ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ

ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ

The polybutoxytitanates catalysis of acylation of anilines by meta- and parasubstituted benzoic acid results in substituted benzanilides. The rate constants of this second-order reaction (the first in terms of aniline and substituted benzoic acid; boiling ortho-xylene, 145 °С) correlates well accord...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Date:2020
Main Author: Shteynberg, Leon
Format: Article
Language:English
Published: V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2020
Online Access:https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/178
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Ukrainian Chemistry Journal

Institution

Ukrainian Chemistry Journal
id oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-178
record_format ojs
spelling oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-1782020-09-01T11:26:14Z INFLUENCE OF SUBSTITUTES ON THE RATE OF THE REACTION OF META- АND PARASUBSTITUTED BENZOIC ACIDS WTH ANILINE, CATALYZED BY POLYBUTOXYTITANATES ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ МЕТА- И ПАРАЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ С АНИЛИНОМ, КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ПОЛИБУТОКСИТИТАНАТАМИ ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ Shteynberg, Leon polybutoxytitanates, kinetics, reaction rate constant, substituted benzoic acids, aniline, substituted benzanilides, Hammett equation, catalysis. The polybutoxytitanates catalysis of acylation of anilines by meta- and parasubstituted benzoic acid results in substituted benzanilides. The rate constants of this second-order reaction (the first in terms of aniline and substituted benzoic acid; boiling ortho-xylene, 145 °С) correlates well according to the Hammett equation with two straight lines for individual groups of substituents with ρ = 1.76 (electron donors) and 0.12 (electron acceptors). Oxybenzoic and phthalic acids, that do not react with aniline and inhibit the interaction of the latter with benzoic acid, fall out of this dependence. Based on these data, as well as the results of a previous studies of the interaction of substituted anilines with a benzoic acid made under comparable conditions, a mechanism of bifunctional catalysis due to the formation of titanium polybutoxybenzoates in the first minutes of the reaction in situ — the true catalysts of the process, is proposed. The nucleophilic center of the catalyst can be represented by the carbonyl group of a substituted  benzoate  bound  to a titanium  atom, forming an H-bond with hydrogen atoms of the amino  group of aniline, thus activated to react with  a substituted  benzoic  acid. The titanium atoms of polytitanate (coordination catalysis) and their complexes with the resulting substituted benzanilides (acid catalysis) can act as the electrophilic center of a catalyst that activates the carbonyl group of a substituted benzoic acid to nucleophilic attack by aniline. A titanium  atom bound  to a substituted  benzoate  exhibits, depending on the nature of the substituent, various  catalytic  activity. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2020-07-20 Article Article Physical chemistry Физическая xимия Фізична xімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/178 10.33609/2708-129X.86.6.2020.108-131 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 86 No. 6 (2020): Ukrainian Chemistry Journal; 108-131 Украинский химический журнал; Том 86 № 6 (2020): Украинский химический журнал; 108-131 Український хімічний журнал; Том 86 № 6 (2020): Український хімічний журнал; 108-131 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/178/101
institution Ukrainian Chemistry Journal
baseUrl_str
datestamp_date 2020-09-01T11:26:14Z
collection OJS
language English
topic_facet polybutoxytitanates
kinetics
reaction rate constant
substituted benzoic acids
aniline
substituted benzanilides
Hammett equation
catalysis.
format Article
author Shteynberg, Leon
spellingShingle Shteynberg, Leon
ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
author_facet Shteynberg, Leon
author_sort Shteynberg, Leon
title ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
title_short ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
title_full ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
title_fullStr ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
title_full_unstemmed ВПЛИВ ЗАМІСНИКІВ НА ШВИДКІСТЬ РЕАКЦІЇ МЕТА- І ПАРАЗАМІЩЕНИХ БЕНЗОЙНИХ КИСЛОТ З АНІЛІНОМ, ЩО КАТАЛІЗУЄТЬСЯ ПОЛІБУТОКСІТИТАНАТАМИ
title_sort вплив замісників на швидкість реакції мета- і паразаміщених бензойних кислот з аніліном, що каталізується полібутоксітитанатами
title_alt INFLUENCE OF SUBSTITUTES ON THE RATE OF THE REACTION OF META- АND PARASUBSTITUTED BENZOIC ACIDS WTH ANILINE, CATALYZED BY POLYBUTOXYTITANATES
ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ МЕТА- И ПАРАЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ С АНИЛИНОМ, КАТАЛИЗИРУЕМОЙ ПОЛИБУТОКСИТИТАНАТАМИ
description The polybutoxytitanates catalysis of acylation of anilines by meta- and parasubstituted benzoic acid results in substituted benzanilides. The rate constants of this second-order reaction (the first in terms of aniline and substituted benzoic acid; boiling ortho-xylene, 145 °С) correlates well according to the Hammett equation with two straight lines for individual groups of substituents with ρ = 1.76 (electron donors) and 0.12 (electron acceptors). Oxybenzoic and phthalic acids, that do not react with aniline and inhibit the interaction of the latter with benzoic acid, fall out of this dependence. Based on these data, as well as the results of a previous studies of the interaction of substituted anilines with a benzoic acid made under comparable conditions, a mechanism of bifunctional catalysis due to the formation of titanium polybutoxybenzoates in the first minutes of the reaction in situ — the true catalysts of the process, is proposed. The nucleophilic center of the catalyst can be represented by the carbonyl group of a substituted  benzoate  bound  to a titanium  atom, forming an H-bond with hydrogen atoms of the amino  group of aniline, thus activated to react with  a substituted  benzoic  acid. The titanium atoms of polytitanate (coordination catalysis) and their complexes with the resulting substituted benzanilides (acid catalysis) can act as the electrophilic center of a catalyst that activates the carbonyl group of a substituted benzoic acid to nucleophilic attack by aniline. A titanium  atom bound  to a substituted  benzoate  exhibits, depending on the nature of the substituent, various  catalytic  activity.
publisher V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
publishDate 2020
url https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/178
work_keys_str_mv AT shteynbergleon influenceofsubstitutesontherateofthereactionofmetaandparasubstitutedbenzoicacidswthanilinecatalyzedbypolybutoxytitanates
AT shteynbergleon vliâniezamestitelejnaskorostʹreakciimetaiparazameŝennyhbenzojnyhkislotsanilinomkataliziruemojpolibutoksititanatami
AT shteynbergleon vplivzamísnikívnašvidkístʹreakcíímetaíparazamíŝenihbenzojnihkislotzanílínomŝokatalízuêtʹsâpolíbutoksítitanatami
first_indexed 2025-09-24T17:43:26Z
last_indexed 2025-09-24T17:43:26Z
_version_ 1849658075951136768

Similar Items