Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів
Методами ИК-спектроскопии, РФЭС и хроматографии изучено модифицирование фенол-формальдегидных полимеров соединениями фосфора. Результаты исследований позволили определить механизм ингибирующего действия соединений фосфора, введенных в поверхностный слой материала. Установлено влияние замедлителей...
Збережено в:
| Дата: | 1997 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine
1997
|
| Онлайн доступ: | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/25 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Surface |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Surface| _version_ | 1869291101417897984 |
|---|---|
| author | Malygin, A. A. Trifonov, S. A. |
| author_facet | Malygin, A. A. Trifonov, S. A. |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "A. A. Malygin",
"institution": "Санкт-Петербурзький державний технологічний інститут"
},
{
"author": "S. A. Trifonov",
"institution": "Санкт-Петербурзький державний технологічний інститут"
}
] |
| author_sort | Malygin, A. A. |
| baseUrl_str | |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2018-11-27T09:43:25Z |
| description | Методами ИК-спектроскопии, РФЭС и хроматографии изучено модифицирование фенол-формальдегидных полимеров соединениями фосфора. Результаты исследований позволили определить механизм ингибирующего действия соединений фосфора, введенных в поверхностный слой материала. Установлено влияние замедлителей горения на термоокислительные процессы, протекающие не только в конденсированной, но ив газовой фазах. |
| first_indexed | 2025-07-22T19:29:56Z |
| format | Article |
| fulltext |
546.18: 54 l . l l
HaпoJIIIиTeлI4 14 Дp. УстaнoвпеIlo' Чтo сo-
тpебyrМЬIr пoBеpхнoстI{ЬIе стpyктypЬI,
yJIyЧIIIaтЬ нr тoJIЬкo сBoйстBa сopбци-
.кaтaлитическиx мaTepиaJloв, I{o и peгy.
aTЬ гopIочесTЬ и TеpмooкисJIитrлЬIIyю
спoсoбнoстЬ пoJIимеpoB, пpoЧнoстttЬIе xapaк-
теpисTики кеpaМики' кoМIIoзиToв' пигMlнтIIЬIl
пapaI\,{rTpьI, IIoвЬIIIIaтЬ эффективнoстЬ пеpepa-
бoтки l{сxo,щIoй IшиxTЬI B цеJIrBЬIr цpoдyктЬI и
т. д. [1-3]. Пoэтoмy B пoсJleДниr гo,цЬI сyщr-
ствeннoe paзBитие пoлyЧиjlи paбoтьl пo сoздa-
IIIrIо и сoBrpIIIенствoBaниIо МeтoдoB' a Зaтем и
тrxнoлoгий, oбeспеvиBaloщиx Boзlvloх(нoсTЬ
фopмиpoвallия IIoBеpxнoсTи зa.цaHнoгo физи-
кo-xиI\dичrскoгo сoстaBa и сTpoеIrия. 3нaчи-
тельньlй yдrльньtй Bес B Taкиx пpoцrссaх Зa-
ниI\daют xиIvtичrскиr пoдxoдЬI чaсTo B сoчеTa-
HkIИ c Физичeскими IтpиеIиaми вoздeйсTB|4ЯHa
пoBepxнoсTЬ тBepДoгo т9лa.
oдним и3 I{oBЬIx нaпpaBJIеHIцtl в хplмvIи vl
TrxнoJIoгии пoBеpxнoсти яBJUIется xиl,lичrскaя
@ |997 А. А. Maльrпlн, С. A. Tpt,tфoнoв .
пoзициoннЬIl' B чaсТнoсTи пoJlиМeрнЬдe,
эpv|allЬ|, керaп{икa' rпoминo фopЬI, пигМен-
сoopкa IIoB epxнoсти [,I eтo,цo п{ пd o jIекyJUIpнoгo
НacIIaИBaHия (Мф [4, 5]. Егo сyтЬ зaкJIIoЧarт-
ся B peaJlизaции гетepoгrl{нЬIx xиI\ЦиЧeскиx pе-
aкций I{a пoBepxнoоти TBфдoфaзнoй }raTрицЬl.
B зaвисимoсти oT пpoгpaм\,rЬI и pe}IиМoв пpо.
Bе.цeI{ия сиI{тезa пo тrxнoJloгии MH мo)кнo
сoз'цaBaтЬ Мoнo- и пoJIиоJIoи paзjlичнoгo xи-
МиЧескoгo сoсTaвa. Oтличитeльнoй uеpтoй
Метoдa MH явпяeтся вЬIсoкaя BocIIpoизBo.ци-
1\,loсTь' uтo oбyслoвлrllo IIpиIrциIIaми rгo pеa-
IIИз aЦ|4k\ и пp eциз и oнн o стЬ' o б есп ечив aIощ aя
тoчнoстЬ зaДaНvlЯ сoстaB a нa aтo NlI{o- M oлrк v-
JIяpнoм ypoBlrr.
B нaотoящeй paбoте пpeдстaBлeнЬI prзyлЬ-
тaтЬI пo мoдифициpoBaниIo пoBepxнoсти фе-
нoпфopмalьдrгиlЦIьIx мlлсpoсфep (ФФМ) мap-
ки БB-01 (гУ б-05-22|-258-77) пapaМи PCl, и
H,o и исследoвaниrо гaзooбpaзнЬIx и TBеpдЬIx
IIpoдyктoB пиpoлизa пoJIимеpoB. Фoсфopсo-
.цrpжaщиr ФФM пoJIyчaJIи иx oбpaбoткoй пa-
paми xJlоpидa фoсфopa в peaкTopе пpoтoчtlo-
гo типa B тoкr oоyIIIеIII{oгo Boз,цyxa.
Кaк известнo, фoсфop и егo сoe,цднrния
яBJIJIIотся o.щlиl,'и из JIyЧIшиx иI{гибитopoв пpo-
цrссoв гoprllия и тeplvrooкисJlеIlия [6, 7]. Bьlсo-
кaя эффективI{ocтЬ фocфopсoдep)кaщиx зaмr.ц-
литепeй гoprния oбyолoвлeнa, B пеpB).ю oче-
pедЬ' кaтaлизиpylощим действиrм сoе]tинений
фoсфopa в кoндrнсиpoвaннoй фaзe нa пpoцrс-
сьI деги,цp aT aЦvl|4 и к oк сo o бp a3 oB aHИЯ' o б ьr ч.
}Io B нaЧaJlьньtй мoIvlеHT ТrpмиЧrскoгo вoз.цей.
кaя сбopкa ингибитopoB TepмooкисJleния
эПoксифеtloЛЬtlьж IиaTеpиaJIoB
Maльtиn, C. А. фифoнoв
MeтoДalrи ?IК-cпeктpocКollИц PФЭCи хpoмaтorpaфиr.r изуveнo ьroдnфш7rrpoвaниe фeнoл-
фopмaльдeгидньlх IroJIIIMepoB aIzДIIIIzHIIЯMII фocфopa. Peiультaты иcс,reДoвaнпй IIoцBoJIIr-
JIII oIIpeДeЛIITЬ *teхaнизlt инrпбиpуtotцero,ЦeЙcтвltя coeдrtнeшtЙ фoфopa, BBeДeIrHЬIx B IIo-
вepхнocтньtй cлoй мaтepltaлa. Уcraнoвлetю BJIIIяEIIт зaьreдп'nтelleЙ ioj"""'
"u
TepMooКInc-
JIIITeJIЬIIЬI€ IIpoЦecctL ПpoTeКaIoIЦIIe Ee ToJIЬKo B кortдeнcltpoвaнrюй, Eo II B ГaЗoBo'i pu"u*.
Cyщеотвeннoe BJIияIIие физикo-xимическo-
ooстaвa пoвrpxнoсTИ rla свoйствa (в тoм
и oбъeмньlе) мaтepиaлoв, a тaк)ке Irape-
иx пеpepaбoTки нe BЬIЗЬIBaет сoмнений.
Тpa.щ,Iциolrньlм oбъекTaм' кaк сopбен-
кaT.шIизaтopЬI' интeЦpaльнЬIе сxемЬI, г.цe
ннo сoстoяние пoвepхнoсTи oпpедr-
свoйствa цeJIeBЬIx пpo.цyктoB , дoбaвиllиcь
А. А. Maлыпlц C, А. Tpzфoнoв
cflBvlЯ пpи тpa.щ,Iциol{нЬtx oбъемньIx сПoсoбax
BBo.цeIIия aIIтипиprнoB пpoисxoдРIт иx диффy-
зия B пoBrpxнoсTIIЬIй сJIoй пoJIиI\4rpa [6]. Зaтем
нa поBеpxl{oсти oсyщeстBJUIIoTся тфМooкисJIи-
теJIЬIIьIе пpeBpaщения coe.циt{rний фoсфopa.
Cпедyет oт}IlтитЬ, Чтo TrpМoстaбильнoсть
пoJIи[dеpнЬIx МaTеpиi}JIoB B знaчительнoй сте-
пeI{и oIIpе.цeJIяeтся физикo-xиI\dическим сoстa-
Bolt{ иx пoBepxнoсти [8].(УстaнoBпltlo, чтo BBr-
,цеI{иe B пoBrpxнoстньIй слoй фocфopоo.цеp)кa.
щиx стpyктyp гIpиBoДиT к IIoBьIIIIениIo иx Tеp.
мичеcкoй yстoй.rивo cтИ|21.) B связи с эти\d дJIя
пoлной oценки меxaнизМa ингибиpyrощего
.цейотвия зaмrдJlитrпей гopения' BBe.щeнIIьIx
пoBеpxнoстнoй мo.цификaцией, нeoбxoдимo
пp oB е.цrние кoМпJleкснoгo иссJIeдoBaI{ия кaк
гaзooбpазнЬIx' Taк и ТBеp,щЬIх пpo,цyктoв пиpo-
III4Зa.
.(aнньIe xиMикo-aнaJIиTичeских иссJIe.цoBa-
ний мoдифициpoBaннЬIx npo.щrктoB пoкlж}ЬIвa-
Ioт' чтo сooтнolllеl{иr т\,rr)к.цy фенoпьньrми oH-
гpyпIlaми B исxo,цItoм oбpaзцe и фoсфopoм в
пpoдyктax praкции близкo к 2. PезyлЬтaтЬI
спекЦ)oскoпиЧeскиx иссJlе.цoBaний свидетепь-
стByIоT o xиМичeскoй пpививке фoсфopoксиД-
IIЬIx сTpyктyp к IloBrpxнoсти Микpoсфеp. B
ИК- спeкщax ФФM, сoДеpx(aщиx зaмe.цIIиTеJъ
гopеtlия B IIoBеpxнoстнoM слoe фио. |, a,кpv|-
вaя ) нaблroдaroTся IIoлoсЬI IIoгJIoщeI{ия, oт-
нoсящиrся к BaленTIIЬIм кoпебaниямсвязей P_
o_Ar (1010 см-'), P-сl (560-550 см.'), измe.
IIeния IIoJIoсЬI в oблaсти 1200 см-' (связь C-o
в AroH) [9], .rтo I\do)кет бьlть oбyслoBJIенo xи-
I\dиЧrскиI{ взaимo.цeйстBиrМ PCl, с AroH.
PФЭ.спектp фoсфopсo.щеpжaщегo oбpaзцa
фис. l ,б,кplвaя ) coдepжит lрa пикa с мaк-
симyМalvtи 134 эB (энеpгия 2pэлeктpoнoB B сo-
rДиненияx типa P,o) и 131,1 эB (xapaктеpнa
дrя фенипфoсфopньlx сoе.цинrний) [l0]. Taким
o бp aзo м, .цaнI{ЬIe xиI\,Iикo.aнaJIитическиx и
спrкц)oскollичrскиx иссJIrдoBaний пoзвoпяroт
пpeДсTaBиTЬ пpисoe,циIlr}Iиr фoсфopa к пoBrp.
хIloсти кaк peaкциro PCl, с фенoпьньtми OH.
гpyппaI\,1и:
lсH2 _?n,
qoH+ Pсl34ft3>n.
1400 1200 1000 800 600 V,с r
I,oтн.
I
6
4
2
|25 1з0 135 Еqg P2p , эB
Pис' l. Pезyльтaтьl ИК-спекцloскoпичёскиx (a) и PФЭC
(6) шссле,Цoвaний исxo.цньtx и фoсфopсo.цеp)кaщиx MIiк-
poсфеp: ,l - исxo.цньtй oбpaзeц, 2 - фoсфopсo/цepx(a-
щий обpaзeц.
Из pезyпьTaтoв ДTA-ДTГ иссле.цoвaний
сJIе,щyет' чтo BBe.цоние фoсфopсoдеp)кaщиx
ЦpyпгI B пoBepxнoстньIй спoй ФФМ IIpиBoдит
к исчeзнoBrниIo экзoTepMичrскoгo пикa в oб.
JIacTvt 355 "C фaзлoжeние с BЬI,цfiIrниeМ Co и
СО.,и чaотичrroй Дrги.цpaTaцией). C yвeлиvе-
IIиеМ сoДep)кaния фoофopa иIIтeI{сиBI{oстЬ эк-
зoпикa B oблaсти 535 "C yМrнЬшIarтся и нaбrшo-
ДaeTс,Я сIvrещel{иr егo в oбпaсть бoпеe BЬIсокиx
тeмпеpaтyp (560 и 570 "C). TемпеpaтцtaНaЧa-
na pаilJloжrния пoJIиМеpoB Boзpaстaeт с 280 "C
(для исxoднoгo) дo з20.С (oбpaзец с сoДepх(a-
нием фoсф opa |,7 % мacc,) B\
Ha pис. 2, a, бпзoбpaжrнЬI иЗ\dеtlеtlия сo-
,цеp)I(aHия oкси.цa И ДИoКcИДayгЛеpo.цa B зaBи-
симoсти oT темIIrрaтypЬI пиpoJlизa исxo.цI{ЬIx
и фoсфopсoдep)кaщиx ФФМ. Извrстнo, uтo
BьIдrлrIIиr oксидa yглqpoдa явJUIoтся oснoвнoй
пpи.rинoй тoксиЧIIoсти фенoпфopМaJlЬдегид-
IlЬIx пoJIиMrpoB [6]. Кaк Bи.цнo и3 дaIIньIx
plаc.2, a, в;г,eДeН|4е фoофopa пpиBo,щ{т к сни.
)кениIо сo,щеp)кalrия Co пo сpaвIIениIо с исxoд-
IIЬIM мaтrpиaJlol\d в 5-25 paз B зaвисиМoсти oт
TrМпеpaтypЬI paзлo)кения (кpивaя .). Концен-
TpaЦILЯ диoксидa yгjlеpoдa B JIетyчиx пpoдyк'
тax пиpoJlизa для исxoдHoгo пoJlимrpa с yBr.
JIиЧrниrм тrмпopaтypЬ"l Boзpaстaeт (pvlc. 2' б,
48
Xимическaя сбopкa.ингибитopoв тrpмooкислеHия
40
30
20
200 600 0c
180
r40
100
60
20
2OO 600 t ,oC
Pис. 2. ЗaвисимoстЬ вьЦeлeIIия oксидa ( a)уl мoкcу.дa(б)
yгJlrpoдa oт теIuпфaтypЬl пIц)oлизa ФФМ: ./ - liсxoд.
ньtй oбpaзец' 2- фoсфopсoдepжaщий oбpaзец.
кРЦвaя 0. Дляфoсфopсoдеp)кaщиx oбpaзцoв
ФФI\d сoдep)кaние сO2 дoсTигaeт Ivlaксиil'aJlь-
IIoгo зHaчеHvlЯ B интqpBirJlr 450_550 oC, пpи
дiUънейIIIoм вo3paстal{ии теIl,IIIеpaтypЬI IIpoис-
xo,циT prзкoe сншкениe га:}oBЬIдeлrний IIизкo-
I\dоJIекyJIяpнoгo кo l\,lпotlе}ITa Qlиc. 2, б, кpu-
вaя2'),
Aнaпиз JIитеpaTypIIЬIx дaнIIьIx [7] покaзьг
Baeт' чтo oбpaзoвaниe ПpoдyктoB oкисJlrllия
yглеpoдa Bo мIloгoм oпpeдеJlяется числoll,l aк-
TиBI{ЬIX цeIITpoB и ldoJIeкyJI кисJlopoдa' УЧ&-
стByющиx B xeмoсopбЦklvl14 pеaкции с этиl,lи
цrнтpaми. Пpи темпepaTypax нижe 1200 "с
пpeимyщестBellнo пpoисxo.щиT paзpyIIIеI{иe
пoBopxнoстHoгo кoIvlIIлексa с .lyrДя xе[,roсop-
биpoвaнньllvrи I\,loJIrкyJIaI\,Iи кислopoдa пpи сo-
yдalpеI{ии с щетьей мoJIrкyJIoй oкисJIитeJIя:
C-(2o,)(xeм.)+o, +(x - 4)с+2сo+ 2Co 2.
Bведениe фoсфopсoдеp)кaщиx стpyктyp в
tIoB еpxlloстный слoй пoJIим rpa' Bеp oятнo' спQ:
сoбствyет сIlи)кrниIо ЧИcJIa aктивI{ЬIx цeнтpoв
oкисJIrния пyTeм чaстичнoгo экpal{иpoBal{ия
пoвrpxнoсти yгJlеpoдa. Пpи этoм xel\doинaкTи-
Baция BoзМo)lсIa зa сЧeT oбpaзoвaния Дoнop-
нo.aкцeптopньIx кoIиплекоoB мeждy т-сoпpя-
женнoй yгJlepo.щroй системoй и сoе.циIlеIIияI\dи
фoсфopa с BaкaнтIIьIми p_d-opбитaлями. Pез-
кoe сIIи)I(rниe кoнцrнTpaции oкqFдa yгJlеpoДa
B Jleтyчиx llpoдyктax дrстpyкциvt (ptиc.2, a),
yI\'rнЬIIIrниr сo.цФ}I(aI{ия Диoкси,цa yгJlеpoдa B
иI{тrpBaJIе тel\dпФaTyp 600-850 .С
фlаc.2, б)
IIo сpaBIIrниIо с исxoдцIьlми oбpaзцaМи' пo-Bи-
диI\,roмy' oбyслoвпеIlo пpoЧ нo стьrо o бp aзyrо.
щихся связeй B кoмпJleксax. Кpoмe тoгo, фoс-
фopсoдщжaщиe сoeдинel{и Я, Яв.IIЯЯэЬ кaтi}JIи-
зaTopal{и кoксooбpaзoвaни,I, BoBлeкaIoт B пpo-
цrссЬI стрyктypиpoвaния и кapбoнизaции Мa-
тrpиaпa yглеpoднЬIr oскoJIки с пoлyчеIrием
бoлеe тоpмoотaбll,JlЬtlЬIx пP oДЩтoв пиp o jIиз a.
Пpи тeмпеpaтypax 700-800 oC тepмоoкис-
пиTФIЬI{aя дeстpyкция фенoлфopМaJlЬдrги.ц-
IlЬIx пoJIимеpoB сoпpoвo)к,цaется иIIтенсиBнЬIM
BЬI.цgIе}lие}r Boдopoдa. Кaк пoкaзaнo в p], пpи.
сyтсТBие ф oсфop a в MaTеpи{lJIax кaтaJlизиpyет
прoцeосЬI дrгидpиpoB at].ИЯ' чTo B сBoIо oчеpe.Ф
yсиJIиBaет apoмaтизaциIо нeлrтyчrгo oстaткa.
PезyrьтaтьI xpoмaтoгpaфинeскиx иcслeДoвa-
ний пoкaзarш' чтo BBeдeние дoбaвoк фoсфоpa
B IIoBеpxI{oстньIй слoй ФФМ пpиBoдит к yBе-
JIиЧeIIиIо в 2,2 p.aзa кoнцeнтpaции Boдopo.цa B
летyчиx llpoдyкТax пиpoлизa пpи 850 "C с
0,23o/ooб, (для исxoднЬIx oбpaзцoв) дo
0,50 o/ooб. (щя фoсфopсoдеpжaщиx).
Cвeдeния o стpyктypе кoксoвoгo oстaткa
пoлyчeньI пo дaннЬlм xpol\daToгpaфи.rеокoгo
aI|aJIItзa. C yueтoм oсoбеннoстей микpoсфеp,
сoдep)кaщиx вo BI{yTprHнeм oбъeме гaзoBylо
фaзy, I{aI\dи изyч eНa зaBI4cv.MoстЬ вьIдепений
aзoTa из исxoдIlьlx и фoсфopсoдеpжaщиx
ФФM oт TемIIepaтypьI Ilиpoлизa фис. 3). Кaк
BиДIro из пpиBедeннЬIx prзyлЬтaтoB пpи тrМ-
пеpaType Bьlшtе 500 oC дrrя иоx oдIloгo п,raтеpиa-
JIa кoнцeнтpaция aзoTa в гaзoвoй фaзе pезкo
yвеЛиЧиBaeтся (кpивaЯ I), пo-BидиMoмy' зa
сЧrT rгo BЬIдrления из пoJloгo oбъeмa сфеp, uтo
сBи.цeтeлЬотByет o paзpyIIIении пoлимepa И
oбpaзoвaнИИ ъIa егo пoBеpxlloсTи сJIoя кoксa'
имfioщегo пopистylo щpyкTypy. !пя фoсфop.
сoдqp)кaщиx oбpaзцoв (кpивaя ) в тeмпepa-
Typlroм иtIтopв:[JIе 400-850 oC выделениr aзo-
тa IIrзнaЧитeJIьIlo. Bецloятнo, нaJIичие фoсфo -
pa B l\,raтrpиaJle пpиBoдит k фopмиpoвaнию
ro
t ,
C(CO2) . rO4,
49
А, A' Maлыгltн, C. А. фnфoнoв
с (N2) ' l 04
200 400 б00 800 T' "с
Pис. 3. Coдеpжaние aзoтa B гaзoвoй фaзе в зaвисимoсти
oT тrмпrpaт).pьI пиpoJlизa ФФМ: .1 - исхoдньIй oбpa-
зeЦ, 2 - фoсфopсoдеpжaщий oбpaзец.
довojlЬIlo IIJIoт}Ioгo кapбol{изoвaннoгo сJIoя'
кoTopЬIй иЦ)aеT poJIЬ бapЬrpa NIЯ пpo.цyктoB
дeсTpyкции пoлимrpoB пpи теpl\dooкиcJlek|Иv|'
диффyнД.Ipylощиx иЗ oбъrМa B пpе.цпJlaмeн-
IIyIo зoнy.
Метoдoм PФЭC бьtпи иссJIедoвaнЬI коксo.
BЬIe oстaTки Микpoсфrp, пoлyчrнI{ЬIРспoсoбoм
тепJIoBoгo УДapa пpи TеМпopaтypax 430,600lц
850 oC B сpе.цr Boздyxa. ПpиведеннЬIе B тaбли-
це .цallнЬIr IIoкiх}ЬIBaIоT, чTo BBеДениr фoсфo-
pa B пoвrpxнoстньrй сJIoй ФФМ спoсoбстByrт
Peзyльтaтьt PФэс aIIaJIизa ФФM Пpи p:Ц'лI{Чньrx Tеlvlпеpaтypaх Пиpoлизa
oбpaзoBaниlo гpaфитoпoдoбнЬIx сTpyкTyp пpи
бoлeе I{изкиx теMПepaTypax' чeм .цJIя исxo,цнo-
гo I\,IaTrpиaпa. Taк, для фoсфopсoДop}кaщих
Mикpoсфеp пpи тrмпеpaTypax пиpoлизa 600 "с
B peI{тгeIIoэлекTpoннЬIx спeкTpaх,, HapЯДУ c
oснoвнoй пoлoсoй с энepгией свяЗи ls-элект-
poнoв yгJlrpoдa, сooTBетстByrощей yглеpo'цy
apo мaтичeскoгo кoлЬцa, нaбrпoдaет cЯ IIуIHИЯ c
Е"uCls 284,2 эB, пoяBJIrниrkoтopoй oбyслoв-
лeIIo пpoцеcсaМи кapбorrиЗaции Микpoсфеp.
Пpи темпеpaTypr 850 "с оснoвнoй пoлoсой
ls-yглеpoдa ЯBIIЯeTcЯ пик с энергией cвЯЗvl
284,0-284'3 эB, чтo сBи.цетеJIьстByеT o ЗaBеp-
IIIении oбpaзoвaния гpaфитoпoдoбньIх сTpyк-
Typ кaкдля исxo.цЕIЬIx, тaк и мoдифициpoвarr.
ньtx oбpaзцoв ФФМ.
Фoсфopсoдеpжaщиe пoBеpxtIoсTIIЬIе сTpyк-
TypЬI с yBеJIичeниrМ TемпepaтypЬI пpетoplleвa-
IоT pя.ц пprвpaщrlrиЙ. Еcllи пpи тrМПrpaTypе
дестpyкциlц 430 oC нa пoBrpxнoсTи пoJIиМеpa
пpеoблaдaloT стpyктypЬI типa P,O, с энеpгией
связи 2;rэлектpoнoв фoсфopa|35,4эB, тo пpи
600 "с с нaчzшIoм кapбoнизaциol{IlЬIx пpoцrс.
сoBB сTpyктypе ФФM пoяBляIоTся пoлифeнил.
фoсфopньIе coе.цинrНvIЯ BИДa [(Pho),Po], с
энеpгией 2;rэлектpoнoв фoсфopa l33,7 эB.
C yвели.reниeп{ TeмпrpaтypЬI Дo 850 oC oснoв-
tIЬIми пpo.цyкТaМи пиp o JIизa сo едиI.Iений фo с-
фopa стaнoBятсЯ [(Pho),PoJ, (кaк Bи,цнo из
пpиBе.цrнньIx в тaблице .цaнIrЬIх, oтнorrlellие
инTrI{сиBнo стей I (P,o )l r |(P,o)3Po], ITpи пe.
pеxo.це oт 600 "C к 850 oC yменьrпaeтся B 40 paз).
Ha oснoвaнии пoлyЧrнI{ЬIx pезyJIЬTaToB
I\,lеxaнизМ ингибиpyroщeгo Дeйствия фoсфopa,
O6paзeu Е""
C1s ,
эB
Иrrтен. Е",
P2P,
эB
|,Irrтен. C*д'l.
пeIIиe
% %
430
Исхoдньlй 28s.7
Фoсфщo. 285.7
деpлсaщий
Исxoдньrй 285.6
Фoсфpсo- 285,7
дeРжaщий 284.2*
Исxoдньtй 286
254.f
Фoсфpсo- 285.7*
леpжaший 2u,0*
100
100 134.4
600 "с
100
88 135.7
12 t33.7
850 "с
22
78
14 135.7
86 133.7
100 типa
Pzos
93 типa Р2o5
7 [(pьo)3Po],.
23 типa P2o5
77 I(Pho)"Рol..
50
* Гpaфитoпoдo6ньIе сTpyктypЬI.
Химическaя сбopкa ингибитopoв теpМooкисJlеrrr,rя
вB rДe}Illoгo B пoвrpхнoстньrй слoй мшсpoсфЪp,
МoжIlo пprдстaвиTь сле.цyloщим oбpaзoм. Дъ-стpyкция oснoвнoй цеIIи IIоJI}lмеpIroгo мaTr-
pИaJla IIpивoДит к пoяBлrI{иIо Jlrтyчиx apo}ra-
Tичrских oскoлкoв. Пpисyтствиr з aмrдJIитeJUI
гoрelrия B твеpдoй фaзe спoсoбствyeт вoвлeчe-
ниIo .цaI{ньIx цpo.цyктoB пиpoJlизa в пpoцессЬI
кapбoнизaЦИtl kI стpyктypиpoBaния l\4икpo-
сфеp, vтo сoглaсyeтся с ДaннЬIМи кaк хpoМa-
тoгpaфи.rескиx, тaх и мaсс-спrктpoмrц)ичe-
скиx исслeдoвaний (нaбшoдaется yМенЬIIIеIIиe
сoдеp)кaния opгa}Iических и неopгal{ичrскиx
JIетyчиx пpoДyкТoB пиpoJlизa [1l]). Пpи этoм
oбpaзyrотс я cт aбильнЬIе пoлиapoМaTиЧrские
фo сфopньlе сo r.циI{rния' кoTopЬIe yчaсTвyIoT B
фopмиpoвaнии кoксoвoгo oстaTкa ФФМ и
ПoBЬIrITaIоT теpмoстaбиJIЬIIoстЬ мaтеpиaлa. C
щlyгoй стopoнЬI' пpи пrpеxoдe в бoпее BЬIсo-
кoтеi\4пеpaтypнyIo oблaсть, пo-Bи.циI\,{oмy' пpo-
исxo.цит испapeниe Чo, B гaЗoвylo фaзy, uтo
сoглaсyется с prзyJlЬтaтaМи xиМик o-aHaJII4TvI-
Чrскиx исслrДoBaний (нaб.тло ДaeTcЯ сI{и)I(eFIиe
l(oнцеIrц)aции фoсфopa в кolrденсиpoвaннoй
фaз9в иIIтepBaJIе тeмIlrpaтyp 760_-g00"C [1 l]).Кaк бьшro oтмrЧеIlo pal{ее, пpи Boздeйствии
теIIJIa иJIи плaме IlИ aНTLItIk|pиpyIoщие дoбaв-
ки, BBeДенIlьtr в oбъем пoJIиМеplroгo Maтеpиa-
Лa,
-НaЧИНaIот диффyндиpoBaтЬ в IIoвфхIroст-
ньlй слoй, г.цe и пpoисxoдят их теpldичeскиr
пpeBpaще}Iия, спoсoбсTByloщиe пpoтsкaН{Iо
пpoцессoв кoксooбpaзoBaния и сTpyктypиpo-
BaHvIЯ пojlимrpa [6]. Пpи пoBepxнoсTlloi\л BBr.
ДeНИИ фoсфopсoдepжaщих стpyктyp cТaДИЯ
дttф фу зии з aIvleдJIитeJIей гop ения' lстесTB eннo'
oTсyтсTByeT. B нaчaльньtй пеpиoд paзлoжrния
(430 "с) oбpaзyroщиeся JIетyч Иe coeДИrIe'vIЯ
фосфopa y.raстByIоT B pекoмбинaциolfirЬIх пpo-
цrссax с aктиBнЬIMI4 paДI4КaIIaМvI в гaзовoй
фaзe. C yвeлиЧФIиeМ тeмIIерaтypЬI Ilиpoлизa
вьIIшe 600 "с пpeoблaдaroщим стa}Io витcя дeЙ-ствие фoофopa B кoндеIIсиI}oвaнчой фaзе, кo-Topoе сBязaнo с кaт
и кapбoниз,u",
""#;:;T.
сTpyктypиpo.aния
Лптеpaтypa
| . KoльЦoв C. И.' Tplrфttoв'C^. А., Maлыrwt А. A. tl хp. t IПлaст. МaссЬI.- l9.sl.- N"i.'. С.;;..,',.2. MaтыгuttА.А.,.фифoпoв c.д., io,йo" C.И. t|Taмжe._ 1985.- Ns 8._ с. 15 - |i.
-
3. Гyсapoв B.B.' Maлкoв *А., MaлыrпrtА'A. tt Жуpн.
- пpикJI. xpIfulLIv!' |994._ 67, Лb 6.- C. 935 * 94|.4' Алecкoвcкtlti.B..6'. Cтеxиoм^етp"" i
""",n
тBep,цьIxсoединeний._ Л.: Hayкa, |97в._ l40 ;.
--
5. MaлцтtrltА..4. B кlr.: H1пPaвлeнн",й.ni..". 'u"pд",x
. вeщестB._ Л,' 1987 '- Bй' 2.- С. 3'_.g;.
6. Koдoлoв B. И. ЗaмeЦШтeЦИгopeнlrя пoJIиМepI{ьIx Ma-тepиaлoв.- М.: Химия, |980._ 274 c.7. Аceeвa P.M., Зaикoв Л.Е Гopение.,o,,'.pn","
"u-тФиaJIoв.- M.: Hayкa, 198l- 280 с.
,
8. Walczyk W. tl Po|rymetу-tworzуwa wirhoszaw._
|978._ 23, N 7._ P. 246_25{..
-J rr ч l' tr lrl
9. KaзuЦьtнa Л.А,. Кvшrcтcкaя H.B., flpимeнение УФ,ИК, ЯМP и'u..-.i.'.*'poмeтpии в opгaнинeскoЙ хи-
- . Мии.- М.: Из.ц.вo Moёк. yн-Ьa, Bтб'--;id
".|0. Heфeдoв B'И. PeцтreнoэлекTpoш{aя спeктpoскoпия
. - xиI\,Iичeскиx сor.циIlеtlий._ M.: Xимуlя, tgвi._zsв c,1|. фnфonoв C.А, Maлыгrrп А,;.:;:";-;" C.П. t|Плaст. мaссьt.* l98s. ],lb 7._... i:з:;;,,*,
Пoлyveаo 26.0б.96
A. A. Maлытrtц C. А. Tpnфoнoв
Хiмiчше скJIa.цaння iнгiбiтopiв теplvtooкIlсJleнHя
IIfl пoвepхшi eпoксифelloЛьlll,lx MaтepiалiB
A. o. Malruriщ C, О. Tpифoнoв
MeтoДaми IЧ-cneктpocкotlii, PФEC ra xpoмaтorpaфii вltэ o-'oл",pi*}o""""
дeгiднt.tх lтoлiмepiв эIIIЛуIаMII фoфopy. Pвультaшt дoclliдхсeнь,цaJIIl лfuIoГу BIBEaЧIITII
xaнiзм iнriбytovoi.дiicпoлук фoфopу ввeдeних в пoвepxнeвпй шap мaтepiaлу.
вплtlв уtloвiльнювauiв ropittttя нa тepмooкltctпoвaльнi IIpoЦecE' щo npoтiкaюrь нe тiлькп
кoвдeнcoвaнiй, a.пe й в raзoвiй фaзax.
Chеmiсal assembling оf inhibitors of thermal oxidation on thr suгfaсе of еpoxyphenoliс
mateгials
А. A. Malygin, S. A. Trifonov
Bу methods ofIR spectroscopу, XPS, and chromatography a studу has been made ofnodification
ofphenolfomnldehуdepolymers with phosphorus colnpoundя Theresults of thercsearсhes made
it possible to ascettain the meсhanisn of inhibiting action ofphosphotas compounds inffoduсed
into a surfacс laуer of the materia]' Effect of combustion retardelzs oi thermal-oxidative processв
proceeding not onlу in a condensed phase but also in a gas phase has been estab]ished.
|
| id | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-25 |
| institution | Surface |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | Russian |
| last_indexed | 2026-03-12T17:01:52Z |
| publishDate | 1997 |
| publisher | Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | surfacezbircomua/3f/6b887b95b9fba9d018ec7aad8e140e3f.pdf |
| spelling | oai:ojs.pkp.sfu.ca:article-252018-11-27T09:43:25Z Chemical assembling of inhibitors of thermal oxidation on the surface of epoxyphenolic materials Химическая сборка ингибиторов термоокисления на поверхности эпоксифенольных материалов Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів Malygin, A. A. Trifonov, S. A. Методами ИК-спектроскопии, РФЭС и хроматографии изучено модифицирование фенол-формальдегидных полимеров соединениями фосфора. Результаты исследований позволили определить механизм ингибирующего действия соединений фосфора, введенных в поверхностный слой материала. Установлено влияние замедлителей горения на термоокислительные процессы, протекающие не только в конденсированной, но ив газовой фазах. Методами ИК-спектроскопии, РФЭС и хроматографии изучено модифицирование фенол-формальдегидных полимеров соединениями фосфора. Результаты исследований позволили определить механизм ингибирующего действия соединений фосфора, введенных в поверхностный слой материала. Установлено влияние замедлителей горения на термоокислительные процессы, протекающие не только в конденсированной, но ив газовой фазах. Методами ИК-спектроскопии, РФЭС и хроматографии изучено модифицирование фенол-формальдегидных полимеров соединениями фосфора. Результаты исследований позволили определить механизм ингибирующего действия соединений фосфора, введенных в поверхностный слой материала. Установлено влияние замедлителей горения на термоокислительные процессы, протекающие не только в конденсированной, но ив газовой фазах. Chuiko Institute of Surface Chemistry National Academy of Sciences of Ukraine 1997-06-06 Article Article application/pdf https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/25 Surface; No. 2 (1997): Chemistry, Physics and Technology of Surface; 47-52 Поверхность; № 2 (1997): Химия, физика и технология поверхности; 47-52 Поверхня; № 2 (1997): Хімія, фізика та технологія поверхні; 47-52 3154-8091 3154-8083 ru https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/25/24 Авторське право (c) 1997 А.О. Малигін, С.О. Трифонов |
| spellingShingle | Malygin, A. A. Trifonov, S. A. Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title | Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title_alt | Chemical assembling of inhibitors of thermal oxidation on the surface of epoxyphenolic materials Химическая сборка ингибиторов термоокисления на поверхности эпоксифенольных материалов |
| title_full | Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title_fullStr | Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title_full_unstemmed | Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title_short | Хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| title_sort | хімічне складання інгібіторів термоокислення на поверхні епоксифенольних матеріалів |
| url | https://surfacezbir.com.ua/index.php/surface/article/view/25 |
| work_keys_str_mv | AT malyginaa chemicalassemblingofinhibitorsofthermaloxidationonthesurfaceofepoxyphenolicmaterials AT trifonovsa chemicalassemblingofinhibitorsofthermaloxidationonthesurfaceofepoxyphenolicmaterials AT malyginaa himičeskaâsborkaingibitorovtermookisleniânapoverhnostiépoksifenolʹnyhmaterialov AT trifonovsa himičeskaâsborkaingibitorovtermookisleniânapoverhnostiépoksifenolʹnyhmaterialov AT malyginaa hímíčneskladannâíngíbítorívtermookislennânapoverhníepoksifenolʹnihmateríalív AT trifonovsa hímíčneskladannâíngíbítorívtermookislennânapoverhníepoksifenolʹnihmateríalív |