V.I., Koval L.I., Pekhnyo V.I. An
accessible method for the evaluation of the
thermo-oxidative stability of organic substrates
based on vegetable oils. Thermochimica Acta.
2016. 632. 91–93.
23. Koval L.I., Dzyuba V.I., Pekhnyo V.I. Novel
method for the evaluation of the activity of
antioxidants (procedure and substrate). Catalysis
and Petrochemistry. 2015. N24. 65–69. [In
Ukrainian].
24. Jain S., Sharma M.P. Stability of biodiesel and its
blends: A review. Renewable and Sustainable
Energy Reviews. 2010. 14. 667–678.
25. Zubenko S.O., Patrylak L.K., Konovalov S.V.
Comparison of physicochemical and performance
properties of biodiesel fuel based on methanol and
bioalcohols. Catalysis and Petrochemistry. 2018.
N27. 1-18. [In Ukrainian].
Надійшла до редакції 04.11.21 р.
62 Каталіз та нафтохімія, 2021, №32
ISSN 2707-5796. Kataliz ta naftohimia. 2021, 32
Effect of MoО2(VI), Zn(II), Cu (II) and Mg(II) complexes with
N-methyldecanohydroxamic acid on the thermal oxidation stability of biodiesel
L.I. Koval, V.I. Dzyuba, V.I. Pekhnyo
V.I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine,
prospect Palladina, 32-34, Kyiv, 03680, Ukraine
General climate changes and catastrophic environmental pollution cause the steadily increasing interest in the
world to bio-based technical oils, including lubricants. In order that they bully comply with current environmental
requirements, the additives added to them must not contain environmentally harmful components and provide the
maximum thermal oxidation stability of the base oil. A significant disadvantage of zinc dialkyl dithiocarbamates and
dialkyl dithiophosphates, which are widely used today as highly efficient polyfunctional additives, is that they contain
ecotoxic organosulfur and organophosphorus components. In view of this, complexes of biometals with hydroxamic
acids are promising. The paper presents the results of a study of the influence of MoO2L2, ZnL2, CuL2, MgL2
coordination compounds with N-methyldecanohydroxamic acid (HL) and mixtures of MoO2L2 with tert-butylcatechol
and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (ionol) on the oxidation of distilled sunflower fatty acid methyl esters (one of the
variants of biodiesel). Procedures for the synthesis of novel homoleptic Mg(II) and Zn(II) bis-hydroxamate complexes
and their spectral characteristics are presented. The antioxidation properties of the complexes contained in the model
solutions were determined by the method of oxygen absorption in a hermetically sealed system at 110 C. It has been
found that the magnesium complex has no effect on the oxidation of the substrate, and that the copper complex
decomposes, under experimental conditions, to metallic copper, which is an oxidation promoter. Zinc and
molybdenum complexes exhibit antioxidation properties. It has been shown that ionol is an efficient co-component for
MoO2L2, but no synergistic effect was detected. In view of the high tribological characteristics, the MoO2L2 complex
is a promising prototype for the development of a polyfunctional eco-friendly additive to commercial biodisel-based
lubricating compositions.
Keywords: bis-hydroxamate complexes, magnesium, zinc, molybdenum, copper, biodiesel, fatty acid methyl esters,
antioxidants, lubricating compositions.
|
| id | oai:katalizorgua:article-62 |
| institution | Catalysis and petrochemistry |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2026-03-12T15:50:10Z |
| publishDate | 2021 |
| publisher | V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | katalizorgua/b1/10d915adbc9639afa56a74fdad476fb1.pdf |
| spelling | oai:katalizorgua:article-622023-09-28T12:19:14Z Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю Effect of MoО2(VI), Zn(II), Cu (II) and Mg(II) complexes with N-methyldecanohydroxamic acid on the thermal oxidation stability of biodiesel Koval, L.I. Dzyuba, V.I. Pekhnyo, V.I. bis-hydroxamate complexes magnesium zinc molybdenum copper biodiesel fatty acid methyl esters antioxidants lubricating compositions біс-гідроксаматні комплекси магній цинк молібден мідь біодизель метилові естери жирних кислот антиоксиданти мастильні композиції Глобальні зміни клімату та катастрофічне забруднення навколишнього середовища обумовлюють неухильно зростаючий інтерес в світі до біо-базованих технічних рідин, зокрема, і до мастильних матеріалів. Для повної відповідності останніх сучасним екологічним вимогам, присадки, що вводять до їх складу, не повинні містити небезпечних для довкілля компонентів та забезпечувати при цьому максимальну термоокиснювальну стабільність мастила. Суттєвим недоліком диалкілдитіокарбаматів та диалкілдитіофосфатів цинку, що наразі широко використовуються як високоефективні поліфункціональні присадки, є вміст екотоксичних сірко- та фосфорорганічних складових. У зв’язку з цим перспективними можуть стати комплекси біометалів з гідроксамровими кислотами. В роботі представлені результати дослідження впливу координаційних сполук MoO2L2, ZnL2, CuL2, MgL2 з N-метилдеканогідроксамовою кислотою (HL) та сумішей MoO2L2 з трет-бутилкатехолом та 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом (іонолом) на окиснення дистильованих метилових естерів жирних кислот соняшникової олії. Наведені методики синтезу та спектральні характеристики нових біс-гідроксаматних гомолептичних комплексів Mg(II) та Zn(II). Протиокисні властивості комплексів у складі модельних розчинів визначались методом поглинання кисню в герметичній системі при 110 С. Встановлено, що комплекс магнію не впливає на окиснення субстрату, комплекс міді в умовах експерименту розкладається до металевої міді, яка є промотором окиснення. Комплекси цинку і молібдену проявляють властивості антиоксидантів. Показано, що ефективним співкомпонентом для MoO2L2 є іонол, але ефекту синергізма при цьому не виявлено. З урахуванням високих трибологічних характеристик комплекс MoO2L2 є перспективним прототипом для розробки поліфункціональної екобезпечної присадки до товарних мастильних композицій на основі біодизелю. General climate changes and catastrophic environmental pollution cause the steadily increasing interest in the world to bio-based technical oils, including lubricants. In order that they bully comply with current environmental requirements, the additives added to them must not contain environmentally harmful components and provide the maximum thermal oxidation stability of the base oil. A significant disadvantage of zinc dialkyl dithiocarbamates and dialkyl dithiophosphates, which are widely used today as highly efficient polyfunctional additives, is that they contain ecotoxic organosulfur and organophosphorus components. In view of this, complexes of biometals with hydroxamic acids are promising. The paper presents the results of a study of the influence of MoO2L2, ZnL2, CuL2, MgL2 coordination compounds with N-methyldecanohydroxamic acid (HL) and mixtures of MoO2L2 with tert-butylcatechol and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (ionol) on the oxidation of distilled sunflower fatty acid methyl esters (one of the variants of biodiesel). Procedures for the synthesis of novel homoleptic Mg(II) and Zn(II) bis-hydroxamate complexes and their spectral characteristics are presented. The antioxidation properties of the complexes contained in the model solutions were determined by the method of oxygen absorption in a hermetically sealed system at 110 C. It has been found that the magnesium complex has no effect on the oxidation of the substrate, and that the copper complex decomposes, under experimental conditions, to metallic copper, which is an oxidation promoter. Zinc and molybdenum complexes exhibit antioxidation properties. It has been shown that ionol is an efficient co-component for MoO2L2, but no synergistic effect was detected. In view of the high tribological characteristics, the MoO2L2 complex is a promising prototype for the development of a polyfunctional eco-friendly additive to commercial biodisel-based lubricating compositions. V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine 2021-12-28 Article Article application/pdf https://kataliz.org.ua/index.php/journal/article/view/62 10.15407/kataliz2021.32.054 Catalysis and petrochemistry; No. 32 (2021): Catalysis and petrochemistry; 54-62 Каталіз та нафтохімія; № 32 (2021): Каталіз та нафтохімія; 54-62 2707-5796 2412-4176 10.15407/kataliz2021.32 uk https://kataliz.org.ua/index.php/journal/article/view/62/52 Copyright (c) 2021 Catalysis and petrochemistry |
| spellingShingle | біс-гідроксаматні комплекси магній цинк молібден мідь біодизель метилові естери жирних кислот антиоксиданти мастильні композиції Koval, L.I. Dzyuba, V.I. Pekhnyo, V.I. Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title | Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title_alt | Effect of MoО2(VI), Zn(II), Cu (II) and Mg(II) complexes with N-methyldecanohydroxamic acid on the thermal oxidation stability of biodiesel |
| title_full | Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title_fullStr | Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title_full_unstemmed | Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title_short | Вплив комплексів MoО2(VI), Zn(II), Cu(II) та Mg(II) з N-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| title_sort | вплив комплексів moо2(vi), zn(ii), cu(ii) та mg(ii) з n-метилдеканогідроксамовою кислотою на термоокиснювальну стабільність біодизелю |
| topic | біс-гідроксаматні комплекси магній цинк молібден мідь біодизель метилові естери жирних кислот антиоксиданти мастильні композиції |
| topic_facet | bis-hydroxamate complexes magnesium zinc molybdenum copper biodiesel fatty acid methyl esters antioxidants lubricating compositions біс-гідроксаматні комплекси магній цинк молібден мідь біодизель метилові естери жирних кислот антиоксиданти мастильні композиції |
| url | https://kataliz.org.ua/index.php/journal/article/view/62 |
| work_keys_str_mv | AT kovalli vplivkompleksívmoo2vizniicuiitamgiiznmetildekanogídroksamovoûkislotoûnatermookisnûvalʹnustabílʹnístʹbíodizelû AT dzyubavi vplivkompleksívmoo2vizniicuiitamgiiznmetildekanogídroksamovoûkislotoûnatermookisnûvalʹnustabílʹnístʹbíodizelû AT pekhnyovi vplivkompleksívmoo2vizniicuiitamgiiznmetildekanogídroksamovoûkislotoûnatermookisnûvalʹnustabílʹnístʹbíodizelû AT kovalli effectofmoo2vizniicuiiandmgiicomplexeswithnmethyldecanohydroxamicacidonthethermaloxidationstabilityofbiodiesel AT dzyubavi effectofmoo2vizniicuiiandmgiicomplexeswithnmethyldecanohydroxamicacidonthethermaloxidationstabilityofbiodiesel AT pekhnyovi effectofmoo2vizniicuiiandmgiicomplexeswithnmethyldecanohydroxamicacidonthethermaloxidationstabilityofbiodiesel |