Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном
An important step in creation of potential drugs is to confirm the structure of the compounds synthesized. This requires the use of modern physical and physico-chemical methods of research. Nowadays a promising scientific direction for searching biologically active substances is the study of 2-R-imi...
Збережено в:
| Дата: | 2017 |
|---|---|
| Автори: | , , , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
National University of Pharmacy
2017
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.17.916 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Репозитарії
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-97441 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
5H-[1 2 4]triazolo[4 3-а]azepines cyclization quantum chemical calculations continuum activation energy relative energy B3LYP/6-31 G(d) and M06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 program methods thermodynamics parameters saddle point UDC 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепины циклизация квантово-химические расчеты континуум энергия активации относительная энергия программные методы B3LYP / 6-31 G (d) и M06-2X / 6-31 G (d) GAUSSIAN W09 термодинамические параметры седловидная точка УДК 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепіни циклізація квантово-хімічні розрахунки континуум енергія активації відносна енергія програмні методи B3LYP/6-31 G(d) таM06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 термодинамічні параметри сідлоподібна точка УДК 54.057 547.789 547.79 |
| spellingShingle |
5H-[1 2 4]triazolo[4 3-а]azepines cyclization quantum chemical calculations continuum activation energy relative energy B3LYP/6-31 G(d) and M06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 program methods thermodynamics parameters saddle point UDC 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепины циклизация квантово-химические расчеты континуум энергия активации относительная энергия программные методы B3LYP / 6-31 G (d) и M06-2X / 6-31 G (d) GAUSSIAN W09 термодинамические параметры седловидная точка УДК 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепіни циклізація квантово-хімічні розрахунки континуум енергія активації відносна енергія програмні методи B3LYP/6-31 G(d) таM06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 термодинамічні параметри сідлоподібна точка УДК 54.057 547.789 547.79 Perekhoda, L. O. Yeromina, H. O. Storozhenko, I. P. Sheykina, N. V. Krasovskyi, I. V. Krasovska, M. V. Demchenko, S. A. Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| topic_facet |
5H-[1 2 4]triazolo[4 3-а]azepines cyclization quantum chemical calculations continuum activation energy relative energy B3LYP/6-31 G(d) and M06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 program methods thermodynamics parameters saddle point UDC 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепины циклизация квантово-химические расчеты континуум энергия активации относительная энергия программные методы B3LYP / 6-31 G (d) и M06-2X / 6-31 G (d) GAUSSIAN W09 термодинамические параметры седловидная точка УДК 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепіни циклізація квантово-хімічні розрахунки континуум енергія активації відносна енергія програмні методи B3LYP/6-31 G(d) таM06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 термодинамічні параметри сідлоподібна точка УДК 54.057 547.789 547.79 |
| format |
Article |
| author |
Perekhoda, L. O. Yeromina, H. O. Storozhenko, I. P. Sheykina, N. V. Krasovskyi, I. V. Krasovska, M. V. Demchenko, S. A. |
| author_facet |
Perekhoda, L. O. Yeromina, H. O. Storozhenko, I. P. Sheykina, N. V. Krasovskyi, I. V. Krasovska, M. V. Demchenko, S. A. |
| author_sort |
Perekhoda, L. O. |
| title |
Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_short |
Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_full |
Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_fullStr |
Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_full_unstemmed |
Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_sort |
доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном |
| title_alt |
The presentation of regioselectivity of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea cyclization with α-bromoketone Доказательство региоселективности протекания циклизации 1-этил-3-[4-6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с α-бромкетоном |
| description |
An important step in creation of potential drugs is to confirm the structure of the compounds synthesized. This requires the use of modern physical and physico-chemical methods of research. Nowadays a promising scientific direction for searching biologically active substances is the study of 2-R-imino-1,3-thiazoline derivatives.Aim. To study regioselectivity of the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea with 2-bromo-1-phenylethanone. Results. The true structure of the interaction product was determined by the methods of 1H NMR spectroscopy and X-ray analysis. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were given. Activating energy of tautomer 1A belower than 1B one, the state of 1B has modest lower relative energy, consequently tautomer 1A is more credible state. Thus, the conclusion can be made that the reaction will proceed by 1-1A-3A.Experimental part. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were determined by the density functional theory (DFT) methods using the GAUSSIAN W09 computer program. The effect of the solvent was considered within the framework of polarized continuum model (PCM). Conclusions. Based on the physico-chemical studies and quantum chemical calculations of the reaction cyclization direction the conclusion has been made that the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea 1 with 2-bromo-1-phenylethanone 2 is regioselective, and it leads to formation of more thermodynamically advantageous (stable) isomer 3A. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2017 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.17.916 |
| work_keys_str_mv |
AT perekhodalo thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT yerominaho thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT storozhenkoip thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT sheykinanv thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT krasovskyiiv thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT krasovskamv thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT demchenkosa thepresentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT perekhodalo dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT yerominaho dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT storozhenkoip dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT sheykinanv dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT krasovskyiiv dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT krasovskamv dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT demchenkosa dokazatelʹstvoregioselektivnostiprotekaniâciklizacii1étil346789tetragidro5n124triazolo43aazepin3ilfeniltiomočevinysabromketonom AT perekhodalo dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT yerominaho dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT storozhenkoip dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT sheykinanv dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT krasovskyiiv dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT krasovskamv dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT demchenkosa dovedennâregíoselektivnostíperebíguciklízacíí1etil346789tetragídro5n124triazolo43aazepín3ílfeníltíosečovinizabromketonom AT perekhodalo presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT yerominaho presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT storozhenkoip presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT sheykinanv presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT krasovskyiiv presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT krasovskamv presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone AT demchenkosa presentationofregioselectivityof1ethyl346789tetrahydro5h124triazolo43aazepin3ylphenylthioureacyclizationwithabromoketone |
| first_indexed |
2024-09-01T18:14:55Z |
| last_indexed |
2024-09-01T18:14:55Z |
| _version_ |
1809018514666684416 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-974412017-12-08T08:40:19Z The presentation of regioselectivity of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea cyclization with α-bromoketone Доказательство региоселективности протекания циклизации 1-этил-3-[4-6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с α-бромкетоном Доведення регіоселективності перебігу циклізації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з α-бромкетоном Perekhoda, L. O. Yeromina, H. O. Storozhenko, I. P. Sheykina, N. V. Krasovskyi, I. V. Krasovska, M. V. Demchenko, S. A. 5H-[1 2 4]triazolo[4 3-а]azepines cyclization quantum chemical calculations continuum activation energy relative energy B3LYP/6-31 G(d) and M06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 program methods thermodynamics parameters saddle point UDC 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепины циклизация квантово-химические расчеты континуум энергия активации относительная энергия программные методы B3LYP / 6-31 G (d) и M06-2X / 6-31 G (d) GAUSSIAN W09 термодинамические параметры седловидная точка УДК 54.057 547.789 547.79 5Н-[1 2 4]триазоло[4 3-а]азепіни циклізація квантово-хімічні розрахунки континуум енергія активації відносна енергія програмні методи B3LYP/6-31 G(d) таM06-2X/6-31 G(d) GAUSSIAN W09 термодинамічні параметри сідлоподібна точка УДК 54.057 547.789 547.79 An important step in creation of potential drugs is to confirm the structure of the compounds synthesized. This requires the use of modern physical and physico-chemical methods of research. Nowadays a promising scientific direction for searching biologically active substances is the study of 2-R-imino-1,3-thiazoline derivatives.Aim. To study regioselectivity of the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5Н-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea with 2-bromo-1-phenylethanone. Results. The true structure of the interaction product was determined by the methods of 1H NMR spectroscopy and X-ray analysis. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were given. Activating energy of tautomer 1A belower than 1B one, the state of 1B has modest lower relative energy, consequently tautomer 1A is more credible state. Thus, the conclusion can be made that the reaction will proceed by 1-1A-3A.Experimental part. Quantum chemical calculations of the electronic structure, geometry and thermodynamic parameters of the initial thiourea three tautomers were determined by the density functional theory (DFT) methods using the GAUSSIAN W09 computer program. The effect of the solvent was considered within the framework of polarized continuum model (PCM). Conclusions. Based on the physico-chemical studies and quantum chemical calculations of the reaction cyclization direction the conclusion has been made that the cyclization reaction of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[4,3-а]azepin-3-yl)phenyl]thiourea 1 with 2-bromo-1-phenylethanone 2 is regioselective, and it leads to formation of more thermodynamically advantageous (stable) isomer 3A. Важным этапом создания потенциальных лекарственных средств является подтверждение структуры синтезированных соединений, что требует использования современных физических и физико-химических методов исследования. На сегодня перспективным научным направлением в плане поиска биологически активных веществ является исследование в ряду производных 2-R-имино-1,3-тиазолина.Целью работы является изучение региоселективности реакции циклизации 1-этил-3-[4-(6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с 2-бром-1-фенилэтаноном.Результаты и их обсуждение. Установление истинного строения продукта взаимодействия осуществлено с помощью методов 1Н ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Приведены квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров трех таутомеров исходной тиомочевины. Энергия активации таутомера 1А несколько ниже, состояние 1В имеет незначительно меньшую относительную энергию, следовательно, таутомер 1А является более вероятным. Таким образом, мы можем сделать вывод, что реакция пойдет по пути 1-1А-3А.Экспериментальная часть. Квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров трех таутомеров исходной тиомочевины вычислены методами теории функционала плотности (DFT) с использованием компьютерной программы GAUSSIAN 09W. Учет влияния растворителя осуществлялся в рамках модели поляризуемого континуума (PCM).Выводы. На основе проведенных физико-химических исследований и квантово-химических расчетов направления прохождения реакции конденсации 1-этил-3-[4-6,7,8,9-тетрагидро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепин-3-ил)фенил]тиомочевины с 2-бромо-1-фенилэтаноном сделан вывод о ее региоселективности с образованием более термодинамически выгодного изомера 3А. Важливим етапом створення потенційних лікарських засобів є підтвердження структури синтезованих сполук, що потребує використання сучасних фізичних та фізико-хімічних методів дослідження. На сьогодні перспективним науковим напрямком при пошуку біологічно активних речовин є дослідження в ряду похідних 2-R-іміно-1,3-тіазоліну.Метою роботи є вивчення регіоселективності реакції циклізації 1-етил-3-[4-(6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з 2-бромо-1-фенілетаноном. Результати та їх обговорення. Встановлення істинної будови продукту взаємодії здійснено за допомогою методів 1Н ЯМР-спектроскопії та рентгеноструктурного аналізу. Наведені квантово-хімічні розрахунки електронної структури, геометрії і термодинамічних параметрів трьох таутомерів вихідної тіосечовини. Енергія активації таутомеру 1А дещо нижча, стан 1В має незначно нижчу відносну енергію, отже, таутомер 1А є більш ймовірним. Таким чином, ми можемо зробити висновок, що реакція перебігатиме шляхом 1-1А-3А.Експериментальна частина. Квантово-хімічні розрахунки електронної структури, геометрії і термодинамічних параметрів трьох таутомерів вихідної тіосечовини обчислені методами теорії функціоналу густини (DFT) з використанням комп’ютерної програми GAUSSIAN 09W. Облік впливу розчинника здійснювався в рамках моделі континууму, що поляризується (PCM). Висновки. На основі проведених фізико-хімічних досліджень і квантово-хімічних розрахунків напрямку проходження реакції конденсації 1-етил-3-[4-6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини з 2-бромо-1-фенілетаноном зроблений висновок про її регіоселективність з утворенням більш термодинамічно вигідного ізомеру 3А. National University of Pharmacy 2017-03-23 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.17.916 10.24959/ophcj.17.916 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 15 No. 1(57) (2017); 58-63 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 15 № 1(57) (2017); 58-63 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 15 № 1(57) (2017); 58-63 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.17.916/95080 Copyright (c) 2017 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |