СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ
In particular, as an important class of organic heterocyclic dyes, aurones exhibit unique photochemical and photophysical properties, which render them useful in a variety of applications, such as fluorescent labels and probes in biology and medicine. Despite of the wide range of applications, the p...
Збережено в:
| Дата: | 2020 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Англійська |
| Опубліковано: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2020
|
| Онлайн доступ: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/148 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Завантажити файл: |  |
Репозитарії
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871465440379666432 |
|---|---|
| author | Kharchenko, Oksana Smokal, Vitaliy Krupka, Oksana |
| author_facet | Kharchenko, Oksana Smokal, Vitaliy Krupka, Oksana |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Oksana Kharchenko",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
},
{
"author": "Vitaliy Smokal",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
},
{
"author": "Oksana Krupka",
"institution": "Taras Shevchenko National University of Kyiv"
}
] |
| author_sort | Kharchenko, Oksana |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:43Z |
| description | In particular, as an important class of organic heterocyclic dyes, aurones exhibit unique photochemical and photophysical properties, which render them useful in a variety of applications, such as fluorescent labels and probes in biology and medicine. Despite of the wide range of applications, the photochemical properties of the aurone class remain less well known. The backbone of aurone molecule has excellent planarity and from the viewpoint of molecular engineering, molecular planarity plays an important role in tuning nonlinear optical properties of materials. Therefore, this work is aimed to the synthesis of new derivatives based on 6-hydroxyaurone and study their photochemical properties. Novel monomers based on (2Z)-2-benzylidene)-6-hydroxy-1-benzofuran-3 (2H)-one with different withdrawing substituents in the benzylidene moiety were synthesized by acylation of the hydroxy group by methacryloil chloride. The polymerization was carried out in 10% solutions of the monomers in dimethylformamide, 2,2ˊ-azobisisobutyronitrile was used as the initiator The structure of the synthesized compounds was proved by 1H NMR spectroscopy. The study of the photochemical properties of synthesized polymers was performed by UV VIS spectroscopy. New polymers with auron moiety have been shown ability to photoinduced Z-E-isomerization. The rate constants of Z-E-photoisomerization were determined by slope angle tangent of dependence ln(D/D0) on the irradiation time. The half-reaction periods for E-isomers of auronecontaining polymers were calculated. |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.86.4.2020.118-125 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:25Z |
| format | Article |
| fulltext |
ОРГАНІЧНА ХІМІЯ
118 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4
УДК 541.64 doi: 10.33609/2708-129X.86.4.2020.118-125
О. Г. Харченко*, В. О. Смокал, О. М. Крупка
СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ
ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ
КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ
Київський національний університет імені Тараса Шевченка, вул. Володимирська 64/13, Київ,
01601, Україна
*e-mail: oksana_kharchenko@ukr.net
Нові мономери на основі (2Z)-2-бензиліден)-6-гідрокси-1-бензофуран-3(2H)-ону із
замісниками різної електроноакцепторності у бензиліденовому фрагменті було си-
нтезовано ацилюванням гідроксигрупи хлорангідридом метакрилової кислоти.
Полімеризацію проведено у 10% розчинах мономерів в диметилформаміді, як іні-
ціатор було використано 2,2ˊ-азобісізобутиронітрил. Будову синтезованих сполук
доведено методом ПМР-спектроскопії. Дослідження фотохімічних властивостей
синтезованих полімерів проведено методом УФ-спектроскопії. Показано, що нові
полімери з ауроновим фрагментом здатні до фотоіндукованої Z-E-ізомеризації.
Константи швидкості Z-E-фотоізомеризації визначали за тангенсом кута нахилу
залежності ln(D/D0) від часу опромінення. Розраховано значення часу
напівперетворення Z-ізомерів ауронвмісних полімерів.
К л ю ч о в і с л о в а: метакрилові мономери, 6-гідроксиаурони, (2Z)-2-
бензиліден)-6-гідрокси-1-бензофуран-3(2H)-он, кополімери на основі 6-
гідроксиаурону.
ВСТУП. Полімерні нелінійно-
оптичні матеріали мають значні перспек-
тиви для застосування, завдяки певним
перевагам перед неорганічними, серед
яких, великий нелінійно-оптичний коефі-
цієнт, швидкий відгук, широкий діапазон
чутливості, а також легка комбінація та
модифікація [1-3]. Саме тому розробка та
синтез ефективних хромофорів є досить
важливими для отримання матеріалів з
прогнозованими нелінійно-оптичними
властивостями.
При цьому використовується багато
методів отримання хромофорів: введення
спеціального кон’югованого містка, різ-
них комбінацій поєднання містків, вве-
дення замісників – акцепторів і донорів. З
точки зору молекулярної інженерії, такі
структурні особливості, як π-кон’югація,
молекулярна планарність і довжина
кон’югованого містка, грають важливу
роль у наявності та регулюванні неліній-
но-оптичних властивостей матеріалів.
Окрім того, було доведено, що нелійно-
© О. Г. Харченко, В. О. Смокал, О. М. Крупка , 2020
mailto:oksana_kharchenko@ukr.net
Синтез мономерів на основі 6-гідроксиаурону…
ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4 119
оптичний ефект зростає зі збільшенням
супряженого містка і молекулярної пла-
нарності [4-6].
Молекулярна планарність та наяв-
ність π-кон’югованого містку, який здат-
ний до ізомеризації характеризує похідні
ауронів, як перспективні об'єкти для по-
дальших досліджень, з метою створення
на їх основі матеріалів з заданими нелі-
нійно-оптичними та фотохімічними влас-
тивостями. Як важливий клас органічних
гетероциклічних барвників, аурони вияв-
ляють унікальні фотохімічні та фотофізи-
чні властивості, що робить їх корисними
у різних сферах застосування, таких як
флуоресцентні мітки та зонди в біології
та медицині [7-10]. Незважаючи на широ-
кий спектр застосувань, фотохімічні вла-
стивості класу ауронів залишаються
менш дослідженими. Приведена робота
присвячена синтезу нових похідних на
основі 6-гідроксиаурону та дослідженню
їх фотохімічних властивостей.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ
РЕЗУЛЬТАТІВ. Загальна методика синте-
зу мономерів на основі 6-гідроксиаурону
була детально описана у роботах [11-13].
Синтез проводили при розчиненні 1 екві-
валент 6-гідроксиаурону в тетрагідрофу-
рані із додаванням диметилформаміду.
Після чого додавали 2,1 еквівалент трие-
тиламіну та прикапували 1,05 еквівалента
хлорангідриду метакрилової кислоти при
постійному перемішуванні та охоло-
дженні (0-5ºС). Реакція проходила протя-
гом 2-4 годин. Контроль за перебігом ре-
акції проводили методом тонкошарової
хроматографії (ТШХ) на пластинках си-
луфолу (UV-254) (Елюєнт – толу-
ол:етилацетат (1:1)). Після завершення
реакційну суміш виливали на лід. Отри-
маний осад фільтрували, висушували та
перекристалізовували із суміші гек-
сан:толуол (2:1).
Будову синтезованих мономерів М1-
М4 (Схема 1) доведено методом ПМР–
спектроскопії.
Схема 1. Загальна формула мономерів на ос-
нові 6-гідроксиаурону
(2Z)-2-(4-метоксибензліден)-3-оксо-
2,3-дигідро-1-бензоуран-6-іл 2-
метилпроп-2-еноату (М1). Світло-жовті
кристали, Тпл = 165-166 ºС. Вихід 72 %.
ПМР (400 MHz, δ, м.ч.): 2,03 (с, 3Н, СН3);
3,84 (с, 3Н, ОСН3); 5,97 (с, 1Н, =СН2);
6,34 (с, 1Н, =СН2); 6,95 (с, 1Н, H7); 7,14
(д, 1Н, H5); 7,50 (с, 1Н, =СН–); 7,84 (д,
1Н, H4); 7,08-7,10 (д, 2Н, Ar2', 6'); 7,96-7,98
(д, 2Н, Ar3', 5').
(2Z)-2-бензиліден-3-оксо-2,3-дигідро-
1-бензоуран-6-іл 2-метилпроп-2-еноату
(М2). Світло-жовті кристали, Тпл = 129 оС.
Вихід 60%. ПМР (400 MHz, δ, м.ч.): 2,03
(с, 3Н, СН3); 5,98 (с, 1Н, =СН2); 6,34 (с,
1Н, =СН2); 6,97 (с, 1Н, H7); 7,15 (д, 1Н,
H5); 7,50 (м, 1Н, =СН–); 7,86 (д, 1Н, H4);
7,52-7,54 (м, 2Н, Ar2', 6'); 7,47 (м, 1Н, Ar4');
О. Г. Харченко, В. О. Смокал, О. М. Крупка
120 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4
7,99-8,01 (д, 2Н, Ar3', 5').
(2Z)-2-(4-нітробензліден)-3-оксо-2,3-
дигідро-1-бензоуран-6-іл 2-метилпроп-2-
еноату (М3). Світло-жовті кристали, Тпл
= 220 ºС. Вихід 80 %. ПМР (400 MHz, δ,
м.ч.): 2,03 (с, 3Н, СН3); 5,98 (с, 1Н, =СН2);
6,34 (с, 1Н, =СН2); 7,08 (с, 1Н, H7); 7,18
(д, 1Н, H5); 7,54 (с, 1Н, =СН–); 7,88 (д,
1Н, H4); 8,2-8,22 (д, 2Н, Ar2', 6'); 8,31-8,33
(д, 2Н, Ar3', 5').
(2Z)-3-оксо-2-(піридин-4-ілметилі-
ден)-2,3-дигідро-1-бензофуран-6-іл 2-
метилпроп-2-еноату (М4). Світло-жовті
кристали, Тпл = 170 ºС. Вихід 60 %. ПМР
(400 MHz, δ, м.ч.): 2,03 (с, 3Н, СН3); 5,97
(с, 1Н, =СН2); 6,34 (с, 1Н, =СН2); 6,92 (с,
1Н, H7); 7,17 (д, 1Н, H5); 7,54 (с, 1Н, =СН–
); 7,90 (м, 1Н, H4); 7,86-7,88 (м, 2Н, Ar2',
6'); 8,31-8,33 (д, 2Н, Ar3', 5').
ПМР-спектри всіх речовин записано
на спектрометрі «Mercury-400», у ДМСО-
d6 відносно тетраметилсилану.
Кополімеризація. Кополімеризацію
мономерів М1-М4 з комономером метил-
метакрилатом (ММА) проводили у 10%
розчинах комономерів в диметилформа-
міді (ДМФА) при 80 оС в атмосфері арго-
ну з 1% 2,2ˊ-азобісізобутиронітрилу
(АІБН) (Схема 2). Готовий розчин, який
містить комономери та ініціатор, заван-
тажували у колбу Шленка. Після прове-
дення дегазації, колбу заповнювали арго-
ном. Процедуру повторювали тричі. По-
лімеризацію проводили 24 години. Вміст
колби переносили в стакан із етанолом.
Осад відстоювали, фільтрували на попе-
редньо зваженому скляний фільтр (16
пор) та сушили у вакуум-сушильній шафі
при 40 °С до постійної ваги.
Методика вивчення фотохімічних
процесів. Фотохімічні дослідження
ауронвмісних полімерів проводили за до-
помогою УФ-спектроскопії. Розчини
полімерів у тетрагідрофурані (ТГФ)
опромінювали в стандартних паронепро-
никних кюветах товщиною 1 см за
Схема 2. Кополімеризація мономерів М1-М4 з ММА (n:m=1:3)
Синтез мономерів на основі 6-гідроксиаурону…
ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4 121
допомогою лампи RR-818 (36W, λ= 365
нм). Спектри поглинання для полімерів
cop1-cop4 було знято на спектро-
фотометрі VARIAN UV/VIS/NIR при
293 К в діапазоні довжин хвиль 200 -
600 нм.
За змінами максимумів інтен-
сивностей поглинання на певних довжи-
нах хвиль в часі опромінення УФ світлом
будували залежність lnD/D0 від часу
опромінення, за tg кута нахилу кривої
знаходили значення константи швидкості
реакції КZ-E та час напівперетворення τ0,5
(Рис. 3).
Оскільки поліметилметилметакри-
лат є пасивним нелінійно-оптичним мате-
ріалом, з оптимальною температурою
склування Тскл, яка значним чином впли-
ває на релаксаційні процеси в полімері,
саме метилметакрилат було обрано, як
комономер для кополімеризації із аурон-
вмісними мономерами.
Серед синтезованих полімерних зра-
зків відповідних ауронвмісних мономерів
та метилметакрилату, оптимальними зра-
зками для дослідження НЛО властивос-
тей було обрано кополімери з вихідними
співвідношеннями мономерів 1:3, де 1 ек-
вівалент комономеру на основі аурону та
3 еквіваленти ММА відповідно.
Фотохімічні дослідження. Як відо-
мо з літературних даних, аурони можуть
існувати у двох ізомерах з E та Z конфі-
гурацією. Більшість синтезованих ауронів
мають Z конфігурацію, яка є більш стабі-
льною [14-15]. Оскільки аурони мають
фотоактивний бензиліденовий зв’язок,
під дією опромінення певної довжини
хвилі може проходити реакція фотоізоме-
ризації останніх.
Для виявлення закономірностей
впливу замісників у пара-положенні в бе-
нзольному ядрі бензиліденового фрагме-
нту на спектральні характеристики ауро-
нвмісних полімерів вцілому було дослі-
джено фотохімічні властивості для роз-
чинів полімерів cop1-cop4 у ТГФ.
Спектри поглинання розчинів
полімерів cop1-cop4 мають довгохвильо-
ву смугу поглинання (ДХСП) з коливаль-
ною структурою в області 300–400 нм.
Введення в пара-положення бензилідено-
вого фрагменту електронно-акцепторної
нітро-групи (cop3, рис. 1, крива 2) та
електронно-донорної метокси-групи
(cop1, рис. 1, крива 3) призводить до ба-
тохромного зсуву ДХСП на 10 нм і 26 нм
відповідно, у порівнянні із cop2. У випад-
ку заміщення бензольного ядра на
піридиновий цикл спостерігається
гіпсохромний зсув ДХСП полімеру cop4
(рис. 1, крива 1) на 8 нм, в порівнянні із
незаміщеним cop2 (рис. 1, крива 4). Для
cop1 спостерігається кілька максимумів
Рис. 1 Нормовані спектри поглинання розчи-
нів полімерів в ТГФ: 1 – cop4, 2 – cop3, 3 –
cop1, 4 – cop2
О. Г. Харченко, В. О. Смокал, О. М. Крупка
122 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4
Рис. 2 Спектри поглинання розчину полімеру
cop1 в ТГФ під час опромінення на довжині
хвилі 365 нм: 1 – 0 с, 2-14 – 1 с -121 с
поглинання λпогл близько 334 нм та 392
нм, для cop2 – 308 нм та 372 нм, cop3 –
318 нм та 381 нм, cop4 – 300 нм та 361
нм.
Як відомо з літературних даних [14],
синтетично отримані аурони мають Z-
конфігурацію екзоциклічного подвійного
зв’язку. При опроміненні розчинів полі-
мерів cop1-cop4 світлом на довжині хвилі
365 нм спостерігалася реакція Z-E–
фотоізомеризації, що проявлялася в хара-
ктерних спектральних змінах, показаних
на рисунку 2 на прикладі розчину полі-
меру cop1 в ТГФ.
Вихідний спектр на рис. 2
відноситься до термодинамічно стійкого
Z-ізомеру. По мірі проходження
фотоізомеризації відбувалося зменшення
інтенсивності ДХСП Z-ізомеру в області
300-400 нм і симбатне зростання смуги
поглинання E-ізомеру в області 300-250
нм до досягнення фотостаціонарного ста-
ну (ФСС), який характеризується
рівністю швидкостей E-Z і Z-E
фотоізомерізації.
Рис. 3 Графічна залежність ln(D/D0) на дов-
жині хвилі 390 нм від часу опромінення для
розчину полімеру cop1
Для визначення часу напівперетво-
рення (τ0,5) знаходили константи швидко-
сті Z-E фотоізомеризації (kZ-E) за танген-
сом кута нахилу логарифмічної залежно-
сті ln(D/D0) від часу опромінення (рис. 3).
Графічно встановлено, що kZ-E = 3,2×102
c-1
для cop1, kZ-E = 12,5×102 c-1
для cop2,
kZ-E = 3,1×102 c-1
для cop3, kZ-E = 3,5×102
c-1
для cop4, відповідно. Часи напівперет-
ворення було обраховано за формулою:
τ0,5 = ln2/kZ-E , та складають 21 с для cop1,
5,5 с для cop2, 22 с для cop3 та 20 с для
cop4.
Слід зазначити, що отримані таким
чином константи швидкості (та часи на-
півперетворення) не є константами швид-
кості елементарного фотопроцесу, а є
безпосередньо характеристиками швид-
кості зникнення Z-ізомеру за даних екс-
периментальних умов опромінення (інте-
нсивності, температури та довжини хвилі
опромінення).
З отриманих даних видно, що при-
рода замісника в бензиліденовому не вно-
сить значний вплив на значення констант
Синтез мономерів на основі 6-гідроксиаурону…
ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4 123
швидкостей Z-E-фотоізомерізації та часів
напівперетворення Z-ізомерів ауронвміс-
них полімерів.
ВИСНОВКИ Підібрано оптимальні
шляхи синтезу нових мономерів на основі
6-гідроксиаурону із замісниками різної
електроно-акцепторності у бензилідено-
вому фрагменті. Створено нові кополіме-
ри на основі нових метакрилатів з ММА.
Дослідження фотохімічних властивостей
показали, що синтезовані нові полімери з
ауроновим фрагментом здатні до фотоін-
дукованої Z-E-ізомеризації.
СИНТЕЗ МОНОМЕРОВ НА ОСНОВЕ 6-
ГИДРОКСИАУРОНА И ИССЛЕДОВАНИЕ
ИХ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
О. Г. Харченко*, В. О. Смокал, О. М. Крупка
Киевский национальный университет имени
Тараса Шевченко, Киев, ул. Владимирская
64/13, 01601, Украина
*e-mail: oksana_kharchenko@ukr.net
Новые мономеры на основе (2Z)-2-
бензилиден)-6-гидрокси-1-бензофуран-3(2H)-
ону с заместителями различной електроноак-
цепторности в бензилиденовому фрагменте
было синтезировано ацилированием гидрок-
сигруппы хлорангидридом метакриловой ки-
слоты. Полимеризацию было проведено в
10% растворах мономеров в диметилформа-
миде, как инициатор было использовано 2,2'-
азобисизобутиронитрил. Строение синтези-
рованных соединений доказано методом
ПМР-спектроскопии. Исследование фотохи-
мических свойств синтезированых полиме-
ров проведено методом УФ-спектроскопии.
Показано, что новые полимеры с ауроновим
фрагментом способны к фотоиндуцирован-
ной Z-E-изомеризации. Константы скорости
Z-E-фотоизомеризации определяли по танге-
нсу угла наклона зависимости ln(D/D0) от
времени облучения. Рассчитано значение
времени полупревращения Z-изомеров ауро-
есодержащих полимеров.
К л ю ч е в ы е с л о в а: метакриловые моно-
меры, 6-гидроксиауроны, кополимеры на ос-
нове 6-гидроксиаурона
SYNTHESIS OF MONOMERS BASED ON 6-
HYDROXYAURONE AND INVESTIGATION
ITS PHOTOCHEMICAL PROPERTIES
O.H. Kharchenko*, V.O. Smokal, O.M. Krupka
Taras Shevchenko National University of Kyiv,
64/13 Volodymyrska Str., Kyiv, 01601
*e-mail: oksana_kharchenko@ukr.net
In particular, as an important class of or-
ganic heterocyclic dyes, aurones exhibit unique
photochemical and photophysical properties,
which render them useful in a variety of applica-
tions, such as fluorescent labels and probes in
biology and medicine. Despite of the wide range
of applications, the photochemical properties of
the aurone class remain less well known.
The backbone of aurone molecule has ex-
cellent planarity and from the viewpoint of mo-
lecular engineering, molecular planarity plays an
important role in tuning nonlinear optical prop-
erties of materials. Therefore, this work is aimed
to the synthesis of new derivatives based on 6-
hydroxyaurone and study their photochemical
properties.
Novel monomers based on (2Z)-2-
benzylidene)-6-hydroxy-1-benzofuran-3 (2H)-
one with different withdrawing substituents in
the benzylidene moiety were synthesized by
acylation of the hydroxy group by methacryloil
chloride. The polymerization was carried out in
10% solutions of the monomers in
dimethylformamide, 2,2ˊ-azobisisobutyronitrile
was used as the initiator The structure of the
mailto:oksana_kharchenko@ukr.net
mailto:oksana_kharchenko@ukr.net
О. Г. Харченко, В. О. Смокал, О. М. Крупка
124 ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4
synthesized compounds was proved by 1H NMR
spectroscopy. The study of the photochemical
properties of synthesized polymers was
performed by UV VIS spectroscopy. New
polymers with auron moiety have been shown
ability to photoinduced Z-E-isomerization. The
rate constants of Z-E-photoisomerization were
determined by slope angle tangent of
dependence ln(D/D0) on the irradiation time.
The half-reaction periods for E- isomers of
auronecontaining polymers were calculated.
K e y w o r d s: methacrylic monomers, 6-
hydroxyaurone, copolymers based on 6-
hydroxyaurone.
ЛІТЕРАТУРА
1. You X.-Z. Molecular-based
MaterialssOpto-electronic Functional Com-
pounds. Shanghai Science Press: Shanghai.
– 2001. – 6. – P. 165. [in Chinese]
2. Marder S.R. et al. Design and synthesis o f
chromophores and polymers for electro-
optic and photorefractive applications //
Nature. – 1997. – 388. – P. 845.
3. Kajzar F., Lee K.S., Jen A.K.-Y. Polymeric
materials and their orientation techniques
for second-order nonlinear optics // Adv.
Polym. Sci. – 2003. – 161. – P. 1-85.
4. Zhang C.-Z., Wang C.-Yu, Im C.
Significant Effect of Bromo Substituents on
Nonlinear Optical Properties of Polymer
and Chromophores // Phys. Chem. B. –
2010. – 114. – P. 42-48.
5. Cao D.-X. et al. Synthesis, structure and
photophysical properties of three new
hemicyanine dyes // Dyes and Pigments. –
2008. – 76 (1). – P. 118-124.
6. Maa Lin et al. Synthesis, crystal structure
and two-photon excited fluorescence prop-
erties of three aurone derivatives //
Spectrochimica Acta Part A: Molecular and
Biomolecular Spectroscopy. – 2013. – 103.
– P. 120-124.
7. Maya Y., Ono M. et al. Nove l
radioiodinated aurones as probes for SPECT
imaging of β-amyloid plaques in the brain //
Bioconjugate Chemistry. – 2009. – 20 (1). –
P. 95-101.
8. Ono M. et al. Aurones serve as probes o f
beta-amyloid plaques in Alzheimer's disease
// Biochem. Biophys. Res. Commun. –
2007. – 361. – P. 116-121.
9. Xue Y. et al. Electronic structure and spec-
tral properties of aurones as visible range
fluorescent probes: a DFT/TDDFT study //
RSC Adv. – 2016. – 6. – P. 7002-7010.
10. Shanker N. et al. Aurones: small mole-
cule visible range fluorescent probes suita-
ble for biomacromolecules // J. Fluoresc. –
2011. – 21 (6). – P. 2173-2184.
11. Харченко О. та ін. Синтез нових
метакрилатів 6-гідроксиауронів // Вісник
Київського національного університету
імені Тараса Шевченка – 2016. – 52 (1). –
P. 78-80.
12. Smokal V. et al. Photochemical activities
of polymers with aurone fragment // Mol.
Cryst.Lyq.Cryst. – 2018. – 672 (1). – P. 11-
17.
13. Iukhymenko N., Martynes-Harsiia A. et
al. Synthesis and study of methacrylic mon-
omers and polymers on the basis of aurones.
Springer Proceedings in Physics. – 2019. –
222. – P. 457-467.
14. Shradha V.J., Khan A.A. Synthesis and
biological activities of aurones: A Review //
Int. J. Pure App. Biosci. – 2016. – 4 (2). –
P. 137-155.
15. Hastings J.S., Heller H.G. The stereo-
chemistry of aurones [2-
substitutedbenzylidenebenzo-furan-3(2H)-
ones] // J. Chem. Soc., Perkin Trans. –
1972. 1. – P. 2128-2132.
REFERENCES
1. You X.-Z. Molecular-based materials opto-
electronic functional compounds. Shanghai
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
Синтез мономерів на основі 6-гідроксиаурону…
ISSN 2708-129X. УКР . ХІМ . ЖУРН ., 2020, т . 86, No 4 125
Science Press: Shanghai. 2001. Chapter 6 :
165. [in Chinese]
2. Marder S.R. et al. Design and synthesis o f
chromophores and polymers for electro-
optic and photorefractive applications.
Nature. 1997, 388: 845.
3. Kajzar F., Lee K.S., Jen A.K.-Y. Polymeric
materials and their orientation techniques
for second-order nonlinear optics. Adv.
Polym. Sci. 2003. 161: 1.
4. Zhang C.-Z., Wang C.-Yu, Im C.
Significant effect of bromo substituents on
nonlinear optical properties of polymer and
chromophores. Phys. Chem. B. 2010. 114 :
42.
5. Cao D.-X. et al. Synthesis, structure and
photophysical properties of three new
hemicyanine dyes. Dyes and Pigments.
2008. 76 (1): 118.
6. Maa Lin et al. Synthesis, crystal structure
and two-photon excited fluorescence prop-
erties of three aurone derivatives.
Spectrochimica Acta Part A: Molecular and
Biomolecular Spectroscopy. 2013. 103: 120.
7. Maya Y., Ono M. et al. Nove l
radioiodinated aurones as probes for SPECT
imaging of β-amyloid plaques in the brain.
Bioconjugate Chemistry. 2009. 20 (1): 95.
8. Ono M. et al. Aurones serve as probes o f
beta-amyloid plaques in Alzheimer's dis-
ease. Biochem. Biophys. Res. Commun.
2007. 361: 116.
9. Xue Y. et al. Electronic structure and spec-
tral properties of aurones as visible range
fluorescent probes: a DFT/TDDFT study.
RSC Adv. 2016. 6: 7002
10. Shanker N. et al. Aurones: small molecule
visible range fluorescent probes suitable for
biomacromolecules. J. Fluoresc. 2011. 21
(6): 2173.
11. Kharchenko O. et al. Synthesis of new
methacrylates of 6-hydroxyaurones. Visnyk
Kyyivsʹkoho natsionalʹnoho universytetu
imeni Tarasa Shevchenka. 2016. 52 (1): 78.
[in Ukrainian]
12. Smokal V. et al. Photochemical activities o f
polymers with aurone fragment. Mol.
Cryst.Lyq.Cryst. 2018. 672 (1): 11.
13. Iukhymenko N., Martynes-Harsiia A. et al.
Synthesis and study of methacrylic mono-
mers and polymers on the basis of aurones.
Springer Proceedings in Physics. 2019. 222 :
457.
14. Shradha V.J., Khan A.A. Synthesis and bio-
logical activities of aurones: A Review. Int.
J. Pure App. Biosci. 2016. 4 (2): 137.
15. Hastings J.S., Heller H.G. The stereochem-
istry of aurones [2-substituted
benzylidenebenzofuran-3(2H)-ones]. J.
Chem. Soc., Perkin Trans. 1972. 1: 2128.
Надійшла 05.04.2020
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/hygiene/publication/2008/2008ab/20090121ab.html
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-148 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:02:04Z |
| publishDate | 2020 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/6e/f40099fdcf9b7b971a6a46d92fd71d6e.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-1482026-07-22T08:23:43Z SYNTHESIS OF MONOMERS BASED ON 6-HYDROXYAURONE AND INVESTIGATION ITS PHOTOCHEMICAL PROPERTIES СИНТЕЗ МОНОМЕРОВ НА ОСНОВЕ 6-ГИДРОКСИАУРОНА И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ Kharchenko, Oksana Smokal, Vitaliy Krupka, Oksana methacrylic monomers, 6-hydroxyaurone, copolymers based on 6-hydroxyaurone. In particular, as an important class of organic heterocyclic dyes, aurones exhibit unique photochemical and photophysical properties, which render them useful in a variety of applications, such as fluorescent labels and probes in biology and medicine. Despite of the wide range of applications, the photochemical properties of the aurone class remain less well known. The backbone of aurone molecule has excellent planarity and from the viewpoint of molecular engineering, molecular planarity plays an important role in tuning nonlinear optical properties of materials. Therefore, this work is aimed to the synthesis of new derivatives based on 6-hydroxyaurone and study their photochemical properties. Novel monomers based on (2Z)-2-benzylidene)-6-hydroxy-1-benzofuran-3 (2H)-one with different withdrawing substituents in the benzylidene moiety were synthesized by acylation of the hydroxy group by methacryloil chloride. The polymerization was carried out in 10% solutions of the monomers in dimethylformamide, 2,2ˊ-azobisisobutyronitrile was used as the initiator The structure of the synthesized compounds was proved by 1H NMR spectroscopy. The study of the photochemical properties of synthesized polymers was performed by UV VIS spectroscopy. New polymers with auron moiety have been shown ability to photoinduced Z-E-isomerization. The rate constants of Z-E-photoisomerization were determined by slope angle tangent of dependence ln(D/D0) on the irradiation time. The half-reaction periods for E-isomers of auronecontaining polymers were calculated. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2020-04-07 Article Article Organic chemistry Органическая xимия Органічна xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/148 10.33609/2708-129X.86.4.2020.118-125 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 86 No. 4 (2020): Ukrainian Chemistry Journal; 118-125 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 86 ##issue.no## 4 (2020): Украинский химический журнал; 118-125 Український хімічний журнал; Том 86 № 4 (2020): Український хімічний журнал; 118-125 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/148/93 Copyright (c) 2020 Oksana Kharchenko, Vitaliy Smokal, Oksana Krupka https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Kharchenko, Oksana Smokal, Vitaliy Krupka, Oksana СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title | СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title_alt | SYNTHESIS OF MONOMERS BASED ON 6-HYDROXYAURONE AND INVESTIGATION ITS PHOTOCHEMICAL PROPERTIES СИНТЕЗ МОНОМЕРОВ НА ОСНОВЕ 6-ГИДРОКСИАУРОНА И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ |
| title_full | СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title_fullStr | СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title_full_unstemmed | СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title_short | СИНТЕЗ МОНОМЕРІВ НА ОСНОВІ 6-ГІДРОКСИАУРОНУ ТА ДОСЛІДЖЕННЯ ФОТОХІМІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПРОДУКТІВ ЇХ КОПОЛІМЕРИЗАЦІЇ |
| title_sort | синтез мономерів на основі 6-гідроксиаурону та дослідження фотохімічних властивостей продуктів їх кополімеризації |
| topic_facet | methacrylic monomers 6-hydroxyaurone copolymers based on 6-hydroxyaurone. |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/148 |
| work_keys_str_mv | AT kharchenkooksana synthesisofmonomersbasedon6hydroxyauroneandinvestigationitsphotochemicalproperties AT smokalvitaliy synthesisofmonomersbasedon6hydroxyauroneandinvestigationitsphotochemicalproperties AT krupkaoksana synthesisofmonomersbasedon6hydroxyauroneandinvestigationitsphotochemicalproperties AT kharchenkooksana sintezmonomerovnaosnove6gidroksiauronaiissledovanieihfotofizičeskihsvojstv AT smokalvitaliy sintezmonomerovnaosnove6gidroksiauronaiissledovanieihfotofizičeskihsvojstv AT krupkaoksana sintezmonomerovnaosnove6gidroksiauronaiissledovanieihfotofizičeskihsvojstv AT kharchenkooksana sintezmonomerívnaosnoví6gídroksiauronutadoslídžennâfotohímíčnihvlastivostejproduktívíhkopolímerizacíí AT smokalvitaliy sintezmonomerívnaosnoví6gídroksiauronutadoslídžennâfotohímíčnihvlastivostejproduktívíhkopolímerizacíí AT krupkaoksana sintezmonomerívnaosnoví6gídroksiauronutadoslídžennâfotohímíčnihvlastivostejproduktívíhkopolímerizacíí |