ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS
The acid-base characteristics of ethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (edtmp), tetramethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (tetdtmp) and pentamethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (pendtmp) acids were investigated by means of pH-potentiometry and 31P NMR spectroscopy. Calculated and es...
Gespeichert in:
| Datum: | 2023 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Englisch |
| Veröffentlicht: |
V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry
2023
|
| Online Zugang: | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/536 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Ukrainian Chemistry Journal |
| Завантажити файл: |  |
Institution
Ukrainian Chemistry Journal| _version_ | 1871465919264325632 |
|---|---|
| author | Kozachkova, Oleksandra Tsaryk, Nataliya Pekhnyo, Vasyl Trachevskij, Volodymyr Kocharovska, Olga Palchyk, Oleksii |
| author_facet | Kozachkova, Oleksandra Tsaryk, Nataliya Pekhnyo, Vasyl Trachevskij, Volodymyr Kocharovska, Olga Palchyk, Oleksii |
| author_institution_txt_mv | [
{
"author": "Oleksandra Kozachkova",
"institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Nataliya Tsaryk",
"institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Vasyl Pekhnyo",
"institution": "V.I. Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry of National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Volodymyr Trachevskij",
"institution": "Technical centre of NAS of Ukraine, National Academy of Sciences of Ukraine"
},
{
"author": "Olga Kocharovska",
"institution": "13 Pokrovs’ka St., 04079 Kyiv, Ukraine; National Technical University of Ukraine \"Igor Sikorsky Kyiv Polytechnic Institute\"), 37 Prosp. Beresteiskyi (Peremohy), 03056 Kyiv, Ukraine"
},
{
"author": "Oleksii Palchyk",
"institution": "V. I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry of the Ukrainian National Academy of Sciences, Akad. Palladin Avenue 32\/34, Kyiv 03142, Ukraine"
}
] |
| author_sort | Kozachkova, Oleksandra |
| baseUrl_str | https://ucj.org.ua/index.php/journal/oai |
| collection | OJS |
| datestamp_date | 2026-07-22T08:23:51Z |
| description | The acid-base characteristics of ethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (edtmp), tetramethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (tetdtmp) and pentamethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (pendtmp) acids were investigated by means of pH-potentiometry and 31P NMR spectroscopy. Calculated and estimated values of acid dissociation constants (pK) for edtmp (рК1<2, рК2<2, рК3=3.07, рК4=5.17, рК5=6.52, рК6=7.97, рК7=9.65, рК8=10.94), for tetdtmp (рК1<2, рК2=4.48, рК3=5.34, рК4=6.13, рК5=6.66, рК6=10.08, рК7~11.4, рК8~11.5) and for pendtmp (рК1<2, рК2=4.22, рК3=5.56, рК4=6.16, рК5=7.66, рК6=10.99, рК7~11.5, рК8~11.6) were obtained. The values of the acid dissociation constants indicate a decrease in the acidity of phosphonic groups and an increase in the basicity of amino groups with increasing hydrocarbon chain length between the two nitrogen atoms in the edtmp, tetdtmp, and pendtmpseries. Based on the values of the calculated constants for the formation of anions of tetraphosphonic acids, diagrams of the distribution of their equilibrium concentrations depending on pH were constructed, which indicate the state of acid-base equilibrium, the charge and the ratio of concentrations between anions with different degrees of protonation at certain pH values.
According to the data of 31P NMR spectroscopy, the formation of intramolecular hydrogen bonds between the deprotonated oxygen atoms of one amino(methylphosphonic) group with protonated nitrogen atom of another amino(methylphosphonic) group was established in the case of edtmp. In the case of pendtmp and tetdtmp, the formation of intermolecular hydrogen bonds between distant amino(methylphosphonic) groups is impossible due to the presence of steric hindrances. |
| doi_str_mv | 10.33609/2708-129X.89.03.2023.3-14 |
| first_indexed | 2025-09-24T17:43:49Z |
| format | Article |
| fulltext |
3
УДК 544.362 doi: 10.33609/2708-129X.89.03.2023.3-14
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА
(МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТ
О. М. Козачкова1*, Н. В. Царик1, О. В. Пальчик1, В. І. Пехньо1,
В. В. Трачевський2, О. П. Кочаровська3
1Інститут загальної та неорганічної хімії імені В. І. Вернадського НАН України,
просп. Акад. Палладіна, 32/34, Київ 03142, Україна;
2ТЦ НАН України, вул. Покровська, буд. 13, Київ 04070, Україна;
3Національний технічний університет України "Київський політехнічний інститут імені
Ігоря Сікорського"), просп. Берестейський (Перемоги), 37, Київ 03056, Україна
*е-mail: akozachkova62@gmail.com
Методами рН-потенціометрії та ЯМР 31Р-спектроскопії досліджено кислотно-ос-
новні характеристики етилендіамінтетра(метиленфосфонової) (edtmp), тетраметилен-
діамінтетра(метиленфосфонової) (tetdtmp) та пентаметилендіамінтетра(метиленфос-
фонової) (pendtmp) кислот. Розраховано та оцінено значення констант кислотної дис-
оціації (рК) для edtmp (рК1<2, рК2<2, рК3=3.07, рК4=5.17, рК5=6.52, рК6=7.97, рК7=9.65,
рК8=10.94), для tetdtmp (рК1<2, рК2=4.48, рК3=5.34, рК4=6.13, рК5=6.66, рК6=10.08,
рК7~11.4, рК8~11.5) та для pendtmp (рК1<2, рК2=4.22, рК3=5.56, рК4=6.16, рК5=7.66,
рК6=10.99, рК7~11.5, рК8~11.6). Одержані значення констант кислотної дисоціації свід-
чать про зниження кислотності фосфонових груп та підвищення основності аміногруп
при збільшенні вуглеводневого ланцюга між двома атомами нітрогену в ряду edtmp,
tetdtmp та pendtmp. За значеннями розрахованих констант утворення аніонів тетра-
фосфонових кислот побудовано діаграми розподілу їхніх рівноважних концентрацій
від рН, які свідчать про стан кислотно-основної рівноваги, заряд та співвідношення
концентрацій між аніонами з різним ступенем протонування за певних значень рН.
За даними спектроскопії ЯМР 31Р встановлено утворення внутрішньомолекуляр-
них водневих зв’язків між депротонованими атомами оксигену фосфонових груп од-
нієї аміноди(метилфосфоновій) групи з протонованим атомом нітрогену іншої аміно-
ди(метилфосфонової) групи у випадку edtmp та неможливість утворення внутрішньо-
молекулярних водневих зв’язків між віддаленими аміноди(метилфосфоновими) гру-
пами через наявність стеричних перешкод у випадку tetdtmp та pendtmp відповідно.
Ключові слова: алкілендіамінтетра(метиленфосфонові) кислоти, константи кис-
лотної дисоціації.
4 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
ВСТУП. Значна увага, яку приділяють
синтезу та дослідженню нових амінополі-
фосфонових комплексонів (АПФ), зумов-
лена поширенням їхнього застосування в
різних галузях медицини. Низька токсич-
ність АПФ та висока стійкість комплексів
із більшістю іонів металів Періодичної сис-
теми сприяли дослідженню їхньої антидот-
ної дії при отруєнні токсичними сполука-
ми Cd2+, Ni2+, Zn2+, Be2+, Pb2+ та [UO2]
2+ на
прикладі етилендіамінтетра(метиленфос-
фонової) кислоти (edtmp) [1]. Наявність у
складі АПФ фрагментів фосфонових кис-
лот зумовлює їхню високу спорідненість
із кістковим матриксом і забезпечує їхнє
накопичення в кістковій тканині [2]. Цю
властивість АПФ застосовано для створен-
ня нових радіофармпрепаратів на основі
комплексів із радіонуклідами 153Sm, 166Hо,
177Lu та 90Y для виявлення метастазів у ске-
леті та знеболювальної терапії у пацієнтів
із метастатичним раком кісток [3, 4].
Поєднання в молекулі алкіленполіамі-
нополіалкілфосфонових кислот високо-
основних атомів нітрогену та кислотних
фосфонових груп забезпечує широку об-
ласть значень рН їхнього депротонування
та здатності координуватися з іонами бага-
тьох металів з утворенням халатних комп-
лексів різного складу з різними способами
координації лігандів залежно від рН. Дослі-
дження кислотно-основних та комплексоу-
творюючих властивостей АПФ є важливим
для наукового обґрунтування їхнього при-
кладного застосування.
Аналіз наведених у літературі значень
констант кислотної дисоціації (рК) етилен-
діамінтетра(метиленфосфонової) (edtmp)
кислоти виявив їхні суттєві відмінності,
що може бути пов’язано з використанням
різних експериментальних методів їхнього
визначення, таких як рН-потенціометрія
[3–6] або спектроскопія ЯМР [5], методів
розрахунку та повнотою обліку всіх мож-
ливих у системі рівноваг. Проте достовір-
ність значень констант кислотної дисоці-
аціі АПФ є умовою їхнього використан-
ня при розрахунках констант утворення
комплексів з іонами металів.
Таким чином, завданням цієї роботи є
розрахунок констант кислотної дисоціації
етилендіамінтетра(метиленфосфонової)
(edtmp), тетраметилендіамінтетра(мети-
ленфосфонової) (tetdtmp) та пентаметилен
діамінтетра(метиленфосфонової) (pendtmp)
кислот за даними рН-потенціометрії з ви-
користанням програми PSEQUAD, вста-
новлення залежності значень констант кис-
лотної дисоціації алкілендіамінтетра(мети-
ленфосфонових) кислот від довжини вуг-
леводневого ланцюга між двома атомами
нітрогену та побудова діаграм розподілу
рівноважних концентрацій протонованих
форм кислот залежно від рН.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕ-
ЗУЛЬТАТІВ. У роботі використовували
N,N,N’,N’-етилендіамінтетра(метиленфос-
фонової) (edtmp) кислоти гідрат -“abcr”
Germany.
N,N,N’,N’-тетраметилендіамінтетра(ме-
тиленфосфонову) (tetdtmp) кислоту та
N,N,N’,N’-пентаметилендіамінтетра(ме-
тиленфосфонову) (pendtmp) синтезували
згідно модифікованої реакції Кабачника –
Філдса [7].
5https://ucj.org.ua
О. М. Козачкова, Н. В. Царик, О. В. Пальчик, В. І. Пехньо, В. В. Трачевський, О. П. Кочаровська УХЖ № 03 / ТОМ 89
n= 2 (edtmp), 4 (tetdtmp), 5 (pendtmp)
Синтез tetdtmp. До розчину 10.13 г
(0.12 моля) фосфористої кислоти в 6.0 мл
дистильованої води при перемішуванні
додавали по краплях 2.65 г (0.03 моля) те-
траметилендіаміну, а потім 2.2 мл концен-
трованої соляної кислоти. Суміш нагрівали
зі зворотним холодильником на масляній
бані до 100–110 °С, після чого до реакто-
ра вводили невеликими порціями 3.6 г
(0.12 моля) параформальдегід, продовжую-
чи перемішування за 100 °С упродовж 1 го-
дини. Далі реакційну суміш охолоджували
при перемішуванні до кімнатної темпера-
тури і до виділення осаду. Осад виділяли
фільтруванням під вакуумом, промивали
на фільтрі етиловим спиртом трьома пор-
ціями по 15 мл і сушили у вакуум-ексика-
торі до постійної ваги. Для очищення речо-
вину перекристалізовували з води і сушили
до постійної ваги у вакуум-ексикаторі над
Р2О5. Вихід речовини становив 1,2 г.
Склад синтезованої tetdtmp підтвер-
джено даними елементного аналізу. Для
C8H24N2P4O12 знайдено (розраховано), %:
С 21.21 (20.69), Н 5.98 (5.17), N 6.53 (6.03).
Синтез pendtmp. До розчину 7.04 г
(0.09 моля) фосфористої кислоти у 6.0 мл
дистильованої води додавали при перемі-
шуванні по краплях 2.04 г (0.02 моля) пен-
таметилендіаміну і потім 2.2 мл концентро-
ваної соляної кислоти. Суміш нагрівали
зі зворотним холодильником на масляній
бані до 100–110 °С, після чого до реакто-
ра вводили невеликими порціями 2.7 г
(0.09 моля) параформальдегід, продовжу-
ючи перемішування при 100 °С протягом
1 години. Осад виділяли фільтруванням під
вакуумом, промивали на фільтрі етиловим
спиртом трьома порціями по 15 мл і суши-
ли у вакуум-ексикаторі до постійної ваги.
Для очищення речовину перекристалізову-
вали з води і сушили до постійної ваги у ва-
куум-ексикаторі над Р2О5. Вихід речовини
становив 0.9 г.
Склад синтезованої pendtmp підтвер-
джено даними елементного аналізу. Для
C9H26N2P4O12 знайдено (розраховано), %:
С 22.78 (22.59), Н 6.01 (5.44), N 5.43 (5.86).
рН-потенціометричне титрування edtmp,
tetdtmp та pendtmp здійснювали 0,1 моль/л
розчином КОН, вільним від карбонатів, за
20.0 ± 0.1 0С. Концентрація кислоти у вихід-
них розчинах становила 0.0025 моль/л, по-
чатковий об’єм – 20.0 мл. рН розчинів ви-
мірювали за допомогою рН-метра 827 рН
lab фірми Metrohm при постійній іонній
силі розчинів (I=0.15 моль/л КCl). Для калі-
брування рН-метра використовували стан-
дартні буферні розчини з рН 1.68, 6.86 та
9.18. Криві титрування кислот містили до
100 точок у широкій області рН при дода-
ванні 8 еквівалентів КОН. Розрахунок кон-
стант утворення протонованих форм кис-
лот проводили за програмою PSEQUAD [8]
за даними рН-титрування двох паралель-
них серій за формулою: βHzL=[HzL]/[L][H]z.
Спектри ЯМР (31P-{H}) реєстрували на
спектрометрі Bruker AVANCE 400 без стабі-
лізації дейтерієм умов резонансу. Значення
хімічних зсувів сигналів ядер фосфору в
2
їхнього депротонування та здатності координуватися з іонами багатьох металів з утворенням
халатних комплексів різного складу різними способами координації лігандів залежно від рН.
Дослідження кислотно-основних та комплексоутворюючих властивостей АПФ є важливим
для наукового обґрунтування їхнього прикладного застосування.
Аналіз наведених у літературі значень констант кислотної дисоціації (рК)
етилендіамінтетра(метиленфосфонової) (edtmp) кислоти виявив їхні суттєві відмінності, що
може бути пов’язано з використанням різних експериментальних методів їхнього
визначення, таких як рН-потенціометрія [3–6] або спектроскопія ЯМР [5], методів
розрахунку та повнотою обліку всіх можливих у системі рівноваг. Проте достовірність
значень констант кислотної дисоціаціі АПФ є умовою їхнього використання при розрахунках
констант утворення комплексів з іонами металів.
Таким чином, завданням цієї роботи є розрахунок констант кислотної дисоціації
етилендіамінтетра(метиленфосфонової) (edtmp),
тетраметилендіамінтетра(метиленфосфонової) (tetdtmp) та
пентаметилендіамінтетра(метиленфосфонової) (pendtmp) кислот за даними рН-
потенціометрії з використанням програми PSEQUAD, встановлення залежності значень
констант кислотної дисоціації алкілендіамінтетра(метиленфосфонових) кислот від довжини
вуглеводневого ланцюга між двома атомами нітрогену та побудова діаграм розподілу
рівноважних концентрацій протонованих форм кислот залежно від рН.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ. У роботі використовували
N,N,N’,N’-етилендіамінтетра(метиленфосфонової) (edtmp) кислоти гідрат -“abcr” Germany.
N,N,N’,N’-тетраметилендіамінтетра(метиленфосфонову) (tetdtmp) кислоту та N,N,N’,N’-
пентаметилендіамінтетра(метиленфосфонову) (pendtmp) синтезували згідно модифікованої
реакції Кабачника – Філдса [7].
n= 2 (edtmp), 4 (tetdtmp), 5 (pendtmp)
Синтез tetdtmp. До розчину 10.13 г (0.12 моля) фосфористої кислоти в 6.0 мл
дистильованої води при перемішуванні додавали по краплях 2.65 г (0.03 моля)
тетраметилендіаміну, а потім 2.2 мл концентрованої соляної кислоти. Суміш нагрівали зі
зворотним холодильником на масляній бані до 100–110 °С, після чого до реактора вводили
невеликими порціями 3.6 г (0.12 моля) параформальдегід, продовжуючи перемішування за
100 °С упродовж 1 години. Далі реакційну суміш охолоджували при перемішуванні до
кімнатної температури і до виділення осаду. Осад виділяли фільтруванням під вакуумом,
промивали на фільтрі етиловим спиртом трьома порціями по 15 мл і сушили у вакуум-
ексикаторі до постійної ваги. Для очищення речовину перекристалізовували з води і сушили
до постійної ваги у вакуум-ексикаторі над Р2О5. Вихід речовини становив 1,2 г.
Склад синтезованої tetdtmp підтверджено даними елементного аналізу. Для
C8H24N2P4O12 знайдено (розраховано), %: С 21.21 (20.69), Н 5.98 (5.17), N 6.53 (6.03).
Синтез pendtmp. До розчину 7.04 г (0.09 моля) фосфористої кислоти у 6.0 мл
дистильованої води додавали при перемішуванні по краплях 2.04 г (0.02 моля)
пентаметилендіаміну і потім 2.2 мл концентрованої соляної кислоти. Суміш нагрівали зі
6 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
спектрах ЯМР 31P визначали щодо зовніш-
нього стандарту (85% H3PO4).
За хімічним складом досліджувані ал-
кілендіамінтетра(метиленфосфонові) кис-
лоти є восьмиосновними (Н8L), молекули
яких у кристалічному стані і в розчинах
мають функціональні групи з від’ємними
та позитивними зарядами: два протони
фосфонових груп відщеплюються і локалі-
зуються на двох аміногрупах. Криві титру-
вання розчинів досліджуваних кислот на-
ведено на рис. 1.
3
зворотним холодильником на масляній бані до 100–110 °С, після чого до реактора вводили
невеликими порціями 2.7 г (0.09 моля) параформальдегід, продовжуючи перемішування при
100 °С протягом 1 години. Осад виділяли фільтруванням під вакуумом, промивали на фільтрі
етиловим спиртом трьома порціями по 15 мл і сушили у вакуум-ексикаторі до постійної ваги.
Для очищення речовину перекристалізовували з води і сушили до постійної ваги у вакуум-
ексикаторі над Р2О5. Вихід речовини становив 0.9 г.
Склад синтезованої pendtmp підтверджено даними елементного аналізу. Для C9H26N2P4O12
знайдено (розраховано), %: С 22.78 (22.59), Н 6.01 (5.44), N 5.43 (5.86).
рН-потенціометричне титрування edtmp, tetdtmp та pendtmp здійснювали 0,1 моль/л
розчином КОН, вільним від карбонатів, за 20.0 ± 0.10С. Концентрація кислоти у вихідних
розчинах становила 0.0025 моль/л, початковий об’єм – 20.0 мл. рН розчинів вимірювали за
допомогою рН-метра 827 рН lab фірми Metrohm при постійній іонній силі розчинів (I=0.15
моль/л КCl). Для калібрування рН-метра використовували стандартні буферні розчини з рН
1.68, 6.86 та 9.18. Крива титрування кислоти містили до 100 точок у широкій області рН при
додаванні 8 еквівалентів КОН. Розрахунок констант утворення протонованих форм кислот
проводили за програмою PSEQUAD [8] за даними рН-титрування двох паралельних серій за
формулою: βHzL=[HzL]/[L][H]z.
Спектри ЯМР (31P-{H}) реєстрували на спектрометрі Bruker AVANCE 400 без
стабілізації дейтерієм умов резонансу. Значення хімічних зсувів сигналів ядер фосфору в
спектрах ЯМР 31P визначали щодо зовнішнього стандарту (85% H3PO4).
За хімічним складом досліджувані алкілендіамінтетра(метиленфосфонові) кислоти є
восьмиосновними (Н8L), молекули яких у кристалічному стані і в розчинах мають
функціональні групи з від’ємними та позитивними зарядами: два протони фосфонових груп
відщеплюються і локалізуються на двох аміногрупах. Криві титрування розчинів
досліджуваних кислот наведено на рис. 1.
Рис. 1. Криві рН-титрування edtmp, tetdtmp та pendtmp (СH8L=0.0025 моль/л, I=0,15 моль/л
KCl)
Fig. 1. pH-titration curves of edtmp, tetdtmp та pendtmp (СH8L=0.0025 mol dm-3, I=0,15 mol dm-3
KCl).
Рис. 1. Криві рН-титрування edtmp, tetdtmp та pendtmp (СH8L=0.0025 моль/л, I=0,15 моль/л KCl)
Fig. 1. pH-titration curves of edtmp, tetdtmp та pendtmp (СH8L=0.0025 mol dm-3, I=0,15 mol dm-3 KCl).
Розраховані константи утворення про-
тонованих форм тетрафосфонових кислот
та відповідні константи їхнього депротону-
вання наведено в таблиці 1.
У випадку edtmp значення перших двох
констант депротонування рК1 та рК2 мен-
ше двох, що не дає можливості точного ви-
значення їх за даними рН-потенціометрії.
Розрахунок значень констант утворення
протонованих форм edtmp проводили з
урахуванням того, що перших два додані
еквіваленти лугу нейтралізують два екві-
валенти протонів, які дисоціювали в об-
ласті рН<2. За подальшого додавання до
розчину edtmp лугу з третього по восьмий
еквіваленти відбувалося депротонування
шести протонів (рК3-рК8). Розрахунок кон-
стант утворення на підставі даних рН-ти-
трування edtmp проведено за моделлю, що
розглядає депротонування шестиосновної
кислоти з доданими двома еквівалентами
сильної кислоти.
За даними рН-титрування tetdtmp та
pendtmp значення рК1<2, що не дає мож-
7https://ucj.org.ua
О. М. Козачкова, Н. В. Царик, О. В. Пальчик, В. І. Пехньо, В. В. Трачевський, О. П. Кочаровська УХЖ № 03 / ТОМ 89
ливості розрахувати значення lgβHL8. На
відміну від результатів титрування edtmp
на кривих титрування tetdtmp та pendtmp
при додаванні другого еквіваленту лугу
спостерігали перегін та «поличку» в об-
ласті рН~4.3, що надало можливість роз-
рахунку константи депротонування аніо-
на [H7L]1-. Додавання наступних чотирьох
еквівалентів лугу призводило до зростан-
ня рН до ~10.6 у випадку tetdtmp та до
~10.8 у випадку pendtmp. Додавання сьо-
мого та восьмого еквівалентів лугу, яке
супроводжувалося плавним підвищенням
рН від 10.6 до 11.4 для tetdtmp та від 10.8
до 11.6 для pendtmp, свідчило про високі
та близькі між собою значення констант
депротонування рК7 та рК8, що унеможли-
влювало розрахунок їхніх точних значень.
Тому одержання значень констант утво-
рення протонованих форм для tetdtmp та
pendtmp було проведено як для п’ятиос-
новних кислот з доданим еквівалентом
сильної кислоти та без залучення даних
кривої титрування при додаванні сьомого
та восьмого еквівалентів лугу.
Таблиця 1. Розраховані значення кон
стант утворення протонованих форм те
трафосфонових кислот
Table 1. Calculated values of the forma
tion constants of protonated forms of tetra
phosphonic acids.
edtmp tetdtmp pendtmp
lgβHL 10.94(3) 10.08(4) 10.99(3)
lgβH2L 20.59(3) 16.74(3) 18.65(5)
lgβH3L 28.56(3) 22.87(3) 24.81(5)
lgβH4L 35.07(3) 28.21(3) 30.37(5)
lgβH5L 40.24(3) 32.69(3) 34.59(6)
lgβH6L 43.31(3)
Враховуючи хід кривих титрування тет
рафосфонових кислот та значення констант
утворення протонованих форм, розрахова-
но значення константи депрототонування
(табл. 2).
Таблиця 2. Константи депротонування тетрафосфонових кислот
Table 2. Deprotonation constants of tetraphosphonic acids.
рК edtmp tetdtmp pendtmp edtmp[3] edtmp[4] edtmp[5] edtmp[6] tridtmp[5] hehdtmp[5]
рК1 <2 <2 <2 – – 2.43
рК2 <2 4.48 4.22 – 1.24 <1 2.73 <1 <1
рК3 3.07 5.34 5.56 2.80 2.83 2.96 3.80 4.37 4.61
рК4 5.17 6.13 6.16 5.09 5.08 5.12 5.63 5.18 5.29
рК5 6.52 6.66 7.66 6.23 6.31 6.40 7.39 6.07 6.13
рК6 7.97 10.08 10.99 7.51 7.63 7.87 9.27 6.99 6.88
рК7 9.65 ~11.4* ~11.5* 9.33 9.47 9.85 10.48 11.15 13.0
рК8 10.94 ~11.5* ~11.6* 11.61 10.67 13.0 10.60 13.0 13.3
*приблизні значення рК7 та рК8, які оцінено за значеннями рН при 6.5 та 7.5 доданих еквіва-
лентів KOH.
8 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
Константи рК1-рК6 характеризують де-
протонування фосфонових груп, констан-
ти рК7 та рК8 – депротонування аміногруп.
Для порівняння з розрахованими величи-
нами (рК) для edtmp, tetdtmp та pendtmp у
таблиці 2 наведено наявні в літературі ве-
личини (рК) для edtmp, tridtmp та hehdtmp.
Порівняння розрахованих значень рК для
edtmp із наведеними в літературі значення-
ми (табл. 2) дає привід зазначити, що най-
більші розбіжності мають значення перших
трьох констант депротонування (рК1-рК3),
які характеризують реакції депротонуван-
ня в кислій області рН, та двох останніх
констант депротонування, які відбувають-
ся в сильнолужних розчинах при рН>9.
Така розбіжність, на наш погляд, може бути
зумовлена як низькою чутливістю вимірю-
вань рН у сильнокислих та сильнолужних
розчинах, так і способом оброблення отри-
маних даних. Визначені нами величини рК
для edtmp корелюють із величинами, наве-
деними в роботі [4].
У результаті аналізу отриманих даних
встановлено, що при подовженні вугле-
водневого ланцюга між двома атомами ні-
трогену в ряду edtmp, tetdtmp та pendtmp
спостерігали підвищення значень констант
депротонування фосфонових груп (рК2 –
рК6), що свідчить про зменшення їхньої
кислотності та зростання значень рК7 та
рК8, що свідчить про підвищення основ-
ності аміногруп (табл. 2). Такі ж зміни вели-
чин констант депротонування спостерігали
для ряду кислот edtmp, tridtmp та hehdtmp
[5]. Слід відмітити, що для edtmp різниця
між сьомою та восьмою константами де-
протонування є більшою одного порядку,
тоді як у випадку tetdtmp та pendtmp вели-
чини рК7 та рК8 мають дуже близькі значен-
ня. Таку відмінність значень рК8 та рК7 для
edtmp можна пояснити можливістю утво-
рення внутрішньомолекулярного воднево-
го зв’язку (NH+---N) в аніоні складу [HL]-,
результатом чого може бути підвищення
основності аміногрупи, що депротонуєть-
ся останньою порівняно з аміногрупою, що
депротонувала першою.
За розрахованими значеннями констант
утворення побудовано діаграми розподілу
рівноважних концентрацій протонованих
форм тетрафосфонових кислот залежно від
рН (рис. 2).
Виходячи з отриманих діаграм видно,
що в кислій області рН 3–4 домінуючи-
ми аніонами у випадку edtmp є [H6L]2- та
[H5L]3-, у випадку tetdtmp та pendtmp –
[H7L]- та [H6L]2-. При Н~7 у розчинах
edtmp домінуючим є аніон [H3L]5-, у випад-
ку tetdtmp у рівновазі співіснують аніони
[H4L]4- та [H3L]5-, та в розчинах pendtmp –
аніон [H4L]4-. У сильнолужних розчинах
з рН>9 у випадку edtmp має місце послі-
довне депротонування двох амонійних
груп з утворенням аніонів [HL]7- та [L]-8.
У випадку tetdtmp та pendtmp при рН~9
домінуючим є аніон [H3L]5- із протоновани-
ми двома аміногрупами та одним атомом
оксигену фосфонової групи. За відсутності
розрахованого значення констант утво-
рення аніона [HL]- для tetdtmp та pendtmp
неможливо визначити точні значення кон-
стант рівноваг депротонування аніонів
[H2L]6- (рК7) та [HL]- (рК8), тому побудову
діаграм розподілу рівноважних концен-
трацій протонованих форм цих кислот
проведено до граничного значення рН=9,
оскільки при рН>9 необхідно враховувати
реакції депротонування за участю аніонів
[H2L]6- та [НL]-7.
9https://ucj.org.ua
О. М. Козачкова, Н. В. Царик, О. В. Пальчик, В. І. Пехньо, В. В. Трачевський, О. П. Кочаровська УХЖ № 03 / ТОМ 89
Рис. 2. Діаграми розподілу рівноважних концентрації протонованих форм тетрафосфонових
кислот: (а) edtmp, (б) tetdtmp, (в) pendtmp. [HxL] – pеальний склад протонованих форм, (HxL) –
умовний склад протонованих форм, який застосували для розрахунку їхніх констант утворення.
Fig. 2. Equilibrium concentration distribution diagrams for the protonated forms of (a) edtmp, (б)
tetdtmp and (в) pendtmp. [HxL] – general composition of protonated forms, (HxL) – conditional com-
position of protonated forms, which is used to calculate their formation constants.
6
10 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
Рис. 3. Залежність хімічного зсуву (δ, м.ч.) у спектрах ЯМР 31Р від рН (а) та кількості доданих
еквівалентів лугу (eq OH-) (б)
Fig. 3. Dependence of the chemical shift (δ, ppm) in the 31P NMR spectra on pH (a) and the number
of added alkali equivalents (eq OH-) (b).
8
Рис. 3. Залежність хімічного зсуву (δ, м.ч.) у спектрах ЯМР 31Р від рН (а) та кількості доданих
еквівалентів лугу (eq OH-) (б)
Fig. 3. Dependence of the chemical shift (δ, ppm) in the 31P NMR spectra on pH (a) and the number of added
alkali equivalents (eq OH-) (b).
Виходячи з отриманих даних видно, що при додаванні двох перших еквівалентів КОН
до розчину edtmp значення δР залишалося практично незмінним. Це свідчить про те, що
нейтралізація перших двох протонів не призводить до зміни електронного оточення ядер
фосфору фосфонових груп і підтверджує висновок, отриманий на підставі даних рН-
потенціометрії про домінування у розчині edtmp в області рН 2.3–3.0 аніона [H6L]2-.
Додавання третього еквівалента КОН призводить до значного зсуву сигналу ядер фосфору в
слабке поле. Таким чином, утворення аніона [H5L]3- відбувається за дисоціації протона
фосфонової групи і супроводжується зміною електронного оточення ядер атомів фосфору
фосфонових груп. Послідовне додавання наступних п'яти еквівалентів КОН
супроводжувалося зсувом сигналу ядер фосфору в сильне поле. Така залежність положення
Реакції депротонування edtmp, tetdtmp
та pendtmp досліджено методом ЯМР 31Р.
На рис. 3 наведено залежності значень хі-
мічного зсуву сигналу ядер фосфору в
спектрах ЯМР (31P-{H}) тетрафосфонових
кислот від кількості доданих еквівалентів
КОН та рН.
11https://ucj.org.ua
О. М. Козачкова, Н. В. Царик, О. В. Пальчик, В. І. Пехньо, В. В. Трачевський, О. П. Кочаровська УХЖ № 03 / ТОМ 89
Виходячи з отриманих даних видно, що
при додаванні двох перших еквівалентів
КОН до розчину edtmp значення δР залиша-
лося практично незмінним. Це свідчить про
те, що нейтралізація перших двох протонів
не призводить до зміни електронного ото-
чення ядер фосфору фосфонових груп і під-
тверджує висновок, отриманий на підставі
даних рН-потенціометрії про домінування
у розчині edtmp в області рН 2.3–3.0 аніо-
на [H6L]2-. Додавання третього еквівалента
КОН призводить до значного зсуву сигналу
ядер фосфору в слабке поле. Таким чином,
утворення аніона [H5L]3- відбувається за ди-
соціації протона фосфонової групи і супро-
воджується зміною електронного оточення
ядер атомів фосфору фосфонових груп. По-
слідовне додавання наступних п'яти екві-
валентів КОН супроводжувалося зсувом
сигналу ядер фосфору в сильне поле. Така
залежність положення сигналу ядер фосфо-
ру від кількості доданих еквівалентів КОН у
спектрах ЯМР 31Р розчинів edtmp може бути
наслідком утворення внутрішньомолеку-
лярних водневих зв’язків між депротонова-
ними атомами оксигену фосфонових груп
однієї аміноди(метилфосфонової) групи з
протонованим атомом нітрогену іншої амі-
ноди(метилфосфонової) групи. За рахунок
швидкого протонного обміну в спектрах
ЯМР (31P-{H}) спостерігали лише один усе-
реднений сигнал ядер атомів фосфору.
У випадку tetdtmp та pendtmp у спектрах
ЯМР (31P-{H}) спостерігали незначні зміни
хімічного зсуву сигналів ядер фосфору, що
свідчить про існування стеричної заборони
щодо утворення внутрішньомолекулярних
водневих зв’язків між віддаленими аміно-
ди(метилфосфоновими) групами та, відпо-
відно, відсутність їхнього впливу одна на
одну при послідовному депрототонуванні.
ВИСНОВКИ. На основі даних рН-по-
тенціометрії та ЯМР 31Р-спектроскопії роз-
раховано константи депротонування тет
рафосфонових кислот edtmp, tetdtmp та
pendtmp. Встановлено, що подовження вуг-
леводневого ланцюга між двома аміноди(ме
тилфосфоновими) групами в ряду edtmp,
tetdtmp та pendtmp призводить до посла-
блення кислотності атомів оксигену фос-
фонових груп та підвищення основності
атомів нітрогену аміногруп. За значеннями
розрахованих констант утворення аніонів
тетрафосфонових кислот побудовано діа-
грами розподілу їхніх рівноважних концен-
трації від рН, які свідчать про стан кислот-
но-основної рівноваги, заряд та співвідно-
шення концентрацій між аніонами з різним
ступенем протонування за певних значень
рН. Показано, що в розчинах із фізіологіч-
ними значеннями рН~7 домінують: аніон
[H3L]5 у випадку edtmp -, аніони [H4L]4- та
[H3L]5- у випадку tetdtmp, та аніон [H4L]4- у
випадку pendtmp.
На підставі залежностей значень хіміч-
ного зсуву сигналу ядер атомів фосфору
в спектрах ЯМР (31P-{H}) розчинів edtmp
від кількості доданих еквівалентів лугу та
рН зроблено висновок про утворення вну-
трішньомолекулярних водневих зв’язків
між депротонованими атомами оксигену
фосфонових груп однієї аміноди(метил-
фосфонової) групи з протонованим атомом
нітрогену іншої аміноди(метилфосфоно-
вої) групи. Незначні зміни значень хімічно-
го зсуву сигналів ядер фосфору в спектрах
ЯМР (31P-{H}) розчинів tetdtmp та pendtmp
свідчили про існування стеричних пере-
шкод щодо утворення внутрішньомолеку-
лярних водневих зв’язків між віддаленими
аміноди(метилфосфоновими) групами.
12 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
Роботу виконано в рамках проек
ту цільової програми фундамен
тальних досліджень НАН України
«Перспективні фундаментальні
дослідження та інноваційні роз
робки наноматеріалів і нанотехнологій
для потреб промисловості, охорони здо
ров’я та сільського господарства на 2020–
2024 рр.», N держреєстрації: 0120U102323.
ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENE
DIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC)
ACIDS.
O.M. Kozachkovaa, N.V. Tsaryka,
O.V. Palchyka, V.I. Pekhnyoa
,
V.V. Trachevskyib, O.P. Kocharovskac
aVernadsky Institute of general and inorganic
chemistry of the Ukrainian National Academy
of Sciences, 32/34 aсad. Palladina avе., 03142
Kyiv, Ukraine;
bTechnical centre of NAS of Ukraine, National
Academy of Sciences of Ukraine,
с13 Pokrovs’ka St., 04079 Kyiv, Ukraine;
National Technical University of Ukraine
"Igor Sikorsky Kyiv Polytechnic Institute"),
37 Prosp. Beresteiskyi (Peremohy),
03056 Kyiv, Ukraine
*е-mail: akozachkova62@gmail.com
The acid-base characteristics of ethylene-
diaminetetra(methylenephosphonic) (edtmp),
tetramethylenediaminetetra(methylenephos-
phonic) (tetdtmp) and pentamethylenedi-
aminetetra(methylenephosphonic) (pendtmp)
acids were investigated by means of pH-po-
tentiometry and 31P NMR spectroscopy. Cal-
culated and estimated values of acid dissocia-
tion constants (pK) for edtmp (рК1<2, рК2<2,
рК3=3.07, рК4=5.17, рК5=6.52, рК6=7.97,
рК7=9.65, рК8=10.94), for tetdtmp (рК1<2,
рК2=4.48, рК3=5.34, рК4=6.13, рК5=6.66,
рК6=10.08, рК7~11.4, рК8~11.5) and for pen-
dtmp (рК1<2, рК2=4.22, рК3=5.56, рК4=6.16,
рК5=7.66, рК6=10.99, рК7~11.5, рК8~11.6)
were obtained. The values of the acid dissocia-
tion constants indicate a decrease in the acidity
of phosphonic groups and an increase in the
basicity of amino groups with increasing hy-
drocarbon chain length between the two nitro-
gen atoms in the edtmp, tetdtmp, and pendtmp
series. Based on the values of the calculated
constants for the formation of anions of tetra
phosphonic acids, diagrams of the distribution
of their equilibrium concentrations depend-
ing on pH were constructed, which indicate
the state of acid-base equilibrium, the charge
and the ratio of concentrations between anions
with different degrees of protonation at certain
pH values.
According to the data of 31P NMR spectro
scopy, the formation of intramolecular hydro-
gen bonds between the deprotonated oxygen
atoms of one amino(methylphosphonic) group
with protonated nitrogen atom of another ami-
no(methylphosphonic) group was established
in the case of edtmp. In the case of pendtmp
and tetdtmp, the formation of intermolecular
hydrogen bonds between distant amino(me
thylphosphonic) groups is impossible due to
the presence of steric hindrances.
Keywords: alkylenediaminetetra(methyle
nephosphonic) acids, acid dissociation con-
stants.
13https://ucj.org.ua
О. М. Козачкова, Н. В. Царик, О. В. Пальчик, В. І. Пехньо, В. В. Трачевський, О. П. Кочаровська УХЖ № 03 / ТОМ 89
ЛІТЕРАТУРА
1. Jones M.M., Basinger M.A., Gibbs S.J. Ethy
lenediaminetetra(methylenephosphonic)
acid (EDTPO) as a therapeutic chelating
agent. Toxicology Letters, 1983. 16 (1–2).
P. 117–121.
doi:10.1016/0378-4274(83)90019-x
2. Duan W., Oota H., Sawada K. Stability
and structure of ethylenedinitrilopoly-
(methylphosphonate) complexes of the
alkaline-earth metal ions in aqueous solu-
tion. Journal of the Chemical Society, Dal-
ton Transactions, 1999. 17. P. 3075–3080.
doi:10.1039/a904461b
3. Kalman F.K., Kirali R., Brucher E. Stabil-
ity constants and dissociation rates of the
EDTMP complexes of Samarium(III) and
Yttrium(III). Eur. J. Inorg. Chem, 2008. 30.
P. 4719–4727.
DOI: 10.1002/ejic.200800582
4. Jarvis N. V., Wagener J. M., Jackson G. E.
Metal-ion speciation in blood plasma as
a tool for elucidating the in vivo behav-
iour of radiopharmaceuticals containing
153Sm and 166Ho. J. Chem. Soc., Dalton
Trans, 1995. 9. P 1411–1415.
doi:10.1039/dt9950001411
5. Ichikawa T., Sawada K. Protonation be-
havior and intramolecular interactions of
σ,ω-alkanediaminepolymethylenepoly
phosphonates. Bull. Chem. Soc. Jpn, 1997.
70 (4). P. 829–835.
doi.org/10.1246/bcsj.70.829
6. Rizkala E.N., Zaki M.T.M. Metal chelates
of phosphonate-containing ligands-I. Sta
bility of some N, N, N’, N’-ethylenedi-
aminetetra(methyleephosphonic) acid
metal chelates. Talanta, 1979, 26. P. 507–
510.
7. Черкасов Р. А., Галкин В. И. Реакция
Кабачника – Филдса: синтетический
потенциал и проблема механизма. Усп.
хим., 1998. 67 (10). С. 940–968.
doi.org/10.1070/RC1998v067n10ABEH
000421
8. Zekany L., Nagypal I. Computational Me
thods for the Determination of Formation
Constants. New York: Plenum Press, 1985.
doi:10.1007/ 978-1-4684-4934-10-8.
REFERENCES
1. Jones M.M., Basinger M.A., Gibbs S.J. Ethy
lenediaminetetra(methylenephosphonic)
acid (EDTPO) as a therapeutic chelating
agent. Toxicology Letters. 1983. 16(1–2):
117–121.
doi:10.1016/0378-4274(83)90019-x
2. Duan W., Oota H., Sawada K. Stability
and structure of ethylenedinitrilopoly-
(methylphosphonate) complexes of the
alkaline-earth metal ions in aqueous solu-
tion. Journal of the Chemical Society, Dal-
ton Transactions. 1999. 17: 3075–3080.
doi:10.1039/a904461b
3. Kalman F.K., Kirali R., Brucher E. Stabi
lity constants and dissociation rates of the
EDTMP complexes of Samarium(III) and
Yttrium(III). Eur. J. Inorg. Chem. 2008. 30:
4719–4727.
doi: 10.1002/ejic.200800582
4. Jarvis N. V., Wagener J. M., Jackson G. E..
Metal-ion speciation in blood plasma as
a tool for elucidating the in vivo behav-
iour of radiopharmaceuticals containing
153Sm and 166Ho. J. Chem. Soc., Dalton
Trans. 1995. 9: 1411–1415.
doi:10.1039/dt9950001411
14 ISSN 2708-129X. Укр. хім. журн., 2023
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІЛЕНДІАМІНТЕТРА (МЕТИЛЕНФОСФОНОВИХ) КИСЛОТНЕОРГАНІЧНА ХІМІЯ
5. Ichikawa T., Sawada K. Protonation be-
havior and intramolecular interactions of
σ,ω-alkanediaminepolymethylenepoly
phosphonates. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997.
70(4): 829–835.
doi.org/10.1246/bcsj.70.829
6. Rizkala E.N., Zaki M.T.M. Metal chelates
of phosphonate-containing ligands-I. Sta-
bility of some N,N,N’,N’-ethylenediamine-
tetra(methyleephosphonic) acid metal
chelates. Talanta. 1979. 26: 507–510.
7. Cherkasov R.A., Galkin V.I. The Kabach-
nik – Fields reaction: synthetic potential
and the problem of the mechanism. Rus-
sian Chemical Reviews. 1998. 67(10): 857–
882.
doi.org/10.1070/RC1998v067n10ABEH
000421
8. Zekany L., Nagypal I. Computational Me
thods for the Determination of Formation
Constants. New York: Plenum Press, 1985.
doi:10.1007/ 978-1-4684-4934-10-8.
Стаття надійшла 23.03.2023.
|
| id | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-536 |
| institution | Ukrainian Chemistry Journal |
| keywords_txt_mv | keywords |
| language | English |
| last_indexed | 2026-07-23T01:09:41Z |
| publishDate | 2023 |
| publisher | V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry |
| record_format | ojs |
| resource_txt_mv | ucjorgua/88/e2f804e7099c202a447f0ef491119688.pdf |
| spelling | oai:ojs2.1444248.nisspano.web.hosting-test.net:article-5362026-07-22T08:23:51Z ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS Kozachkova, Oleksandra Tsaryk, Nataliya Pekhnyo, Vasyl Trachevskij, Volodymyr Kocharovska, Olga Palchyk, Oleksii alkylenediaminetetra(methylenephosphonic) acids, acid dissociation constants The acid-base characteristics of ethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (edtmp), tetramethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (tetdtmp) and pentamethylenediaminetetra(methylenephosphonic) (pendtmp) acids were investigated by means of pH-potentiometry and 31P NMR spectroscopy. Calculated and estimated values of acid dissociation constants (pK) for edtmp (рК1&lt;2, рК2&lt;2, рК3=3.07, рК4=5.17, рК5=6.52, рК6=7.97, рК7=9.65, рК8=10.94), for tetdtmp (рК1&lt;2, рК2=4.48, рК3=5.34, рК4=6.13, рК5=6.66, рК6=10.08, рК7~11.4, рК8~11.5) and for pendtmp (рК1&lt;2, рК2=4.22, рК3=5.56, рК4=6.16, рК5=7.66, рК6=10.99, рК7~11.5, рК8~11.6) were obtained. The values of the acid dissociation constants indicate a decrease in the acidity of phosphonic groups and an increase in the basicity of amino groups with increasing hydrocarbon chain length between the two nitrogen atoms in the edtmp, tetdtmp, and pendtmpseries. Based on the values of the calculated constants for the formation of anions of tetraphosphonic acids, diagrams of the distribution of their equilibrium concentrations depending on pH were constructed, which indicate the state of acid-base equilibrium, the charge and the ratio of concentrations between anions with different degrees of protonation at certain pH values. According to the data of 31P NMR spectroscopy, the formation of intramolecular hydrogen bonds between the deprotonated oxygen atoms of one amino(methylphosphonic) group with protonated nitrogen atom of another amino(methylphosphonic) group was established in the case of edtmp. In the case of pendtmp and tetdtmp, the formation of intermolecular hydrogen bonds between distant amino(methylphosphonic) groups is impossible due to the presence of steric hindrances. V.I.Vernadsky Institute of General and Inorganic Chemistry 2023-04-28 Article Article Inorganic Chemistry Неорганическая химия Неорганічна хімія application/pdf https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/536 10.33609/2708-129X.89.03.2023.3-14 Ukrainian Chemistry Journal; Vol. 89 No. 3 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 3-14 Украинский химический журнал; ##issue.vol## 89 ##issue.no## 3 (2023): Ukrainian Chemistry Journal; 3-14 Український хімічний журнал; Том 89 № 3 (2023): Український хімічний журнал; 3-14 2708-129X 2708-1281 en https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/536/271 Copyright (c) 2023 Oleksandra Kozachkova, Nataliya Tsaryk, Vasyl Pekhnyo, Volodymyr Trachevskij, Olga Kocharovska, Oleksii Palchyk https://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 |
| spellingShingle | Kozachkova, Oleksandra Tsaryk, Nataliya Pekhnyo, Vasyl Trachevskij, Volodymyr Kocharovska, Olga Palchyk, Oleksii ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title | ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title_full | ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title_fullStr | ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title_full_unstemmed | ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title_short | ACID-BASE PROPERTIES OF ALKYLENEDIAMINETETRA (METHYLENEPHOSPHONIC) ACIDS |
| title_sort | acid-base properties of alkylenediaminetetra (methylenephosphonic) acids |
| topic_facet | alkylenediaminetetra(methylenephosphonic) acids acid dissociation constants |
| url | https://ucj.org.ua/index.php/journal/article/view/536 |
| work_keys_str_mv | AT kozachkovaoleksandra acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids AT tsaryknataliya acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids AT pekhnyovasyl acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids AT trachevskijvolodymyr acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids AT kocharovskaolga acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids AT palchykoleksii acidbasepropertiesofalkylenediaminetetramethylenephosphonicacids |